LEY DE NERNST

OBJETIVO:

Verificar experimentalmente la ley de Nernst y determinar la

constante de Faraday.
FUNDAMENTO TEÓRICO:

Un cierto recipiente está separado en dos compartimentos en los que

existen dos soluciones de la misma sustancia (por ejemplo, KCl) con
concentraciones diferentes a ambos lados. Si la membrana que
separa ambas disoluciones es permeable sólo a los iones de un tipo,
se establece una cierta diferencia de concentraciones que genera una
diferencia de potencial eléctrico en la membrana.

Supongamos concentraciones iniciales tales que la solución en el lado

derecho sea más diluida que la del lado izquierdo y que la membrana
sea permeable sólo a los iones K+. Si se realiza una medida de la
diferencia de potencial en ambos compartimentos, en esta situación
inicial, no se detecta ninguna ya que las dos soluciones son
eléctricamente neutras (ΔV = 0).

Debido a la diferencia de concentraciones, los iones K + y Cl- tenderían

a difundirse hacia el compartimento menos concentrado pero tal
como hemos supuesto, sólo el ion K + puede atravesar la membrana.
Se establece por tanto una migración de estos iones, cuyo flujo a
través de la membrana viene determinado por la Ley de Fick:

dn x
jx   D
dx

Tan pronto como empieza la difusión se produce un desequilibrio de

carga, ya que el compartimento de la derecha se enriquece en iones
K+ cargándose positivamente. Esto da lugar a la aparición de una
diferencia de potencial (ΔV ≠ 0) susceptible de ser medida; y
simultáneamente aparece un campo eléctrico y una fuerza
electrostática neta sobre los iones K + que tiende a empujarlos hacia el
compartimento de la izquierda (el de mayor concentración inicial).
Esta fuerza electrostática da lugar a un flujo de iones en sentido
opuesto.
Nos encontramos ahora con dos mecanismos operativos antagónicos:
el gradiente de concentraciones tiende a empujar los iones K + hacia la
derecha, mientras el potencial eléctrico tiende a empujarlos hacia la
izquierda. A medida que transcurre el tiempo, el gradiente de
concentración se va reduciendo mientras el potencial va aumentando,
por lo que se llegará a una situación de equilibrio en que los flujos de
iones K+ debidos a la difusión se igualan con el flujo impulsado por las
fuerzas eléctricas. En este punto, se alcanza una cierta diferencia de
concentraciones y de potencial que se denomina potencial de
equilibrio o potencial de Nernst:

RT  C B 
V AB  ln 
zF  C A 

Donde:
CA y CB son las concentraciones de las dos disoluciones.
R es la constante de los gases, de valor R=8,31 J/mol ºK.
T es la temperatura absoluta.
F es la constante de Faraday.
z es la carga del ion que se difunde.
MATERIAL EXPERIMENTAL:

Para la realización de este experimento vamos a utilizar:

- Una célula electroquímica con dos compartimentos (A y B)

separados por una membrana permeable solo a los cationes.

- Dos electrodos conectados a un multímetro con los que

mediremos la diferencia de potencial que se establece entre las
dos disoluciones.

- Disoluciones de KCl de concentraciones 0,1M, 0,01M y 0,001M.

- Una jeringuilla graduada con la que tomaremos medidas de

1mL de disolución.

- Un vaso de precipitados en que reproduciremos las condiciones

iniciales de la celda A cada vez, con el objetivo de medir la
asimetría de nuestros electrodos.

- Una probeta con la que mediremos volúmenes más grandes (45

– 50 mL) .

- Un termómetro.

- Un agitador magnético.

- Frasco lavador.
REALIZACIÓN DE LA PRÁCTICA:

En primer lugar, se mide la temperatura con un termómetro

suspendido en un matraz sobre una disolución de KCl. Se expresa en
términos de temperatura absoluta. Para nuestra práctica, resulta ser:

T = 230 K

A continuación preparamos la celda electroquímica, que se divide en

dos celdas: la celda A, y la celda B o celda de referencia. En esta
celda de referencia depositamos 50 mL de una disolución 0,01M de
KCl que hemos medido con ayuda de la probeta. La concentración de
la celda A irá variando, pero inicialmente contendrá 45 mL de
disolución 0,001M de KCl medidos de la misma forma.

Después de hacer esto, se determina la asimetría de los

electrodos. La medida de la diferencia de potencial entre ellos sobre
una misma disolución debería proporcionar el valor nulo. Sin
embargo, esto no ocurre siempre y habrá que corregir esta asimetría
para restarla (son su signo) a todas las medidas realizadas con esos
electrodos.

¿Cómo se realiza la medida de la asimetría? Se hará reproduciendo,

en un vaso de precipitados aparte las condiciones iniciales de la celda
A en cada momento. En la primera experiencia, por lo tanto, debemos
partir de 45mL de disolución 0,001M de KCl. Se sumergen los dos
electrodos en el vaso de precipitados manteniéndolos suspendidos
con la ayuda de unas pinzas y cuidando que la parte sumergida
no toque las paredes. La disolución se agita manualmente durante
15 segundos, se deja reposar otros 30 segundos y se toma la lectura
del multímetro.
Una vez tomada la medida de la asimetría, o mientras se está
haciendo, se introduce el agitador magnético en la celda A y se deja
allí durante 60 segundos.

Una vez hecho esto, se pasan los electrodos a su correspondiente

celda. El electrodo de referencia se aloja en la celda B, y debe ir
conectado a tierra en el multímetro (COM). El otro electrodo se
sumerge en la celda A, conectado al multímetro a través del conector
V/Ω. Para las medidas, el multímetro debe tener seleccionada la
escala indicada por 200 mV, en la cual las lecturas se harán
directamente en mV. Hay que tener cuidado y tratar de que el
electrodo no toque las paredes o el imán.

Una vez tomada la medida de la diferencia de potencial, se procederá

de la siguiente forma: se modificarán simultáneamente la
concentración del vaso de precipitados y de la celda A, añadiendo
cada vez 1mL de disolución 0,1M de KCl con la ayuda de la jeringuilla.
Se realizará la medida de la asimetría, se agitará el contenido de la
celda A con el agitador magnético, se introducirán los electrodos en
las correspondientes celdas y se medirá la diferencia de potencial una
vez alcanzado el equilibrio. Debemos realizar 8 medidas mediante el
mismo procedimiento. Es importante recordar que cada vez que
realizamos una medida con los electrodos es necesario enjuagarlos
con agua destilada para que vuelvan a ser utilizados. Si no, se
producirían errores en las medidas.

Es conveniente medir la temperatura en algún otro momento a lo

largo del experimento.
RESULTADOS:

Una vez realizada la práctica, hemos obtenido los siguientes datos:

Tabla 1

Dato nº Volumen añadido Volumen final en Concentración

de 0,1M KCl (mL) A (mL) molar en A (CA)
1 0 45 0,001
2 1 46 3,15 x 10-3
3 2 47 5,21 x 10-3
4 3 48 7,19 x 10-3
5 4 49 9,08 x 10-3
6 5 50 0,0109
7 6 51 0,013
8 7 52 0,014
9 8 53 0,016

Tabla 2

Dato nº DDP Asimetría VAB (V) C B ( molar ) C

ln B
medida (con C A ( molar ) CA
(con signo)
signo)
1 +55,1 +1 54,1 x 10-3 10,00 2,3
2 +29,0 +0,6 28,4 x 10-3 3,17 1,16
3 +15,5 +0,8 14,7 x 10-3 1,92 0,65
4 +7,2 +0,9 6,3 x 10-3 1,39 0,33
5 +2,9 +0,8 2,1 x 10-3 1,10 0,10
6 -0,9 +0,7 -1,6 x 10-3 0,9 -0,09
7 -4,5 +0,5 -5,0 x 10-3 0.77 -0,26
8 0,0 +0,8 -0,8 x 10-3 0,71 -0,34
9 -8 +0,9 -8,9 x 10-3 0,625 -0,47
Según la Ley de Nernst, la relación entre la diferencia de potencial y
el logaritmo neperiano de la razón de las concentraciones entre la
celda B y la celda A es lineal.
Podemos representar los valores de VAB (V) en el eje de ordenadas

CB
frente a los de ln en el eje de abcisas.
CA

Mediante el ajuste de la recta de regresión calcularemos la pendiente

de la recta y a partir de ella, hallaremos la constante de Faraday.
Según nuestros datos experimentales, la constante de Faraday F
sería:

F = 82.740,26 C/mol

El valor real de la constante es F = 96.485,3383 C/mol.

El error que hemos cometido es:

E = (96.485,3383 - 82.740,26 / 96.485,3383) x 100 = 14,24 %

INCIDENCIAS:

Debido a la disposición de las pinzas y el tamaño de los electrodos, es

un poco difícil colocarlos sin que se toquen las paredes de los
compartimentos, lo que puede generar errores humanos. Por otro
lado, hubo un momento de la práctica en que nos equivocamos al
echar la disolución en el vaso de precipitados donde se medía la
asimetría y nos confundimos de concentración, por lo que tuvimos
que tirarlo todo y volver a empezar. Esto puede haber generado algún
tipo de error en la medida de la asimetría. Además, llegados al dato
nº 6 de la práctica, el voltímetro variaba mucho y era difícil
determinar cuál era la medida exacta.