UNIVERSIDAD NACIONAL AGRARIA

LA MOLINA

Informe de laboratorio N°4

Volumetría Ácido - Base de Lewis o complexometría
Determinación de dureza de agua
Curso : Química Analítica

Docente : Melissa Barrera

Grupo : E* (Jueves 11:00 am - 1:00 pm)

Alumnos: Código: Firma:

Delgado Sanchez, Elisabet 20151130

Jiménez Aguirre, Lucía 20160469

Noriega Castro, Sebastian 20161405

Rodriguez Huamán, Yoshimi 20111032

Fecha de la práctica : Jueves, 19 de Abril de 2018

Fecha de entrega : Jueves, 26 de Abril de 2018

 LA MOLINA - LIMA - PERÚ
I. INTRODUCCIÓN

1. JUSTIFICACIÓN
El índice de dureza del agua mide la concentración total de iones Ca​2+ y Mg​2+ ​, que son las
2 especies principales responsables de la “dureza” del agua de suministro,sin embargo en
la cuantificación de la dureza ambos se expresan como si fueran solamente calcio y
convertido a su vez en carbonato de calcio.
Experimentalmente, la dureza puede determinarse por volumetría valorando una muestra
de agua con ácido etilendiaminotetracético(EDTA), que es una substancia que forma
complejos muy fuertes con iones metálicos, excepto con los metales alcalinos. La dureza es
una característica importante de las aguas naturales, ya que los iones calcio y magnesio
forman sales insolubles con los aniones de los jabones, formando una “espuma” en el agua
de lavado. según esto un agua calcárea es “dura”.

2. OBJETIVOS
Determinar la dureza de agua expresado como mg de CaCO​3​/L de una muestra de agua por
la técnica de volumetría ácido-base de lewis o complexometria titulando con una solución de
EDTA estandarizado y aplicando las leyes de la estequiometría.

3. HIPÓTESIS
Los iones Ca​2+ y Mg​2+ son bases de lewis de modo que pueden reaccionar con bases
especialmente polidentadas como el EDTA (hexadentado) formando complejos muy
estables en medio acuoso por la técnica de la titulación y luego aplicar las leyes de la
estequiometría.

II. MATERIALES Y MÉTODOS

Materiales
- 1 Bureta calibrada de 25 o 50 mL
- 2 Matraz Erlenmeyer de 250 o 500 mL
- 2 Vasos de precipitado de 50 o 100 mL
- 1 Frasco lavador con agua destilada
- Pipetas volumétricas de 5, 10 ó 20 mL
- Matraz volumétrico de 50 o 100 mL
- Pizeta con agua destilada
- Bombilla de succión

Reactivos
- Solución sin estandarizar de EDTA 0,0100 M o lo que indica en la etiqueta a partir de
Na​2​H​2​EDTA.2H​2​O. Disolver 3.772 g de sal disódica hidratada de EDTA en agua y
completar a un litro.
 - Solución tampón NH​4​OH/NH​4​Cl pH=10; disolver 70 g de NH​4​Cl en agua, agregarle
576 mL de NH​4​OH 15 F, 5.00 g de MgEDTA o en vez de este último: 4.716 g de
Na​2​H​2​EDTA.2H​2​O + 3.12 g de MgSO​4​.H​2​O o 2.576 g de MgCl​2​.6H​2​O; y diluir a un
litro.
- Solución 2 M de NaOH
- Indicador negro de eriocromo T mezclar 0.5 g del reactivo en 100 g de NaCl
- Indicador murexide: 0.5 g de reactivo en 100 g de NaCl
- Frasco gotero con solución indicadora de NET
- Frasco gotero con solución indicadora de Murexide
- Patrón primario de carbonato de calcio
- Muestras de agua.

Equipos
- Balanza analítica

Metodología
Antes de iniciar el ensayo de determinación de dureza.
a) Actividad 1. Estandarizar la solución de EDTA.
- Pesar exactamente, con cuatro decimales entre 0.020 y 0.025 g de CaCO​3 patrón
primario y verter a un matraz de 250 mL.
- Agregar 5 mL de HCl 0.1 M y agitar hasta que todo el carbonato se disuelva; calentar
por dos minutos para expulsar el CO​2
- Agregar 2 mL de tampón de pH=10
- Agregar de 5 a 6 gotas de indicador NET y se tornará rojo.
- Enrasar la bureta a cero con la disolución de EDTA preparado a estandarizar.
- Titular agregando gota a gota EDTA de la bureta al matraz Erlenmeyer y agitar
constantemente hasta observar el viraje o cambio de color a azul.
- Llenar la tabla 1 con los datos obtenidos y obtener los cálculos correspondientes.

b) Actividad 2. Determinación de la dureza total de muestras de agua.

- Tomar una muestra de 50 mL o 100 mL de muestra de agua según la dureza.
- Vierta en un Erlenmeyer limpio de 250 mL.
- Agregar 2 mL de tampón pH=10
- Agregar una pizca de indicador NET con lo que se tornará rojo.
 - Enrasar la bureta con la solución de EDTA estandarizado; expulsar el aire o líquido
extraño del extremo de la bureta y enrasar a cero.
- Titular agregando gota a gota el EDTA sobre el Erlenmeyer, mientras se va
agitando, hasta que vire a azul.
- Anotar el volumen de EDTA gastado en el cuadro de resultados.
- Repetir este procedimiento con todas las muestras, dos veces cada una.

III. RESULTADOS

Tabla 1: Estandarización de la Disolución de EDTA​ ​(valorante)

Grupo 1:

Resultados

A Masa molar del patrón primario ​CaCO​3 carbonato de calcio 100 g/mol
g/mol

B Peso de patrón primario carbonato de calcio ​CaCO​3 gramos,

​ g 0.0219

C Número de milimoles (molesx1000) de ​CaCO​3 que 0.219

corresponde.

D Factor estequiométrico de conversión ​CaCO​3​ a EDTA 1

E Número de milimoles de EDTA equivalentes 0.219

F Volumen de solución de EDTA gastado (mL) 21.5

G Molaridad estandarizada EDTA M=mmoles de EDTA/mL 0.0102

gastado

Grupo N°2

Resultados

A Masa molar del patrón primario ​CaCO​3 carbonato de calcio 100 g/mol
g/mol

B Peso de patrón primario carbonato de calcio ​CaCO​3 ​gramos, g 0.0218

C Número de milimoles (molesx1000) de ​CaCO​3 que 0.218

corresponde.

D Factor estequiométrico de conversión ​CaCO​3​ a EDTA 1

E Número de milimoles de EDTA equivalentes 0.218

F Volumen de solución de EDTA gastado (mL) 21.1

G Molaridad estandarizada EDTA M=mmoles de EDTA/mL 0.0103

gastado

Tabla 2. Determinación de dureza de agua.

Grupo 1:

Agua de Agua de
La Perla La Perla

H Volumen de la muestra de agua tomada 50 ml 50

I Volumen de gasto de EDTA durante la titulación, ml 8.7 8.75

J Molaridad de EDTA estandarizada (cuatro decimales) 0.0102 0.0102

K Milimoles de EDTA que corresponde 0.0887 0.0893

L Factor estequiometrico de conversion carbonato de E 1 1

a Ca.

M Molaridad de MnO4 estandarizada 0.0887 0.0893

(cuatro decimales)

N Masa molar del ​CaCO​3, ​ g/mol 100 100

Ñ Gramos de CaCO​3 equivalentes en la muestra tomada 0.00887 0.00893

corresponde

O Dureza de agua en mg CaCO​3​/L de muestra (ppm, p/v) 177.48 178.5

Grupo N°2

Agua San Agua San

Luis Luis

H Volumen de la muestra de agua tomada 50 ml 50

I Volumen de gasto de EDTA durante la titulación, ml 0.9 0.7

J Molaridad de EDTA estandarizada (cuatro decimales) 0.0103 0.0103

 K Milimoles de EDTA que corresponde 0.0093 0.0072

L Factor estequiometrico de conversion carbonato de E 1 1

a Ca.

M Molaridad de MnO4 estandarizada 0.0093 0.0072

(cuatro decimales)

N Masa molar del ​CaCO​3, ​ g/mol 100 100

Ñ Gramos de CaCO​3 equivalentes en la muestra tomada 0.00093 0.00072

corresponde

O Dureza de agua en mg CaCO​3​/L de muestra (ppm, p/v) 18.54 14.42

TABLA 3: Juzgar o verificar el cumplimiento del requisito del ECA de agua

GRUPO N°1

Q Dureza de agua en mg de CaCO3/L de 177.99 mg/ L

muestra (ppm)

R Dureza de agua en mg CaCO3/L en el ECA Para las aguas superficiales

de agua vigente destinadas a la producción de
agua potable(A1) la dureza debe
estar en un parámetro menor a
500mg/ L.

S ¿Cuál es su conclusión?¿Cumple o no Si cumple con el requisito ya que

cumple la muestra en cuanto al requisito? la cantidad de m de sales de las
muestras es menor que 500
mg/L.

GRUPO N°2
Q Dureza de agua en mg de CaCO3/L de 16.48 mg/ L
muestra (ppm)

R Dureza de agua en mg CaCO3/L en el ECA Para las aguas superficiales

de agua vigente destinadas a la producción de
agua potable(A1) la dureza debe
estar en un parámetro menor a
500mg/ L.

S ¿Cuál es su conclusión?¿Cumple o no Si cumple con el requisito ya que

cumple la muestra en cuanto al requisito? la cantidad de m de sales de las
muestras es menor que 500
mg/L.

Datos de dureza de otras muestras tomadas

Muestra Molaridad del EDTA Dureza total mg CaCO3/L de agua

San Mateo 0.0102 299.88

Chosica 0.0102 207.57

Carabayllo 0.0103 258.53

Cielo - 258.14

Chorrillos - 272.5

San Juan de - 217.58

Lurigancho

Villa el - 308.19
Salvador

Vida - 268

San Juan de - 212

Miraflores

Santa Anita - 214

Salamanca - 208

Ate - 221.45

IV. DISCUSIONES

- Como se mencionó anteriormente, la técnica usada para determinar la dureza del

agua, fue complexometria. Para ello primero se estandarizó la molaridad del EDTA.
 La molaridad estandarizada en los resultados fueron 0.0103, comparando con lo ya
establecido por el laboratorio (0.1170 M), podemos decir que hay un error
sistemático en la molaridad del EDTA.
- Para el análisis de la dureza total de muestras de agua los iones tomados en cuenta
son el Ca2+ y M g 2+ , pero en la determinación solo se toma en cuenta al calcio en
forma de carbonato de calcio. Para esta técnica se aprovechó las propiedades de la
formación de complejos. ​“​El EDTA se combina con los iones metálicos en una
relación 1:1, independientemente de la carga del catión. El reactivo no sólo es
importante porque forma quelatos con todos los cationes, sino también porque la
mayoría de estos quelatos son tan estables que pueden servir de bases de métodos
de valoración. Esta gran estabilidad se debe, sin duda alguna, a la capacidad de la
molécula del reactivo a enlazarse por varios puntos con el catión, originando una
estructura cerrada, semejante a una caja, dentro de la cual queda el catión
materialmente encerrado y así aislado de las moléculas del disolvente​” ​(Douglas,
1996). ​Pero todas estas reacciones se produjeron previo acondicionamiento de
medio, con un buffer a pH 10, esto para priorizar la reacción del EDTA con el ion
calcio.
- Además se usó un indicador, el negro eriocromo T (NET), este indicador nos ayuda
a calcular la cantidad de EDTA gastado para titular. ​“ El M g 2+ , que forma un
complejo menos estable que el Ca2+ , no reacciona con el EDTA hasta que se ha
consumido todo el calcio. Como indicador visual del punto final de la valoración se
emplea Negro de Eriocromo T (NET), ligando que en disolución acuosa a pH=10 es
de color azul. Por otro lado, el NET forma un complejo de color púrpura con los iones
M g 2+ que es menos estable que el complejo con EDTA. Así a lo largo de la
valoración, mientras en la disolución de muestra hay M g 2+ esta tiene color rojo vino
y solo cuando se ha añadido la cantidad de EDTA suficiente para reaccionar con el
Ca2+ y el M g 2+ el color de la disolución cambia azul​”​ ​(De La Fuente, 2006).
- Posteriormente se realizó los cálculos respectivos, donde obtuvimos resultados por
debajo de los 300 mg/L de CaCO3 . Se tomaron muestras de agua de los distritos de
La Perla, Carabayllo y Chosica. Siendo la muestra de Carabayllo el que presenta
mayor cantidad de CaCO3 (258..53 mg/L).
 Fuente: De La Fuente García-Soto. Universidad Politécnica de Madrid, 2006

Interpretación de la Dureza​:
Dureza como CaCO3 Interpretación
0-75 agua suave
75-150 agua poco dura
150-300 agua dura
> 300 agua muy dura
______________________________________
En agua potable : El límite máximo permisible es de 300 mg/l de dureza.
En agua para calderas : El límite es de 0 mg/l de dureza

● Generalmente, cuando el agua proviene de pozos, se puede esperar que tenga

cantidades excesivas de calcio y magnesio, lo que dará como resultado un agua
extremadamente dura.
- Un caso especial fue la muestra del agua San Luis, que arrojó un resultado de 16.48
mg/L de CaCO3 , muy por debajo de las otras marcas: San Mateo (299.88 mg/L),
Cielo (267.609 mg/L). Esto demuestra el bajo nivel de minerales presentes en el
agua embotellada de marca San Luis.

V. CONCLUSIONES

- Se concluye que la técnica por complexometria es adecuada para la determinación

de la dureza de agua.
- Se demostró que los iones Ca2+ y M g 2+ son bases Lewis que reaccionan con
especies polidentadas (EDTA) formando complejos muy estables.
- En promedio las muestras de agua de los diferentes distritos se encontraron dentro
de los límites permitidos según el ECA vigente. Dentro de las marcas de agua
embotelladas, la marca San Luis es la que presenta menor dureza (agua suave)

VI. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

 - De La Fuente, M. Narros, A (2006). ​Experimentación en química general. Editorial
Paraninfo. Madrid.
- Skoog. D, West. D, Holler.F. (1996). Fundamentos de química analítica. Editorial
Reverte. Barcelona, España.

VII. ANEXOS

CUESTIONARIO

1. ¿Cuál fue el propósito e hipótesis de la práctica 4?

Propósito: ​Determinar la dureza de agua expresado en mg de CaCO3/L de una

muestra de agua por la técnica de volumetría ácido-base de Lewis o complexometría

titulando con una solución de EDTA estandarizado y aplicando las leyes de la

estequiometría.

Hipótesis:​ Los iones Ca2+ y Mg2+ son ácidos de Lewis de modo que pueden

reaccionar con bases especialmente polidentadas como el EDTA (hexadentado)

formando complejos muy estables en medio acuoso por la técnica de la titulación y

luego aplicar las leyes de la estequiometría.

2. ¿Cómo demuestra que el resultado reportado es confiable?

Se demuestra que el resultado es confiable al aplicar intervalos de confianza para

saber si nuestro valor obtenido está dentro de los rangos tolerables, aplicando la

prueba de Q para los valores outsiders, y evaluando coeficientes de variabilidad de

los datos obtenidos para evaluar su precisión. Asimismo, nos ayudamos de una

Muestra de Referencia Certificada (MRC) que nos demostró que el método utilizado

es confiable.

3. ¿Cómo demuestra usted que trabajó de forma segura?

Podemos demostrar que trabajamos de manera segura ya que al utilizar los

reactivos, los manejamos de acuerdo a lo establecido en el manual de gestión de

seguridad y salud ocupacional. Una muestra de ello fue el uso de guantes de látex
para el manejo de ácidos (HCl) y el guardapolvo para proteger al estudiante de

cualquier contacto con el reactivo. Asimismo, se utilizó un digestor para mantener

nocivos del tampón pH =10 fuera de nuestro alcance.

4. ¿Cómo demuestra que el impacto de la generación de residuos al ambiente del

laboratorio fue mínimo o ninguno?

Se consideró los lineamientos establecidos en el Manual de gestión de residuos

sólidos de Laboratorio y de los estatutos planteados en el ISO 14001, utilizando

recipientes para la disposición final de los residuos líquidos no neutralizados (pH 4)

y contenedores de basura para la disposición final de residuos sólidos. Es así que

recolectamos todas las soluciones que contenían la solución de EDTA, HCl,

solución tampón pH = 10 y el indicador NET en un tacho de desechos tóxicos.

5. ¿Cuál es el origen de las sales de Ca y Mg disueltas en las aguas continentales?

• Aguas salobres continentales: tienen algunos elementos de proporción variable que son
muy importantes a nivel local; algunos son nutrientes, como nitratos y fosfatos, que varían
mucho de un lugar a otro. También son importantes los carbonatos, los sulfatos, las sales
de calcio, etc. Su importancia radica en que explican la distribución y los ciclos de los
organismos.
• Aguas dulces continentales (incluyendo el agua de lluvia): tienen una composición
heterogénea. Su concentración en sales es muy inferior a la oceánica, por lo que se suele
medir en mg/kg o mg/L. Las aguas dulces se caracterizan por tener menos de 0.2 g/kg (o
sea, menos de 200 mg/kg) en clorinidad. En los ríos hay de 5 a 12 mg/L en clorinidad y de
60 a 180 mg/L en sales.

6. ¿Qué es dureza temporal, qué es dureza permanente y qué tipo de sales lo conforman?

Dureza Temporal​: Está determinada por el contenido de carbonatos y bicarbonatos de

calcio y magnesio. Puede ser eliminada por ebullición del agua y posterior eliminación de
precipitados formados por filtración, también se le conoce como "Dureza de Carbonatos".
Dureza Permanente​: está determinada por todas las sales de calcio y magnesio excepto
carbonatos y bicarbonatos. No puede ser eliminada por ebullición del agua y también se le
conoce como "Dureza de No carbonatos".
7.¿Cómo se favorece la formación de sarro al hervir el agua en hervidores domésticos o

industriales (calderas)?

Estos carbonatos se forman porque en las aguas siempre hay cantidades de iones Ca2+ y

Mg2+,que dependerán de la dureza del agua potable. Como el agua está en contacto con el aire,

se disuelve gas carbónico (CO2). La reacción que ocurre en el agua es la siguiente:

CO2 + H2

O H2CO3

Como esta reacción es bidireccional, la dirección de esta ecuación dependerá de la

concentración de los componentes de esta hasta que llegué a un equilibrio. Sin

embargo, el ácido carbónico se puede disociar en el agua y reaccionar con el ión Ca2+.

H2CO3 (ac) + Ca

2+

(ac) CaCO3(s)

De esta manera a medida que hervimos el agua, otorgando las condiciones

adecuadas de presión y temperatura, se forman carbonatos y se depositan en el

fondo de las teteras o hervidores de agua industriales.

8.Calcular el peso de Na2H2EDTA. 2H2O necesario para preparar 1.5 litros de solución 0.020

M de EDTA.

De la preparación de EDTA 0.0100 M con 3.772 g de sal disódico hidratada en 1 L

de agua, se infiere:

Na2H2EDTA. 2H2

O + H2O EDTA + X

Como tenemos EDTA 0.01 M en 1 L, calculamos n= M.V = 0.01 mol de EDTA.

Entonces por la relación estequiométrica hay 0.01 mol de Na2H2

EDTA. Del dato, se

utilizó 3.772 g de sal lo que equivale a 0.01 mol. Por lo tanto, 1 mol de
Na2H2

EDTA pesa 377.2 g.

0.0250 M x 1.5 L = 0.0375 mol Na2H2EDTA

0.375 Na2H2EDTA x 377.2 g/mol de Na2H2EDTA. 2H2O = 14.145 g

9.Explique el fundamento del uso del indicador NET en la determinación de la dureza

total.

Debido a que los iones complejos [Mg-EDTA] y [Ca-EDTA] son solubles en agua,

pero su solubilidad es dependiente del pH del medio donde se encuentran. Se le

agrega una solución tampón para mantener el pH = 10, donde ambos complejos son

estables. El indicador Negro de Eriocromo T (NET), es un indicador que en su

forma protonada es azul. Se vuelve rojo cuando se forma un complejo con el calcio,

magnesio, u otros iones metálicos, que desplazan al protón. Por ello es un indicador

muy utilizado en valoraciones complexométricas como la determinación de la

dureza de agua. Cuando se utiliza como un indicador en la valoración con EDTA, el

punto final azul característico se reconoce cuando se añade suficiente EDTA y los

iones metálicos unidos al indicador son quelados por EDTA, dejando la molécula

del indicador libre.

10. Con la finalidad de estandarizar un solución de EDTA, se disuelve 0.1184 gramos

de una muestra patrón de MgCO3, se ajusta el pH a 10 y se valora con la solución de

EDTA y NET como indicador. Se gasta 17.61 mL del valorante. Calcular su Molaridad.

1 MOL - 84 g F.E = 1

x - 0.1184 g val mmoles de EDTA = 1.4

x = 0.1184/ 84 x 1000 M = 1.40/ 17.61

x = 1.40 mmol usado ​M = 0.08004

11. Una muestra de agua de río requiere 9.2 mL de solución de EDTA 0.1500 M por

cada 120 mL de muestra a pH 10. ¿Cuál es la dureza en mg CaCO3/L?

12. 50 mL de una muestra de agua consume 4.20 mL de solución de EDTA0.01 M a pH 10.

Con la finalidad de ablandar el agua se hace pasar por columnas intercambiadoras de iones

(que retiene a los iones calcio y magnesio) y se mide el grado de ablandamiento. Si

se toma 100 mL de agua ablandada y consume 0.12 mL de la solución de EDTA ¿Cuál

es el porcentaje de eficiencia del proceso?

100 ml -> 8.40 L -> 100 x= 100 x 0.12 / 8.40 x 1000

100 ml -> 0.12 ml -> x ​ x = 0.00143 de eficiencia.