G-ADSORCIÓN

Interfases:

La mayoría de los procesos fisicoquímicos naturales y artificiales ocurren en sistemas

heterogéneos en donde las diferentes fases que las componen están separadas por una
interfase, definida como la región del sistema materia cuyas propiedades fisicoquímicas se
modifican.
Las interfases pueden definirse según el tipo de estado de agregación de las fases que
separa:

La importancia de las interfases en procesos de transferencia de materia es debido a la

actividad superficial que presentan.
En esos puntos donde existe una interacción de la interfase se dan fenómenos específicos,
ahora vamos a estudiar la adsorción cuando tenemos un gas en un sólido o un sólido en
una solución.

Interfase sólido-gas

Fenómenos de adsorción y absorción

Muchas veces no se puede distinguir un fenómeno de otro y en esos casos se habla de

fenómenos de sorción.
La absorción se tiene una concentración del absorbato en la superficie y en el interior del
absorbente (sólido) mientras que la absorción es un fenómeno de superficie. Cuando no
podemos distinguir de qué tipo de fenómeno se trata, decimos que se trata de un fenómeno
de sorción.
La adsorción es un fenómeno de superficie que está caracterizado por una mayor
concentración de un compuesto, sobre un sólido o sobre un líquido. Los componentes son
el adsorbato (sustancia que se va a adsorber), y el adsorbente (sustancias que tienen
capacidad para adsorber, por ejemplo el carbón activado). La capacidad para adsorber va a
depender de la naturaleza del adsorbente y del adsorbato.

La adsorción es un fenómeno que se manifiesta casi en todos los objetos que nos rodean y el hecho
de que esta realidad no sea puesta en evidencia fácilmente, es porque la adsorción de equilibrio
para la mayoría de los materiales comunes (vidrio, madera, metales) es muy pequeña. Esto es así
porque presentan poca superficie expuesta con respecto a su peso, por lo que debemos esperar que
un sólido poroso adsorba más que uno compacto.

Caracteristicas

Así como la superficie de un líquido se encuentra en un estado de tensión o no saturación, la de un

sólido también tiene un campo residual de fuerza y por consiguiente habrá una tendencia a la
disminución de la energía libre en cualquier superficie. Está será la responsable del fenómeno de
adsorción.
Se puede distinguir un adsorbente y un adsorbato.
La capacidad de adsorción de un gas en un sólido depende de:
1-Temperatura
2-Presión parcial del gas
3-Área efectiva del sólido.

Mientras más finamente dividido este, hay más superficie de contacto y mayor adsorción.

Termodinámica de la adsorción
No especificas: van a ser partículas de gas adsorbidas por fuerzas de largo alcance pero muy débiles,
estas generan una proyección en el espacio lo que hace posible que hayan multi capas de adsorbato
sobre el adsorbente.

TIPOS DE ADSORCIÓN
FISISORCIÓN
• Calor de adsorción pequeño
• Rápida velocidad a bajas temperaturas
• Bajo carácter específico
• Multicapa
• Reversible

QUIMISORCIÓN
• Elevado calor de adsorcion
• Velocidad despreciable a bajas temperaturas
• Elevado carácter específico
• Una capa monomolecular
• No reversible

ISOTERMA DE LANGMUIR
Es una forma de representar una quimisorción. Langmuir expresa que las partículas de gas van a
chocar contra el sólido, van a ir perdiendo energía cinética, y van a quedar adsorbidas sobre el
sólido. El sólido es totalmente plano, solamente hay una capa de moléculas que se va a depositar
sobre la superficie del sólido (monocapa), y todas las partículas cuando se van adhiriendo van a
tener las mismas posibilidades sin importar cuántas están adsorbidas, sin ser influenciadas por las
partículas vecinas. Basándose en esto define el grado de cobertura que puede tener el sólido,
considerando una monocapa como la relación que existe entre los sitios ocupados y los sitios
disponibles totales del sólido. En la realidad se mide el volumen total que se ha adsorbido sobre el
volumen total que podría adsorberse en esa superficie del sólido.
Suponemos que tenemos un gas y un sólido, comienza a adsoberse hasta que se llega a un equilibrio
en que la constante de adsorción o velocidad de adsorción es igual a la constante de desorción. Estas
dos velocidades se hacen iguales cuando llegan al equilibrio debido a que este es un proceso
dinámico, es decir, una vez que se adsorbe la partícula no es que quedan indefectiblemente
adsorbidas. Hay partículas que continuamente van pasando al estado gaseoso y otras que van siendo
adsorbidas hasta que la superficie llega a un equilibrio. Entonces a partir de estas dos velocidades la
velocidad de adsorción va a depender de de los sitios libres en el sólido. (Tita: coeficiente de
cobertura o gradiente de cobertura)
Ecuación de BET

Sirve para poder determinar el volumen de la monocapa, el cual es muy importante en la catálisis
heterogénea, es decir, con el volumen de la monocapa podemos determinar el poder catalítico de un
determinado catalizador.

De acuerdo a la ecuación anterior, podemos decir que representa cada término:

• V= volumen de gas adsorbido sobre la superficie del adsorbente a temperatura y presión
estándar
• Vm= vol gas absorbido cuando la superficie está cubierta por una capa monomolecular
• P= presión parcial del adsorbato (presión a la cuál estoy sometiendo al gas en esa experiencia)
• P​o​ =presión de saturación del adsorbato a la temperatura de adsorción
• E​1​ = calor de adsorción de la primera capa (energía liberada en la adsorción)
• E​2​ = calor de condensación (energía necesaria para licuar el gas)

Las suposiciones para la teoría de BET son:

a) La adsorción se produce en capas superpuestas de moléculas.
b) No hay heterogeneidad superficial, no hay preferencia por ningún sitio.
 c) Las moléculas adsorbidas no interactúan entre sí.
d) Hay un mecanismo determinado para la primera capa y otro distinto para las demás capas,
siendo igual de la segunda en adelante.

ADSORCIÓN DE GASES EN SÓLIDOS.

Los gases tienen la capacidad de adsorberse sobre un sólido en mayor proporción si aumentamos la
presión y disminuimos la temperatura.

ISOTERMA DE FREUNDLICH

a =X/m=K p​n

a: cantidad de gas adsorbido por gramo de adsorbente.

K: constante que depende del sistema adsorbente-adsorbato.
p=presión
n:depende del sistema adsorbente-adsorbato, cuando se trabaja a bajas temperaturas
tiende a 1

Se le aplica logaritmo y se obtiene una recta

log a = log k + n log p .

Puedo reemplazar la presión por la concentración, entonces en el laboratorio voy a tomar

por ejemplo distintas concentraciones de acetona. A las 4 concentraciones las vamos a
hacer reaccionar con yodoformo. Vamos a tomar otras 4 concentraciones (del mismo valor
de concentración que el paso anterior) y le agregamos carbón activado, se agitan y filtran.lo
que se observa es que en las soluciones del primer paso van a haber más productos que en
las que tienen carbón activado debido a que este adsorbe acetona. La diferencia me
permite saber cuánta acetona se absorbió.
 Adsorción en superficie de disoluciones
• Como resultado de la tendencia a disminuir que presenta la energía libre de una superficie, la
concentración de un soluto sobre la superficie puede diferir de la que tiene en el interior de la
disolución.
• El componente de menor tensión superficial tenderá a concentrarse en la superficie para
reducir la energía libre superficial del sistema.
• Esto representa un caso de adsorción de soluto en la superficie de una disolución.

Adsorción de soluciones
• Ecuación de Gibbs

¿Que ocurre cuando tenemos un disolvente y le agregamos un soluto? A veces puede concentrarse o
no en la superficie. Generalmente todos aquellos sólidos que producen una disminución de la
tensión superficial producen una concentración de soluto en la superficie por lo tanto hay adsorción.
Si esa sustancia como algunos electrolitos produce un aumento de la tensión superficial no va a
haber adsorción en la interfase gas-líquido.

Aplicaciones

• Cromatografía
• Catálisis heterogénea
• Intercambio iónico (zeolitas)
• Depuración de gases
• Técnicas físicas para el tratamiento de residuos como complemento de técnicas biológicas y
químicas.