Ejercicios.

Técnicas de caracterización de polímeros

1. Dos muestras de polímeros contienen los siguientes valores de pesos moleculares,

calcule sus Mn y Mw. Discuta los resultados:
Muestra 1: Muestra 2:

Moles Peso molecular Moles Peso molecular

2 5000 2 2500
2 10000 2 7500
2 13000 2 17000
2 15000 2 20000
2 25000 2 21000

 Para la primera muestra:

∑𝑁𝑖 ⋅ 𝑀𝑖
𝑀𝑛 =
𝑁𝑖
2(5000) + 2(10000) + 2(13000) + 2(15000) + 2(25000)
𝑀𝑛 = = 13600 𝑔/𝑚𝑜𝑙
10

∑𝑁𝑖 ⋅ 𝑀𝑖 2
𝑀𝑤 =
∑ 𝑁𝑖 ∙ 𝑀𝑖
2(5000)2 + 2(10000)2 + 2(13000)2 + 2(15000)2 + 2(25000)2
𝑀𝑤 = = 16823.529 𝑔/𝑚𝑜𝑙
2(5000) + 2(10000) + 2(13000) + 2(15000) + 2(25000)

 Para la segunda muestra:

2(2500) + 2(7500) + 2(17000) + 2(20000) + 2(21000)
𝑀𝑛 = = 13600𝑔/𝑚𝑜𝑙
10

2(2500)2 + 2(7500)2 + 2(17000)2 + 2(20000)2 + 2(21000)2

𝑀𝑤 = = 17536.765 𝑔/𝑚𝑜𝑙
2(2500) + 2(7500) + 2(17000) + 2(20000) + 2(21000)
2. Calcule los valores de Mn y Mw de una muestra de poliestireno con la siguiente
composición:

Grado de polimerización 20 25 30 35 40 45 50 60 80
Fracción mol 0.3 0.2 0.15 0.11 0.08 0.06 0.04 0.03 0.03
3. A dos muestras de policarbonato en tolueno se les determinó la presión osmótica a 298.2K.
Con los datos experimentales calcule Mn y el segundo coeficiente del virial A2. Discuta los
resultados.
Muestra 1:
C2x103 (g/cm3) 1.5 2.1 2.5 4.9 6.8 7.9
π (cm Tolueno) 0.30 0.45 0.55 1.20 2.0 2.40

Muestra 2:
C2x103 (g/cm3) 1.5 2.1 2.5 4.9 6.8 7.9
π (cm Tolueno) 0.45 0.65 0.80 1.67 2.65 3.16

Para este ejercicio se tomaron las concentraciones con valor de x10-3 puesto que al
tomarlas de x103 el valor del peso molecular da muy elevado y no tienen mucha congruencia
los resultados. De todas formas, a continuación, se presentan la comparación entre los dos
resultados.

 Muestra 1 de Policarbonato:

C (g/cm3) π (cm) π/c

0.0015 0.3 200
0.0021 0.45 214.286
0.0025 0.55 220
0.0049 1.2 244.898
0.0068 2 294.118
0.0079 2.4 303.797

A partir de la ecuación 3.1, graficando π/c contra la concentración, se obtiene Mn por

medio de la intersección con el eje Y (concentración 0), A2 es el valor de la pendiente.
𝜋 𝑅𝑇
( 𝑐 ) = 𝑀𝑛 + 𝐴2 𝑐
Ecuación 3.1. Fórmula para encontrar Mn y A2

Muestra 1
350
300
250
200
π/c

y = 16149x + 177.01
150
R² = 0.9789
100
50
0
-0.002 0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01
C (g/cm3)

Gráfica 3.1. Gráfica de π/c vs la concentración

 De la ecuación de la recta obtenida con los datos de la gráfica 3.1 se tiene:
Y = 16149x + 177
En donde:

 A2 = 16149

𝑅𝑇 𝑐𝑚 𝑑𝑒 𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜
 = 177
𝑀𝑛 𝑔/𝑐𝑚3

𝑐𝑚3 ∙ 𝑀𝑃𝑎
(8.3145 )(298.3𝐾)
𝑀𝑛 = 𝐾 ∙ 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑚 𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜
177
𝑔/𝑐𝑚3
Se convierten los cm de tolueno a mm Hg para convertirlos a MPa
𝑔 𝑔
Densidad Tolueno: 0.8669 Densidad Mercurio: 13.534
𝑐𝑚3 𝑐𝑚3

𝑔
0.8669
3 𝑀𝑒𝑟𝑐𝑢𝑟𝑖𝑜 10𝑚𝑚
1 𝑐𝑚 𝑑𝑒 𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 = 1 𝑐𝑚 𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 ( 𝑐𝑚 )( )( ) = 0.6405 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑇𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 𝑔 1 𝑐𝑚
13.534 3
𝑐𝑚
1.333𝑥10−4 𝑀𝑃𝑎 0.6405 𝑚𝑚𝐻𝑔
1 𝑚𝑚𝐻𝑔 = 133.322 𝑃𝑎 = 1.333𝑥10−4 𝑀𝑃𝑎 ( )( ) = 8.5379𝑥10−5 𝑀𝑃𝑎
1 𝑚𝑚𝐻𝑔 1

∴ 1𝑐𝑚 𝑇𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 = 8.5379𝑥10−5 𝑀𝑃𝑎

𝑐𝑚3 ∙ 𝑀𝑃𝑎
(8.3145 )(298.3𝐾)
𝑀𝑛 = 𝐾 ∙ 𝑚𝑜𝑙 = 164121.3425 𝑔/𝑚𝑜𝑙
−5
177(8.5379𝑥10 𝑀𝑃𝑎)
𝑔/𝑐𝑚3

 Muestra 2 de Policarbonato:

C (g/cm3) π (cm) π/c Muestra 2

0.0015 0.45 300 450
400
0.0021 0.65 309.5238
350
0.0025 0.8 320
300 y = 15671x + 276.22
0.0049 1.67 340.8163
250 R² = 0.9756
0.0068 2.65 389.7059
π/c

200
0.0079 3.16 400 150
100
50
0
-0.002 0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01
C (g/cm3)
Gráfica 3.2. Gráfica de π/c vs la concentración
 De la gráfica 3.2 se obtiene la ecuación de la recta a partir de la regresión lineal de los
resultados:
Y = 15671x + 276.22
En donde:

 A2 = 15671

𝑅𝑇 276.22 𝑐𝑚 𝑑𝑒 𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜
 =
𝑀𝑛 𝑔/𝑐𝑚3

𝑐𝑚3 ∙ 𝑀𝑃𝑎
(8.3145 )(298.3𝐾)
𝑀𝑛 = 𝐾 ∙ 𝑚𝑜𝑙 = 105167.901𝑔/𝑚𝑜𝑙
−5
276.22(8.5379𝑥10 𝑀𝑃𝑎)
𝑔/𝑐𝑚3
4. Los resultados de los tiempos de flujo para una muestra de poliestireno en tolueno a 25°C
son:
Solución Tiempos de flujo (seg.)
Tolueno puro 72.9 73.6 73.8
0.7g de Polímero/100ml de tolueno (C1) 228.9 229.4 228.9
10 ml de la solución inicial + 10 ml de tolueno (C2) 137.6 136.8 137.4

Calcular Mv del polímero

Cálculo de la concentración 2:
0.7𝑔
10 𝑚𝑙 ( ) = 20 𝑚𝑙(𝐶2 )
100𝑚𝑙
𝐶2 = 0.35 𝑔 /100𝑚𝑙

Promedio del tiempo

Solución
de flujo (seg.)

Tolueno puro 73.433

C1 229.067
C2 137.267

 Cálculo de la viscosidad intrínseca:

𝑡−𝑡0
𝜂𝑠𝑝 =
𝑡0
Ecuación 4.1. Fórmula para el cálculo de la viscosidad específica

𝜂𝑠𝑝
𝜂𝑟𝑒𝑑 =
𝐶
Ecuación 4.2. Fórmula para el cálculo de la viscosidad reducida

Se obtiene la viscosidad específica y reducida para las dos concentraciones

229.067 − 73.433
𝜂𝑠𝑝1 = = 2.119
73.433
Para C1
2.119
𝜂𝑟𝑒𝑑1 = = 302.71 𝑚𝑙/𝑔
0.7𝑔/100𝑚𝑙

137.267 − 73.433
Para C2 𝜂𝑠𝑝2 = = 0.8693
73.433
0.8693
𝜂𝑟𝑒𝑑2 = = 248.37 𝑚𝑙/𝑔
0.35𝑔/100𝑚𝑙
A partir de la ecuación 4.3 se grafica la viscosidad reducida contra la concentración, en
donde se obtiene la viscosidad intrínseca extrapolando a concentración 0.

𝜂𝑟𝑒𝑑 = 𝐾´[𝜂]2 𝐶 + [𝜂]

Ecuación 4.3

Chart Title
350
300
250
𝜂 r𝑒𝑑

200
y = 15527x + 194.03
150 R² = 1
[η]
100
50
C2 C1
0
-0.001 0 0.001 0.002 0.003 0.004 0.005 0.006 0.007 0.008

C (g/ml)

Gráfica 4.1

De la ecuación de la recta obtenida en excel al graficar los resultados, se obtiene la

viscosidad intrínseca como la intersección con el eje y
y = 15527x + 194.03

Pendiente Intersección

[𝜂] = 194.03