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Guia de Catalisis
Guia de Catalisis
Para ser efectivo, un catalizador debe combinarse con uno o más reactantes o con una especie
intermedia implicada en la reacción. Después de que la reacción tenga lugar, se libera el
catalizador y se puede combinar con otro reactante o intermedio en una reacción subsecuente. El
catalizador no se consume durante la reacción, de forma que una pequeña cantidad de
catalizador puede participar en numerosas reacciones.
Un catalizador homogéneo es un catalizador que existe en la misma fase que las especies
implicadas en la reacción y un catalizador heterogéneo el que está en una fase diferente. Las
enzimas sirven como ejemplo de catalizadores homogéneos; existen en disolución y catalizan
reacciones que tienen lugar en disolución.
Catálisis Homogénea
La Ecuación (37.46) se puede resolver como una ecuación cuadrática para determinar [SC]. Sin
embargo, en este punto se emplean generalmente dos suposiciones simplificadoras.
Primeramente, a través del control de las concentraciones de substrato inicial y de catalizador, se
pueden emplear las condiciones tales que [SC] sea pequeña. Por tanto, se puede despreciar el
término [SC]2 de la Ecuación (37.46).
Segundo, nos limitamos a los primeros estadios de la reacción cuando se ha formado poco
producto; por tanto, los términos que implican a [P] se pueden despreciar también. Con estas dos
aproximaciones, la Ecuación (37.46) se evalúa fácilmente, proporcionando la siguiente
expresión de [SC]:
En la Ecuación (37.48), el subíndice de la velocidad indica que esta expresión se aplica en los
primeros momentos y se trate, por tanto, de la velocidad de reacción incial.
Consideramos a continuación dos casos límite de la Ecuación (37.48).
Catálisis Heterogénea
La Figura 37.10 da una ilustración de una superficie con una serie de sitios de adsorción. Las
moléculas de reactante (esferas azules) pueden existir o en fase gas o adsorbidas en uno de
estos sitios. La fracción de cobertura es simplemente la fracción de sitios de adsorción ocupados.
La fracción de cobertura se puede definir también como θ = Vadsorbida/Vm donde Vadsorbida es el
volumen de adsorbato a una presión dada y Vm es el volumen de adsorbato en el límite de alta
presión correspondiente a la cobertura monocapa.
En el equilibrio, el cambio de la fracción de cobertura con el tiempo es igual a cero, con lo que
PROBLEMA EJEMPLO
Pese a que la anterior comparación de la isoterma de adsorción con la Ecuación (37.83) ilustra
que el modelo de Langmuir es consistente con la adsorción de Kr en carbón, la determinación de
los parámetros de Langmuir es difícil debido a que valores tales como Vm son desconocidos.
Esta ecuación muestra que una gráfica de (Vads)−1 frente a (P)−1 dará una recta con pendiente
(KVm)−1 y la ordenada en el origen igual a (Vm)−1. A continuación se muestra una gráfica de los
datos en forma recíproca con la línea del mejor ajuste:
La ordenada en el origen obtenida de la recta ajustada es 0.0293 g cm −3 de forma que Vm = 34.1
cm3 g−1. La pendiente de la recta ajustada es 0.3449 Torr g cm −3.
Usando Vm determinada de la ordenada en el origen, K es 8.38 × 10−2 Torr−1.
Para que una reacción se produzca sobre una superficie se deben cumplir las siguientes etapas:
Cualquiera de estos procesos, o una combinación de los mismos, puede ser lento y, en
consecuencia, determinar la velocidad. En reacciones gaseosas, los pasos de difusión (1) y (5)
son muy rápidos y no determinan por lo general la velocidad. Para reacciones muy veloces en
solución la velocidad puede estar limitada por difusión desde o hacia la superficie del catalizador.
Comúnmente se observa que la velocidad de la reacción está determinada por la etapa (2) o por
una combinación de las etapas (3) y (4).