Jacqueline Pezoa Olivares

Semestre Primavera 2018

1
2
3
 Puntos de ebullición de los Alcanos

4
 Puntos de fusión de los Alcanos

5
 Densidad de los Alcanos

6
9
 Hidrogenación de alquenos y alquinos

Metales utilizados como catalizador : Pt, Pd, Ni 10

Cambios de energía potencial durante el
avance de la reacción: efecto del catalizador

11
 Reducción de haluros de alquilo

12
 Usando el reactivo de Grignard

éter anhidro RCH2MgX

RCH2X + Mgº
(rvo. de Grignard)

RCH2MgX H A R CH2 H + Mg(A)X

+

protón ácido protón con

pKa < 40 pKa = 40
ÁCIDO MÁS FUERTE ÁCIDO MÁS DÉBIL

13
Ejemplo:

Mg H2O
CH3CH2CHCH3 CH3CH2CHCH3 CH3CH2CHCH3

Br MgBr H

Bromuro de sec-butilo Bromuro de sec-butilmagnesio n-Butano

14
 Método de Clemmensen (medio ácido)
HCl
C O + Zn (Hg) CH2 + ZnCl2

 Método de Wolff-Kishner (medio alcalino)

NaOH
C O + NH2 NH2 CH2 + N2 +H2O

 Método de los Tioacetales (medio neutro)

SH S
F3B Ni (Raney)

C O + C CH2 + C2H6 + NiS

S
SH

15
 Método de Wurtz

2 RCH2X + 2 Naº RCH2 CH2R + 2 NaX

Ejemplos

Naº
R' CH2X + R CH2X RCH2CH2R + R'CH2CH2R + R'CH2CH2R' + NaX

Br 2 Na
Br

16
 Método electrolítico de Kolbe

17
 Método de Corey- House

éter
R X + Li (exceso) RLi + LiX

RLi + CuI R2CuLi + LiI

dialquilcuprato de litio

R2CuLi + R´X R R' + RCu + LiX

18
Ejemplos:

Li CuI
CH3Br CH3Li (CH3)2CuLi
Bromuro de Metillitio Cuprodimetillitio
metilo o dimetilcuprato de litio
CH3(CH2)7CH3

n-Nonano
CH3(CH2)6CH2I

Yoduro de n-octilo

Li CuI
CH3CH2CHCH3 (CH3CH2CH)2 CuLi
Cl CH3
Cloruro de sec-butilo
CH3CH2CH(CH2)4CH3

CH3
CH3CH2CH2CH2CH2Br 3-Metiloctano
Bromuro de n-pentilo
19
20
Pirólisis

21
 Combustión

Compuesto Nombre H0com b(kcal/mol)

CH4(g) metano -212.8 Los calores de
C 2H6(g) etano -372.8
combustión permiten
CH3CH2CH3(g) propano -530.6
CH3CH2CH2CH3(g) butano -687.4 hacer una estimación
(CH3)3CH(g) 2-metilpropano -685.4
de la estabilidad
CH3(CH2)4CH3(l) hexano -995.0
(CH2)6 ciclohexano -936.9 relativa de los alcanos
CH3CH2OH(g) etanol -336.4
de igual número de
C 12H22O11(s) azúcar de caña -1348.2
carbonos.
22
Halogenación

oo
clorometano

o
bromoetano

23
 La Distribución de los Productos
dependen de la Probabilidad y la
Reactividad

butano 1-clorobutano 2-clorobutano

Estimado = 60% Estimado = 40%
Experimental = 20% Experimental = 71%

24
 2-clorobutano

1-clorobutano

Velocidades relativas de la formación de los radicales

alquilo por un radical cloro a temperatura ambiente
terciario > secundario > primario
5,0 3,8 1,0

Incremento en la velocidad de formación

25
 UV Cl
+ Cl2 +
35 ºC
Cl
28% 72%

Esta reacción indica que un hidrógeno

terciario se sustituye 5,3 veces más rápido
que uno primario.

26
 Principio de Reactividad - Selectividad

El radical bromo es más selectivo que

el radical cloro.

1-bromobutano 2-bromobutano
2% 98%

27
La bromación es regioselectiva para la
sustitución de hidrógenos terciarios.

UV
+ Br2 (76%)
35 ºC
Br

R3CH >> R2CH2 > R CH3

1640 82 1

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 30
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Conformaciones. Modos de representación

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Prof. Jacqueline Pezoa Olivares 32
Conformación
Alternada

Conformación
Eclipsada
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¿Tendrán las conformaciones la misma energía?

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TENSIÓN TORSIONAL

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Prof. Jacqueline Pezoa Olivares 36
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares 37
Conformación del Butano.
TOTALMENTE ECLIPSADA

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Conformación del Butano.
ANTI

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Conformación del Butano.
ECLIPSADA

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Conformación del Butano.
GAUCHE

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TENSIÓN ESTÉRICA

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Prof. Jacqueline Pezoa Olivares 43
 1,41,
1,4
4

2,6

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Prof. Jacqueline Pezoa Olivares 45
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares 46
TENSIÓN ANGULAR

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 TENSIÓN DEL ANILLO

Es la TENSIÓN ANGULAR más

la TENSIÓN TORSIONAL

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Prof. Jacqueline Pezoa Olivares 49
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Prof. Jacqueline Pezoa Olivares 53
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares 54
Enlaces axiales y ecuatoriales

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¿Cómo dibujar ciclohexanos en
conformación silla?

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Prof. Jacqueline Pezoa Olivares 57
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares 58
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares 59
Inversión del Anillo

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Perfil de energía

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 62
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Interacciones Estéricas 1,3-Diaxiales

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La cantidad de tensión estérica se
incrementa a través de la serie:

-CH3 < -CH2CH3 < - CH(CH3)2 << -C(CH3)3

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 Tensión estérica en ciclohexanos
monosustituidos

J.McMurry, “Química Orgánica”, 6ª ed., Editorial Thomson, México, pág.121. 65

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Conformaciones de silla alternativas para
el cis-1,2-dimetilciclohexano

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Conformaciones de silla alternativas para
el trans-1,2-dimetilciclohexano

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Isómero 1,1

Isómero 1,2 cis

Isómero 1,2 trans

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Isómero 1,3 cis

Isómero 1,3 trans

Isómero 1,4 cis

Isómero 1,4 trans

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