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EUILIBRIO HOMOGENEO

FASE LIQUIDA
2017-B
DISOLUCIONES ACUOSAS Y EQUILIBRIO
QUIMICO

• En el equilibrio químico, las


velocidades a las que transcurre
un proceso o una reacción, en un
sentido es igual a la velocidad en
sentido inverso.

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CLASIFICACION DE LAS DISOLUCIONES DE
ELECTROLITOS

• Un electrolito es una sustancia que


al disolverse en agua, da lugar a la
formación de iones y que permiten
que la energía eléctrica pase a
través de ellos y conduzcan la
electricidad.

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ELECTROLITOS
Pueden ser:
• Fuertes: Se ionizan completamente o casi
completamente. La reacción es irreversible.
Por ejemplo
HCL H+ + Cl-
Débiles: Están parcialmente ionizados.
La reacción es reversible. Por ejemplo:
NH3 + H2O NH4+ + OH-

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Un electrolito es una sustancia que, al disolverse en agua, es
capaz de conducir corriente eléctrica.

Un no electrolito es una sustancia que, al disolverse en agua,


no es capaz de conducir corriente eléctrica.

No electrolito Electrolito débil Electrolito fuerte


4.1
Reacción de
zinc con un
ácido fuerte
y un ácido
débil
CLASIFICACION DE LOS ELECTROLITOS

FUERTES DEBILES

los ácidos inorgánicos Muchos ácidos


como HNO3, HClO4, H2SO4, inorgánicos como H2CO3,
HCl, HI, HBr, HClO·, HBrO3 H3BO3,H3PO4,H2S, H2SO3
Los hidróxidos alcalinos La mayoría de los
y alcalinotérreos ácidos orgánicos
La mayoría de las sales Amoniaco y la mayoría
de las bases orgánicas

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El ácido de Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+) en agua

La base de Arrhenius es una sustancia que produce OH- en agua


Un ácido de Brønsted es una sustancia que puede donar un protón.

Una base de Brønsted es una sustancia que puede aceptar un protón.

base ácido ácido base


ácido base
conjugado conjugada
REACCION ACIDO DEBIL CON BASE DEBIL

CH3COOH + NH3 CH3COO- + NH4+

BASE BASE
CONJUGADA
ACIDO ACIDO

CONJUGADO
Ácidos monoprotónicos
HCl H+ + Cl- Electrolito fuerte, ácido fuerte

HNO3 H+ + NO3- Electrolito fuerte, ácido fuerte

CH3COOH H+ + CH3COO- Electrolito débil, ácido débil

Ácidos diprotónicos
H2SO4 H+ + HSO4- Electrolito fuerte, ácido fuerte

HSO4- H+ + SO42- Electrolito débil, ácido débil

Ácidos triprotónicos
H3PO4 H+ + H2PO4- Electrolito débil, ácido débil
H2PO4- H+ + HPO42- Electrolito débil, ácido débil
HPO42- H+ + PO43- Electrolito débil, ácido débil

4.3
Continuación

Cuando una sustancia iónica se


disuelve en solventes polares se
forman “iones” en un proceso de
“ionización”. Un "ion" es, por tanto,
un átomo o grupo de átomos con
carga eléctrica residual positiva o
negativa (no neutros).

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ÁCIDOS Y BASES (CARACTERISTICAS)
ACIDOS BASES
• Son compuestos que tienen un
sabor agrio típico, llamado sabor • Tienen sabor amargo
ácido. característico.
• Producen una sensación punzante • Sus disoluciones acuosas producen
en contacto con la piel. una sensación suave (jabonosa) al
• Sus disoluciones acuosas cambian tacto.
el color de muchos colorantes • Sus disoluciones acuosas cambian
vegetales; por ejemplo, producen el color de muchos colorantes
un color rojo con el tornasol (azul). vegetales; por ejemplo, devuelven
• Contiene hidrógeno que puede el color azul al tornasol enrojecido
liberarse, en forma gaseosa, por los ácidos.
cuando a sus disoluciones acuosas
se añade un metal activo, como, • Precipitan muchas sustancias, que
por ejemplo, cinc. son solubles en los ácidos.
• Disuelven muchas sustancias. • Pierden todas sus propiedades
• Cuando reaccionan con hidróxidos características cuando reaccionan
metálicos, pierden todas sus con un ácido.
propiedades características.

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ACIDOS Y BASES FUERTES
• La ionización del HCl en disolución acuosa es
completa por ser ácido fuerte y tiene una
gran tendencia a ceder el protón
HCl (g) + H2O H3O+(ac) + Cl- (ac)
• El agua es una base lo suficientemente fuerte
como para aceptar protones de un acido en
una reacción que tiene lugar de forma
completa.
• Se dice que el agua tiene un efecto nivelador
sobre los ácidos.
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ACIDOS Y BASES FUERTES
• No se debe confundir un ácido débil
con un ácido diluido. Un ácido débil
tiene una Ka pequeña , y un ácido
diluido tiene una concentración baja.
• Es posible tener un ácido diluido,
fuerte o un ácido concentrado, débil.

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¿Cuál es la concentración de los iones OH- en una solución de
HCl cuya concentración del ion hidrógeno es de 0.13 M?

Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14

[H+] = 0.13 M

K 1 x 10-14
w -14 M
[OH-] = = = 7.7 x 10
[H+] 0.13
ACIDOS Y BASES CONJUGADOS

Dos especies químicas que difieren únicamente en un


determinado número de protones forman lo que se denomina
par conjugado. Estas transcurren siempre de manera que se
forman las especies más débiles.
Así, el ácido más fuerte y la base más fuerte de cada par
conjugado reaccionan para dar ácidos y bases conjugadas más
débiles. La limitación principal de esta definición se encuentra
en la necesidad de la presencia de H+ en los reactivos.

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ACIDOS Y BASES CONJUGADOS
• Al perder el protón, el ácido se convierte en
su base conjugada, la base al ganar el protón,
se convierte en su ácido conjugado.
Ácido 1 ⇋ Base 1 + proton
Aquí el ácido1 y la base1 son un par ácido-base
conjugado.
De la misma forma, cada base produce un ácido
conjugado por aceptar un proton
Base 2+ protón ⇋ Ácido 2
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ACIDOS Y BASES CONJUGADAS
En general , cuanto más fuerte sea un ácido tanto más débil será su
base conjugada , y viceversa.
De una manera cuantitativa , la fuerza de un ácido (o de una base)
puede expresarse mediante el valor de la constante de equilibrio ,
que resulta de aplicar la Ley de Acción de Masas a la reacción de
dicho ácido (o base) con agua. Así , para el caso general de un ácido
AH tendremos :

AH + H2O H3O+ + A-

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Ejemplos de pares conjugados

Par conjugado

Ácido + Base Base + Ácido


Par conjugado
1 HF + H2 O F– + H3O+

2 HCOOH + CN– HCOO– + HCN

3 NH4+ + CO32– NH3 + HCO3–

4 H2PO4– + OH– HPO42– + H2O

5 H2SO4 + N2H5+ HSO4– + N2H62+

6 HPO42– + SO32– PO43– + HSO3–


Identificación de pares conjugados ácido-base

Problema: Las siguientes reacciones químicas son importantes en procesos


industriales. Identifique los pares conjugados ácido-base.
a) HSO4–(ac) + CN–(ac) SO42–(ac) + HCN(ac)
b) ClO–(ac) + H2O(l) HClO(aqc) + OH–(ac)
c) S2–(ac) + H2O(ac) HS–(aqc) + OH–(ac)

Para encontrar los pares conjugados, encontramos las especies que


donan un H+ y las especies que lo aceptan. El ácido (o base) a la izquierda
se convierte en su base conjugada (o ácido) a la derecha.
Solución:

a) El protón es transferido del sulfato al cianuro, por tanto:


HSO4–(ac)/SO42–(ac) y CN–(ac)/HCN(ac ) son los pares ácido-base.
b) El agua cede un protón al anión hipoclorito, por tanto:
ClO–(ac)/HClO(ac) y H2O(l) / OH–(ac ) son los pares ácido-base.
c) Uno de los protones de agua se transfiere al ion sulfuro, por tanto:
S2–(ac)/HS–(ac) y H2O(l)/OH–(ac) son los pares ácido-base.
Existen algunos ácidos conocidos como
polipróticos, tales como el ácido carbónico
que tiene dos protones que se pueden
separar de la molécula; otros como el ácido
fosfórico ó el cítrico, pueden perder tres
protones.
Estos protones se separan de a uno de la
molécula, de modo que hay una serie de
etapas de disociación.

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Las tres etapas de disociación del ácido fosfórico son:
Primera etapa: H3PO4 + H2O ⇋ H3O+ + PO4H2–
Segunda etapa: PO4H2– + H2O ⇋ H3O+ + PO4 H 2-
Tercera etapa: PO4 H–2 + H2O ⇋ H3O+ + PO4-3

Las constantes de disociación, para las tres etapas a 25ºC son:


K1 = PO4H2– · H+ / PO4H3 = 7,52 ·10–3
K2 = PO4H–2 · H+ / PO4H2– = 6,23 · 10–8
K3 = PO4–3 · H+ / PO4H–2  = 4,8 · 10–13

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Disociación del agua:
El agua es un electrolito débil, poco disociado. Cuando ocurre
esta disociación, existirán tanto iones hidrógenos como iones
hidroxilos.

H2O ⇋ OH– + H+

En realidad no existe el H+ libre, sino que existe como H3O+ (ion


hidronio)

2H2O ⇋ H3O+ + OH–

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Considerando la Ley de acción de las masas, decimos que al
disociarse una molécula de agua:
v1
H2O ⇋ OH– + H+
v2

En donde:
v1 = k1 · H2O
v2 = k2 · OH– ·  H+
En el equilibrio v1 = v2
k1 · H2O = k2 · OH– ·  H+

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por lo tanto podemos decir que la cte. Ke de equilibrio:
Ke = k1 = OH– · H+
k2 H2O

Ke · H2O = OH– · H+ (1)

Kw = OH– · H+ K w = Producto iónico del H2O

Los corchetes indican las concentraciones en moles /l.

La concentración del agua, en el agua pura, es igual al n° de


gramos de agua en un litro divididos por el peso molecular,
o sea 1000/ 18 = 55,5 M
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La cte. Ke puede expresarse como Ke = 1,8 · 10-16 a 25°C

Reemplazando en (1), el producto iónico del agua o


Kw será igual a:
Kw = Ke · H2O = 55,5 · 1,8 x 10-16
Kw = 10-14

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pH. Definición:
Para evitar el uso de exponentes negativos, SORENSEN
introdujo una escala conveniente (escala de pH) para expresar
las concentraciones de iones hidrógeno.
En base a ésta, definimos el pH de una solución como el
logaritmo de la inversa de la concentración de iones
Hidrógeno.

 H+ = 10-pH aplicando logaritmos


log  H+ = -pH · log 10 = -pH
multiplicando por –1 - log  H+ = pH
del mismo modo:

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pH = log 1/H+
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Así, por ejemplo, en el caso del agua pura, vimos
anteriormente que:
 H+ =10-7 M
pH = - log  H+
pH = - log 10-7
pH = -(-7 · log 10) = 7

Si consideramos los conceptos vistos anteriormente:


Kw = OH– · H+ aplicando logaritmos
log Kw = log OH– + log H+ multiplicando por -1
-log Kw = -log OH– +(- log H+)

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Si - log H+ = pH,
- log OH- será igual a pOH y -log Kw será igual a
pKw
pKw = pH + pOH
Si Kw = 10-14
pKw = -log Kw = -log 10-14
pKw = 14
14 = pH + pOH
Resultado válido para soluciones diluídas

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Basándonos en esta relación, conociendo el pH,
podremos calcular el pOH de una solución.
Así si el pH es por ej de 2, su pOH será:
14 = pH + pOH 14 = 2 + pOH

14-2 = pOH

12= pOH

De esta relación, también surge la llamada escala de pH:

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NaOH 1 M (14)
Los valores de
Lejía (13.0) pH de algunas
Amoniaco casero (11.9) soluciones acuosas
MÁS BÁSICO

Leche de magnesia
(10.5) familiares
Solución detergente (10)

Agua de mar (7.0-8.3)


Sangre (7.4)
NEUTRO [H3O+]
Leche (6.4) KW
Orina (4.8-7.5) [OH–] =
Agua de lluvia sin contaminar (5.6) [H3O+]

Cerveza (4.0-4.5) [OH–]


MÁS ÁCIDO

Vinagre (2.4-3.4)
[H3O+]> [H3O+]<
Jugo de limón (2.2-2.4) [OH–] [OH–]
Ácido estomacal (1.0-3.0)
solución solución
HCl 1 M (0.0) ácida neutra
solución [H3O+] =
básica [OH–]
Cálculo del pH de ácidos y bases fuertes:
Acidos fuertes: HCl - HI - HB - HNO3 - etc
Ej: Hallar el pH de HCl, cuya concentración es 0,001M = 10–3 M
pH = - log 10-3 = - (-3 log10) = 3

Bases fuertes: Na OH - KOH - LiOH -Ca(OH)2 - Ba (OH)2 -


Ej.: Hallar el pH de una solución de KOH de concentración 0,0001M =
10-4M
pOH = - log OH– = - log 10-4 = - ( – 4 log 10 ) = 4
pOH = 4
pH= 14 - pOH =14 - 4 = 10
pH = 10
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Cálculo del pH de ácidos y bases débiles:
Ácidos Débiles:
Por ej: Hallar el pH de una solución de ácido acético, CH3COOH,
0,001M siendo Ka = 1,8 · 10-5
CH3COOH ⇋ CH3COO- + H+
Ka = [CH3COO-] [H+]
[CH3COOH]

Vemos que en la reacción, se forman tantos iones acetato


(CH3COO-) como iones Hidrógeno (H+),  sus concentraciones
molares serán numéricamente iguales: [CH3COO-]= [H+] 
Ka = [H+]2
[CH3COOH]
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Si llamamos Ca a la concentración molar del ácido, la
concentración de moléculas no disociadas [CH3COOH] será
igual a Ca - [H+]
Ka = [H+]2
Ca - [H+]
Podemos despreciar [H+] en el denominador por ser un valor
muy pequeño

Ka = [H+]2
Ca

H + = Ka · Ca = H+2 de donde:

H + = K a · Ca
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Aplicando esta fórmula en el ejercicio enunciado, decimos que:

H + = 1,8 · 10 5 · 10 3
H + = 8
1,8 ·10

H + = 1,34 x 10-4 M
Teniendo la H+, podremos calcular el pH:
pH = - (log 1,34 · 10-4) = - (log 1,34 - 4) = - 0,127 + 4 = 3,873

Otra forma de obtener la H+ para electrolitos débiles es:


H+ = α . Ca
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Bases débiles:
Para las bases débiles, se procede del mismo modo:

OH– = K b ·Cb Kb = cte. de disociación de la


base
Cb = conc. de la base

Ej.: Cuál es el pH de NH4OH cuya concentración es 0,003


M, sabiendo que Kb = 1,85 x 10-5

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OH– = K b ·Cb  1,85 ·10 5 ·3 ·10 3  55,5 ·10 8  2,36 ·10 4 M

pOH= - (log 2,36 · 10-4 ) = - (log 2,36 - 4 ) = 3,62


pH = 14 - pOH
pH = 14 - 3,62 = 10,38

Cálculo de H+:
Ej.: Si el pH de una solución es 4, ¿cuál es la H+?
Si pH = - log H + = 4
H + = antilog -pH = 104 M

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El significado de Ka, la constante de disociación del ácido
Para la ionización de un ácido, HA:
HA(aqc) + H2O(l) H3O+(ac) + A–(ac)

[H3O+] [A–] Como la concentración de agua es alta y no


Kc = cambia significativamente durante la reacción,
[HA] [H2O]
su valor es absorbido en la constante.
Por tanto:
[H O+] [A-] A mayor fuerza del ácido, mayor es la [H3O+]
Ka = 3
[HA] en el equilibrio, y mayor es la Ka:
Ácido más fuerte alta [H3O+] mayor Ka
Para un ácido débil con una Ka relativamente alta (~10-2 ), una
solución 1 M tiene ~10% de las moléculas de HA disociadas.
Para un ácido débil con una Ka moderada (~10-5 ), una solución
1 M tiene ~ 0.3% de las moléculas de HA disociadas.
Para un ácido débil con una Ka relativamente baja (~10-10 ), una
solución 1 M tiene ~ 0.001% de las moléculas de HA disociadas.
Constante ácida:
Una constante de disociación ácida, Ka,
(también conocida como constante de
acidez, o constante de ionización ácida)
es una medida cuantitativa de la fuerza
de un ácido en solución.
Es la constante de equilibrio de una
reacción conocida como disociación en
el contexto de las reacciones ácido-base
Constante bàsica:
Una constante de disociación básica, Kb,
(también conocida como constante de
ionización básica) es una medida
cuantitativa de la fuerza de una base en
solución.
Es la constante de equilibrio de una
reacción conocida como disociación en el
contexto de las reacciones ácido-base
La relación entre Ka y pKa

Nombre del ácido (Fórmula) K a a 25oC pKa

Ion sulfato ácido (HSO4–) 1.02 x 10 –2 1.991

Ácido nitroso (HNO2) 7.1 x 10 –4 3.15

Ácido acético (CH3COOH) 1.8 x 10 –5 4.74

Ácido hipobromoso (HBrO) 2.3 x 10 –9 8.64

Fenol (C6H5OH) 1.0 x 10 -10 10.00


Relaciones
entre
MÁS BÁSICO
[H3O+], BÁSICO

pH, [OH–]
y pOH
NEUTRO
MÁS ÁCIDO

ÁCIDO
NEUTRALIZACION
• Una reacción de neutralización es una
reacción entre un acido y una base.
• Generalmente, en las reacciones acuosas
ácido-base se forma agua y una sal.
• Así pues, se puede decir que la neutralización
es la combinación de iones hidrógeno y de
iones hidróxido para formar moléculas de
agua. Durante este proceso se forma una sal.

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NEUTRALIZACION

• Las reacciones de neutralización son


generalmente exotérmicas, lo que significa
que producen calor.
• Generalmente la siguiente reacción ocurre:

ácido + base → sal + agua

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ESPECIES ANFOTERAS
• Especies que tienen propiedades ácidas y
básicas.
• Los disolventes anfóteros se comportan como
ácidos en presencia de solutos básicos y
como bases en presencia de solutos ácidos
• El agua puede actuar como una base o un
ácido.

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ESPECIES ANFOTERAS
• Son también anfóteros por naturaleza
los iones intermedios de los ácidos
polipróticos.
• Los ácidos polipróticos no ceden de una
vez y con la misma facilidad todos los
protones , sino que lo hacen de forma
escalonada.

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ESPECIES ANFOTERAS
• Los disolventes anfóteros experimentan auto
ionización o autoprotolisis para formar un par
de especies iónicas. Es una reacción
espontánea.
• base1 + ácido2 acido1 + base2
H2O + H2O ⇋ H3O+ + OH-.

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PRINCIPIO DE LE CHATELIER
• Cuando un sistema en equilibrio
químico es perturbado por un
cambio de temperatura, presión, o
concentración, el sistema modificara
la composición en equilibrio en
alguna forma que tienda a
contrarrestar este cambio de la
variable
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APLICACIONES DE LAS CONSTANTES DE DISOCIACION
ÁCIDO-BASE

• Cuando un ácido débil o una base débil se disocian


en agua, ocurre una disociación parcial. Por ej el
• HNO2 + H2O H3O+ + NO2-

• Ka = [H3O+ ][NO2-]
[HNO2]

• El H2O no aparece en el denominador por que la


concentración de ella es muy grande comparada
con la del ácido y su disociación no altera la [H2O]

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CONSTANTES DE DISOCIACIÓN PARES ÁCIDO-BASE
CONJUGADOS

En las siguientes ecuaciones

• NH3 + H2O NH4+ + OH- Kb = [NH4+ ][OH-]


[NH3]
• NH4+ +H2O NH3 + H3O+ Ka = [NH3][H3O+ ]
[NH4+ ]
• Kb* Ka = [H3O+ ] [OH-] pero Kw= [H3O+ ] [OH-]
• Kw = Kb* Ka

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SOLUCIONES REGULADORAS-TAMPON-
BUFFER
• Es una mezcla de un ácido débil y su base
conjugada o de una base débil y su ácido
conjugado y que resiste los cambios de pH de
una solución.
• Ejemplo: tampón de ácido acético - acetato
de sodio o cloruro de amonio - amoniaco
• Se utilizan para mantener el pH de una
solución a una temperatura casi constante y
predeterminada.

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PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES TAMPON

1. Una solución se mantiene como tampón mientras no


se vean afectadas por la dilución. A medida que la
solución se diluye el efecto tampón se va perdiendo.
2. Cuando una solución no es tamponada , la adición de
pequeñas cantidades de ácido o base fuerte cambian
rápidamente su pH, por el contrario si la solución
original esta tamponada estas adiciones difícilmente
la afectan

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PREPARACION DE SOLUCIONES TAMPON

• Se preparan con un par ácido-base


conjugada elaborando un Ph cercano al
deseado y luego se ajusta con un ácido o
una base fuerte hasta que la lectura en
el potenciómetro indique el valor de Ph
requerido

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EFECTO DEL Ph EN LA SOLUBILIDAD

• La solubilidad depende del pH.


• Por lo general las precipitaciones analíticas se
hacen en disoluciones tamponadas.
• Los precipitados que contienen un anión que
es la base conjugada de un acido débil son
mas solubles a valores bajos de pH que a
valores altos.

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El pH del agua de lluvia recolectada en la Sierra del Perú en un
día normal era de 4.82.¿Cuál es la concentración del ion H+ del
agua de lluvia?
pH = -log [H+]
[H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M

La concentración del ion OH- de una muestra de sangre es de 2.5


x 10-7 M. ¿Cuál es el pH de la sangre?
pH + pOH = 14.00
pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7) = 6.60

pH = 14.00 – pOH = 14.00 – 6.60 = 7.40


¿Cuál es el pH de una solución 2 x 10-3 M de HNO3 ?
HNO3 es un ácido fuerte – Se disocia al100%
Inicial 0.002 M 0.0 M 0.0 M
HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)
Final 0.0 M 0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7

¿Cuál es el pH de una solución 1.8 x 10-2 M de Ba(OH)2 ?


Ba(OH)2 es una base fuerte – Se disocia al 100%
Inicial 0.018 M 0.0 M 0.0 M
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
Final 0.0 M 0.018 M 0.036 M
pH = 14.00 – pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.6
¿Cuál es el pH de una solución 0.5 M de HF (a 250C)?
[H +][F-]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac) Ka = = 7.1 x 10-4
[HF]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac)
Inicial (M) 0.50 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.50 - x x x
x2
Ka = = 7.1 x 10-4 Ka << 1 0.50 – x  0.50
0.50 - x
x2
Ka  = 7.1 x 10-4 x2 = 3.55 x 10-4 x = 0.019 M
0.50
[H+] = [F-] = 0.019 M pH = -log [H+] = 1.72
[HF] = 0.50 – x = 0.48 M
¿Cuándo se puede utilizar la aproximación siguiente?
Ka << 1 0.50 – x  0.50

Cuando x es menor que 5% del valor del cual es substraído.


0.019 M Menor que 5%
x = 0.019 x 100% = 3.8%
0.50 M La aproximación
estaría correcta.
¿Cuál es el pH de una solución 0.05 M de HF (a 250C)?
x2
Ka  = 7.1 x 10-4 x = 0.006 M
0.05
0.006 M Mayor que 5%
x 100% = 12%
0.05 M La aproximación no
estaría correcta.
Se debe resolver para “x” exactamente usando la ecuación cuadrada
o el método de aproximación.
¿Cuál es el pH de un ácido monoprótico 0.122 M si su Ka es de
5.7 x 10-4?

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)


Inicial (M) 0.122 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.122 - x x x
x2
Ka = = 5.7 x 10-4 Ka << 1 0.122 – x  0.122
0.122 - x
x2
Ka  = 5.7 x 10-4 x2 = 6.95 x 10-5 x = 0.0083 M
0.122

0.0083 M Mas del 5%


x 100% = 6.8%
0.122 M No estaría bien por este
método
x2
Ka = = 5.7 x 10-4 x2 + 0.00057x – 6.95 x 10-5 = 0
0.122 - x
-b ± b2 – 4ac
ax2 + bx + c =0 x=
2a
x = 0.0081 x = - 0.0081

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)


Inicial (M) 0.122 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.122 - x x x

[H+] = x = 0.0081 M pH = -log[H+] = 2.09


Concentración del ácido ionizado en equilibrio
Porcentaje de = x 100%
Concentración inicial del ácido
ionización
Para un ácido monoprótico HA

[H+]
Porcentaje de = x 100% [HA]0 = concentración inicial
ionización [HA]0
Bases débiles y constantes de ionización de bases

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]

Kb es la constante de ionización de las bases

Fuerza de
Kb
Bases
Débiles
Resuelve problemas de bases débiles como
ácidos débiles, pero resuelve para [OH-] en vez
de [H+].
Constantes de ionización de pares conjugados ácido-base

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac) Ka


A- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HA (ac) Kb

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kw

KaKb = Kw

Ácidos débiles y su base conjugada

Kw Kw
Ka = Kb =
Kb Ka
La Química en acción: antiácidos y el balance del pH en el estómago

NaHCO3 (ac) + HCl (ac)


NaCl (ac) + H2O (l) + CO2 (g)

Mg(OH)2 (s) + 2HCl (ac)


MgCl2 (ac) + 2H2O (l)
El efecto del ion común es el cambio en el equilibrio causado por la
suma de un compuesto teniendo un ion en común con la sustancia
disuelta.

La presencia de un ion común suprime la


ionización de un ácido débil o de una base débil.

Considere la mezcla de CH3COONa (electrolito fuerte) y CH3COOH


(ácido débil).
CH3COONa (s) Na+ (ac) + CH3COO- (ac)
Ion
CH3COOH (ac) H+ (ac) + CH3COO- (ac) común
Considere la mezcla de sal NaA y un ácido débil HA.
NaA (s) Na+ (ac) + A- (ac)
[H+][A-]
Ka =
HA (ac) H+ (ac) + A- (ac) [HA]

Ka [HA]
[H+] =
[A-] Ecuación de
[HA] Henderson-Hasselbalch
-log [H+] = -log Ka - log
[A-]
[base conjugada]
[A-] pH = pKa + log
-log [H+] = -log Ka + log [ácido]
[HA]

[A-]
pH = pKa + log pKa = -log Ka
[HA]
¿Cuál es el pH de una solución que contiene 0.30 M HCOOH y
0.52 M HCOOK?

¡Mezcla de ácido débil y base conjugada!

HCOOH (ac) H+ (ac) + HCOO- (ac)


Inicial (M) 0.30 0.00 0.52
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.30 - x x 0.52 + x
[HCOO-]
Efecto del ion común pH = pKa + log
[HCOOH]
0.30 – x  0.30
[0.52]
0.52 + x  0.52 pH = 3.77 + log = 4.01
[0.30]
HCOOH pKa = 3.77
Una solución Buffer es una solución de:
a)Un ácido débil con una sal que contiene el anión del
ácido débil (buffer ácido)
b)Una base débil con una sal que contiene el catión de
la base débil (buffer básico)

Una solución Buffer tiene la propiedad de


resistir cambios bruscos en el pH al agregar
pequeñas cantidades ya sea de un ácido o una
base.
Titulaciones
En una titulación una solución con una concentración conocida es
agregada gradualmente a otra solución con concentración
desconocida, hasta que la reacción química entre las dos soluciones
se completa.

Punto de equivalencia – el punto en el que una reacción es completa

Indicador – sustancia que cambia de color en (cerca de) el


punto de equivalencia

Agregar lentamente una base


a un ácido desconocido
HASTA
que cambie de color a
(rosa)
Titulaciones de un ácido fuerte con una base fuerte
NaOH (ac) + HCl (ac) H2O (l) + NaCl (ac)

OH- (ac) + H+ (ac) H2O (l)


Titulación de un ácido débil con una base fuerte
CH3COOH (ac) + NaOH (ac) CH3COONa (ac) + H2O (l)
CH3COOH (ac) + OH- (ac) CH3COO- (ac) + H2O (l)
En el punto de equivalencia (pH > 7):
CH3COO- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + CH3COOH (ac)
Titulación de un ácido fuerte con una base débil
HCl (ac) + NH3 (ac) NH4Cl (ac)
H+ (ac) + NH3 (ac) NH4Cl (ac)
En el punto de equivalencia (pH < 7):
NH4+ (ac) + H2O (l) NH3 (ac) + H+ (ac)
Indicadores ácido-base
HIn (ac) H+ (ac) + In- (ac)
[HIn]
-  10 Color del ácido (HIn) predomina
[In ]
[HIn]
 10 Color de la base conjugada (In -) predomina
[In-]
Curva de titulación de un ácido fuerte con una base fuerte
¿Qué indicador se usaría para una titulación de HNO2 con KOH ?

Ácido débil titulado con una base fuerte.


En el punto de equivalencia, tendrá una base conjugada del ácido
débil.
En el punto de equivalencia, pH > 7
Se usaría rojo crisol o fenoftaleina
pH y solubilidad

Mg(OH)2 (s) Mg2+ (ac) + 2OH- (ac)

Kps = [Mg2+][OH-]2 = 1.2 x 10-11


Kps = (s)(2s)2 = 4s3
4s3 = 1.2 x 10-11
s = 1.4 x 10-4 M
[OH-] = 2s = 2.8 x 10-4 M
pOH = 3.55 pH = 10.45
Equilibrio iónico complejo y solubilidad
Un ion complejo, es un ion que contiene un catión metálico central
enlazado a uno o más iones.
Co2+ (ac) + 4Cl- (ac) CoCl42-(ac)

La constante de formación o la constante de estabilidad (Kf), es


el equilibrio constante para la formación compleja del ion.

[CoCl42-]
Kf =
Co(H2O)6 2+ CoCl2- [Co2+][Cl-]4
4

Estabilidad
Kf
de la
complejidad

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