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Abstract The adsorption and elution of gold in thiosulfate-ammonia media were studied at labora-
tory level using the Amberlite IRA-410 ionic exchange resin. Tests were carried out in a sti-
rred reactor, maintaining constant temperature (25 ºC), with a volume of solution/mass
of resin ratio of 833,3 ml/g and during 3 h. The variables tested were the following: pH (9-
11), thiosulfate concentration (0-0,5 M), ammonia concentration (0-0,5 M) and selectivity
in the presence of cupric ion. The obtained results indicate that gold adsorption was
quick; the presence of thiosulfate decreased strongly the adsorption; and the presence of
ammonia did not affect the adsorption mostly. The copper was in a certain measure a
competitor of the gold, but its biggest negative effect was that acted as catalyst of the oxi-
dizing reaction of thiosulfate (S2O2– 2– 2–
3 ) to tetrathionate (S4O6 ) and trithionate (S3O6 ), which
can cause a partial elution of gold during the load stage. Also, the behavior of ClO–4, SO32–
and ClO– as eluents was studied in both gold and copper elution. These tests were also
carried out in a stirred reactor, to constant temperature (25 ºC), with a volume of aqueous
solution/mass of resin ratio of 200 ml/g and for 3 h. Results demonstrated that the copper
was eluted more quickly that the gold in all the cases.
* Trabajo recibido el día 26 de enero de 2006 y aceptado en su foprma final el 21 de abril de 2006.
** Departamento de Ingeniería Metalúrgica, Universidad de Santiago de Chile, Avda. L.B. O’Higgins 3363, Casilla 10233, Santiago,
Chile. E-mail: pnavarro@lauca.usach.cl
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RECUPERACIÓN DE ORO DESDE UN MEDIO AMONIACO-TIOSULFATO CON RESINA DE INTERCAMBIO IÓNICO AMBERLITE IRA-410
RECOVERY OF GOLD FROM AMMONIA-THIOSULFATE MEDIA WITH AMBERLITE IRA-410 IONIC EXCHANGE RESIN
Table I. Variables and experimentation ranges in the Table II. Variables and experimentation ranges in the
adsorption stage. elution stage.
Rango de Rango de
Variable Variable
experimentación experimentación
pH 9-11 pH 9,5-11
Concentración de tiosulfato de amonio 0-0,5 M Concentración de ClO4– 0,2-1,0 M
Concentración de amoniaco 0-0,5 M Concentración de SO32– 0,2-1,0 M
Concentración de cobre 0 - 500 ppm Concentración de Cl– 0,5-4,0 M
356 REV. METAL. MADRID, 42 (5), SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 354-366, 2006, ISSN: 0034-8570
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oro en la resina. Con 0,1 M de tiosulfato y de acuerdo oro existente en el sistema en relación a la masa de
con las otras condiciones experimentales en estudio, resina.
el oro se encuentra en disolución en forma del com- Este deterioro en la adsorción de oro producto de
plejo Au(S2O3)23–, el cual fue adsorbido rápidamente la presencia de tiosulfato puede ser atribuido a un
en todos los casos (en los primeros 30 min) para lle- efecto de competencia de los distintos complejos pre-
gar al equilibrio alrededor de los 120 min. sentes por los sitios fácticos de la resina, pero ade-
El porcentaje de oro adsorbido después de 4 h de más por la oxidación que sufre el tiosulfato a tetratio-
contacto fue prácticamente el mismo en todos los ca- nato con el oxígeno disuelto, el cual también puede
sos, lo cual denota un efecto nulo del pH en estas ser adsorbido por la resina. El tiosulfato es oxidado a
condiciones experimentales. Hubo, no obstante, una tetrationato de acuerdo con la siguiente reacción:
80
pH = 9 15
Adsorción de Au, %
70 pH = 10
pH = 11
60
50 10
40
30
5
20
10
0 0
0 30 60 90 120 150 180 210 240
Tiempo, min.
Figura 1. Efecto del pH en la adsorción de oro. Condiciones: 8 ppm Au; 0,1 M (NH4)2S2O3.
Figure 1. Effect of pH in the adsorption of gold. Conditions: 8 ppm Au; 0.1 M (NH4)2S2O3.
70 0,0 M S2O32–
60 0,1 M S2O32–
50 0,2 M S2O32– 10
0,5 M S2O32–
40
30
5
20
10
0 0
0 30 60 90 120 150 180
Tiempo, min.
NH3, el porcentaje de oro adsorbido no varió apre- con una concentración de 0,1 M de tiosulfato de amo-
ciablemente. nio y 0,1 M de amoniaco. La presencia de cobre produ-
Inicialmente, se nota una mayor adsorción de oro jo un efecto negativo en la adsorción de oro, ya que a
con menores concentraciones de NH3, lo cual puede medida que aumentó la concentración de aquel dismi-
deberse a una mayor velocidad de difusión del com- nuyó la cantidad de oro adsorbido, enfatizándose esto
plejo de oro en dichas condiciones experimentales. para los mayores tiempos de contacto. Además, des-
pués de 60 min se produjo una leve desorción del oro
desde la resina.
3.1.4. Efecto de la concentración de cobre La situación anterior puede ser explicada en los si-
guientes términos. La presencia del complejo Cu(NH3)2+ 4
En la figura 4 se muestra el efecto de la presencia de co- cataliza la reacción de oxidación del tiosulfato, de acuer-
bre en la adsorción de oro a pH 9, cuando se trabajó do a la siguiente reacción:
70 70
60 60
50 50
0,0 M NH3
40 40
0,1 M NH3
30 0,3 M NH3 30
20 0,5 M NH3 20
10 10
0 0
0 30 60 90 120 150 180
Tiempo, min.
Figura 3. Efecto del amoniaco en la adsorción de oro. Condiciones: 8 ppm Au; 0,2 M (NH4)2S2O3.
Figure 3. Effect of ammonia in the adsorption of gold. Conditions: 8ppm Au ; 0.2 M (NH4)2S2O3.
358 REV. METAL. MADRID, 42 (5), SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 354-366, 2006, ISSN: 0034-8570
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Figura 4. Efecto del cobre sobre la adsorción de oro a pH 9. Condiciones: 8 ppm Au; 0,1M (NH4)2S2O3; 0,1 M NH3.
Figure 4. Effect of copper on gold adsorption at pH 9. Conditions: 8 ppm Au; 0.1M (NH4)2S2O3; 0.1M NH3.
16 pH = 9,0 16
14 14
Adsorción de Cu, %
12 12
10 10
8 8
6 6
4 100 ppm Cu 4
250 ppm Cu
2 500 ppm Cu 2
0 0
0 30 60 90 120 150 180
Tiempo, min.
Figura 5. Adsorción de cobre para diferentes concentraciones del metal a pH 9. Condiciones: 8 ppm Au; 0,1 M (NH4)2S2O3; 0,1
M NH3.
Figure 5. Adsorption of copper for different metal concentrations at pH 9. Conditions: 8 ppm Au; 0.1 M (NH4)2S2O3; 0.1 M NH3.
70 70
60 60
50 50
40 0 ppm Cu 40
100 ppm Cu
30 250 ppm Cu 30
500 ppm Cu
20 20
10 10
0 0
0 30 60 90 120 150 180
Tiempo, min.
Figura 6. Efecto del cobre sobre la adsorción de oro a pH 11. Condiciones: 8 ppm Au; 0,1 M (NH4)2S2O3; 0,1 M NH3.
Figure 6. Effect of copper on gold adsorption at pH 11. Conditions: 8 ppm Au; 0.1 M (NH4)2S2O3; 0.1 M NH3.
nio y diferentes concentraciones de cobre. En este ca- Existe una tendencia a aumentar la elución con
so, solo se produjo una disminución en la adsorción mayores concentraciones de perclorato, encontrán-
del oro al aumentar el contenido de cobre en la di- dose un fuerte efecto a tiempos cortos, al pasar de
solución de 100 a 500 ppm, atribuible a la co-adsorción 0,5 a 1,0 M, siendo esto menor a tiempos prolongados
de cobre en forma de Cu(S2O3)23–. (3 h).
En la figura 7 se muestra la adsorción de cobre al
trabajar en condiciones similares a las mostradas en
3.2.1.2. Elución de oro con disoluciones de
la figura 6. El cobre adsorbido bajo estas condiciones
sulfito (SO32–)
constituye un competidor del oro por los sitos acti-
vos de la resina, lo que produjo un descenso en la
En figura 9 se muestran los resultados de elución de
adsorción de oro mostrada en la figura 6, al aumentar
oro al trabajar con diferentes concentraciones de sul-
el contenido de cobre disuelto. Esta competencia se
fito en la disolución eluyente.
manifiesta al trabajar con 100 y 250 ppm de Cu, debi-
Se observa un efecto notorio al aumentar la con-
do a que después de 3 h de contacto se alcanzó una
centración de sulfito de 0,2 a 0,5 M, ya que luego de
extracción de 11,2 % y 6,8 %, respectivamente.
3 horas de contacto el porcentaje de oro eluido au-
menta de 34,8% a 46,6%; siendo menor el porcentaje
3.2. Etapa de desorción de aumento al trabajar con 1 M de SO32–.
Un aspecto interesante a destacar es que la espe-
3.2.1. Elusión de oro cie eluida de oro, Au(S2O3)23–, en este ambiente, reac-
cionaría co n el sulfito libre a través de la siguiente
Para el estudio de elución de oro, la resina fue carga- reacción:
da previamente utilizando las mejores condiciones de
Au(S2O3)23– + 2SO32– →
carga obtenidas en el estudio de adsorción previo.
Una vez cargadas las resinas, se estableció que la car-
ga promedio fue de 8 g Au/kg resina. Au(S2O3)23– + S2O32– (6)
3.2.1.1. Elución de oro con disoluciones de De acuerdo al diagrama potencial pH del sistema
perclorato (ClO4–) a 25 ºC, para un pH en el rango de 10 a 11 y potencia-
les levemente inferiores a 0 V/ENH, la especie esta-
Se trabajó con una concentración de resina de 5 g/l ble es Au(SO3)23–[31 y 32], verificándose entonces que el
a pH 11. Los resultados obtenidos de porcentajes de complejo de oro presente en la fase acuosa final es
oro eluido se muestran en la figura 8. aquel previsto por la ecuación (6).
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Figura 7. Adsorción de cobre para diferentes concentraciones del metal a pH 11. Condiciones: 8 ppm Au; 0,1 M (NH4)2S2O3; 0,1 M
NH3.
Figure 7. Adsorption of copper for different metal concentrations at pH 11. Conditions: 8 ppm Au; 0.1 M (NH4)2S2O3; 0.1 M NH3.
3.2.1.3. Elución de oro con disoluciones de De manera similar a el ión sulfito, el ión cloruro
cloruro (Cl–) presenta un acomplejamiento con el oro (AuCl4–), en el
cual el oro se encuentra en su mayor estado de oxida-
En figura 10 se muestran los resultados obtenidos con ción (+3). Sin embargo, para los potenciales de tra-
diferentes concentraciones de cloruro. Estos presentan bajo (–0,03 V/ENH), el oro se encuentra en su esta-
una tendencia similar, de aumento del porcentaje de do de oxidación (+1), con lo cual se establece el si-
oro eluido, al aumentar la concentración de Cl–, exis- guiente equilibrio:
40 40
Desorción de Au, %
30 30
20 20
0,2M CIO4–
10 0,5M CIO4– 10
1,0M CIO4–
0 0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Tiempo, min.
Figura 8. Efecto del perclorato en la desorción de oro. Condiciones: Resina cargada con 8 g Au/kg resina; pH 11.
Figure 8. Effect of perclorate in the gold elution. Conditions: Resin loaded with 8 g Au/kg resin; pH 11.
Desorción de Au, % 40 40
30 30
20 20
0,2M SO32–
10 0,5M SO32– 10
1,0M SO32–
0 0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Tiempo, min.
Figura 9. Efecto del sulfito en la desorción de oro. Condiciones: Resina cargada con 8 g Au/kg resina; pH 11.
Figure 9. Effect of sulfite in gold elution. Conditions: Resin loaded with 8 g Au/kg resin; pH 11.
El diagrama potencial-pH para el sistema a 25 ºC ra- tración de amoniaco (NH3) de 0,1 M con el fin de es-
tifica que la especie estable en las condiciones de tra- tabilizar la especie de cobre eluída y una carga de oro
bajo es el ión AuClOH-[31 y 32]. y cobre en la resina de 5,4 y 3,2 g/ kg resina, respec-
tivamente.
En figura 11 se observan los porcentajes de oro y
3.2.2. Elución de oro y cobre cobre eluidos en el tiempo. Se observa una rápida ve-
locidad de elución para ambos elementos a tiempos
Elución de oro y cobre con disoluciones 1M de perclo- cortos, desorbiéndose en mayor proporción el cobre
rato a tiempos cortos, hasta alcanzar un estado de equili-
La elusión de oro y cobre usando como agente de brio ambos elementos.
elusión 1 M de perclorato se realizó con una concen- Se definen DAu y DCu como coeficientes de distri-
tración de resina de 5 g/l, usando pH 11 y una concen- bución de oro y cobre, respectivamente, siendo D el
40 40
Desorción de Au, %
30 30
20 20
0,5M CI–
10 1,0M CI– 10
4,0M CI–
0 0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Tiempo, min.
Figura 10. Efecto del cloruro en la desorción de oro. Condiciones: Resina cargada con 8 g Au/kg resina; pH =11.
Figure 10. Effect of chloride in gold elution. Conditions: Resin loaded with 8 g Au/kg resin; pH = 11.
362 REV. METAL. MADRID, 42 (5), SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 354-366, 2006, ISSN: 0034-8570
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cociente entre las concentraciones de oro o cobre en Tabla III. Coeficientes de distribución y coeficiente de
la disolución y las concentraciones de oro o cobre en selectividad en la desorción de oro y cobre para una
la resina, para cualquier tiempo. También se define disolución 1 M de ClO4–.
Cu como el cociente entre los respectivos coeficien-
DAu
Table III. Distribution coefficients and selectivity coefficient in
tes de distribución. En la tabla III, se muestran los va- the gold and copper elution for a solution with 1 M ClO4–.
lores de DAu, DCu y DAuCu para tiempos de 5 y 180 min.
De la misma forma que se establece un equilibrio 3.2.2.3. Elución de oro y cobre con
entre el complejo de oro eluido y el sulfito disuelto, el disoluciones 4M de cloruro
cobre también presenta un equilibrio entre el com- de sodio
plejo que se encontraba en la resina y el ión sulfito.
Este equilibrio se puede representar de acuerdo con la En este caso, las experiencias se realizaron emplean-
siguiente reacción: do 4 M de cloruro como agente de elusión, 0,1 M de
40 40
Desorción, %
30 30
20 20
Cu
10 Au 10
0 0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Tiempo, min.
Figura 11. Desorción de oro y cobre en una disolución acuosa con 1M de perclorato. Condiciones: Concentración de resina 5 g/l;
concentración de NH3 0,1 M; Resina cargada con 5,4 g Au/kg resina y 3,2 g Cu/kg resina; pH =11.
Figure 11. Gold and copper elution in a solution with 1M of perclorate. Conditions: Resin concentration 5 g/l; ammonia con-
centration 0.1 M; Resin loaded with 5.4 g Au/kg resin and 3.2 g Cu/kg resin; pH =11.
60 60
Desorción, % 50 50
40 40
30 30
20 20
Cu
10 Au 10
0 0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Tiempo, min.
Figura 12. Desorción de oro y cobre en una disolución acuosa conteniendo 1M de sulfito. Condiciones: Concentración de resi-
na 5 g/l; concentración de NH3 0,1 M; Resina cargada con 5,0 g Au/kg resina y 9,7 g Cu/kg resina; pH =11.
Figure 12. Gold and copper elution in a solution with 1 M of sulfite. Conditions: Resin concentration 5 g/l; ammonia concentra-
tion 0.1 M; Resin loaded with 5.0 g Au/kg resin and 9.7 g Cu/kg resin; pH =11.
ga de oro y cobre de 2,5 y 5,5 g/ kg resina, respecti- CuCl32– + 2NH3 → Cu(NH3)2+ + 3Cl– (11)
vamente.
En la figura 13 se muestran los porcentajes elui- En la figura 14 se presenta la especiación realiza-
dos de oro en función del tiempo. En este caso, la ve- da para las condiciones de potencial, pH y concen-
locidad inicial de elución fue la misma para ambos tración de iones de trabajo. A valores de pH inferiores
elementos, alcanzándose un mayor porcentaje de elu- a 9 la especie más abundante es CuCl32–, sobre este
ción para el cobre después de 3 h de contacto. valor de pH la cantidad de este complejo disminuye
Los coeficientes de distribución y de selectividad drásticamente, siendo más abundante el complejo.
mostrados en la tabla V confirman la baja selectividad
de desorción del ión cloruro durante todo el tiempo de
proceso. 4. CONCLUSIONES
Entre el ión de cobre eluido y el agente de elu-
ción se establece el siguiente equilibrio en la disolu- — El comportamiento de la resina Amberlite IRA-410
ción rica obtenida: para la adsorción de oro en medio tiosulfato-amo-
niaco resultó ser muy prometedor, lo cual sugiere
Cu(S2O3)35– + 3Cl– → CuCl32– + 3S2O32– (10) que esta tecnología tiene posibilidades reales pa-
ra futuras aplicaciones industriales.
Y en presencia de amoniaco es posible tener la si- — En ausencia de cobre en la disolución, el conte-
guiente reacción: nido de amoniaco y el pH no tienen efecto apre-
Table IV. Distribution coefficients and selectivity coefficient in Table V. Distribution coefficients and selectivity coefficient
the gold and copper elution for a solution with 1 M SO32–. in the gold and copper elution for a solution with 4 M Cl–.
364 REV. METAL. MADRID, 42 (5), SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 354-366, 2006, ISSN: 0034-8570
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60 60
50 50
Desorción, %
40 40
30 30
20 20
Cu
10 Au 10
0 0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Tiempo, min.
Figura 13. Desorción de oro y cobre en una disolución acuosa conteniendo 4 M de cloruro de sodio. Condiciones: Concentración
de resina 5 g/l; concentración de NH3 0,1 M; Resina cargada con 2,5 g Au/kg resina y 5,5 g Cu/kg resina; pH =11.
Figure 13. Gold and copper elution in a solution with 4 M of sodium chloride. Conditions: Resin concentration 5 g/l; ammonia
concentration 0,1 M; Resin loaded with 2.5 g Au/kg resin and 5.5 g Cu/kg resin; pH =11.
ciable en la adsorción de oro, en los rangos estu- los eluyentes estudiados, la cual puede alcanzar
diados. valores cercanos al 100 % al diseñar un proceso
— La presencia de cobre y tiosulfato provoca una dis- industrial; el poder de desorción fue el siguiente:
minución en la cantidad de oro adsorbido por la SO32– > Cl– > ClO4–.
resina, especialmente en torno a pH 9. En estas
condiciones se produce co-adsorción de cobre y el — Cuando oro y cobre estuvieron presentes en la re-
tiosulfato se oxida a politionatos; esto se minimiza sina, el comportamiento a la desorción del sulfito
a pH 11. fue similar al del perclorato; el Cl- presentó el com-
— Para la resina cargada solo con oro se alcanzaron portamiento mas bajo pese a utilizar una concen-
desorciones de oro en el rango de 40-50 % con tración muy elevada.
1,0 CuO
CuCl32–
Cu2O
0,8 Cu(NH3)2+
0,6
Fracción
0,4
0,0
8 9 10 11 12
pH T = 25ºC
Figura 14. Diagrama de especiación para el sistema Cu-Cl—NH3-S2O3-2. Condiciones: [Cu]: 50 ppm, [S2O3-2]: 4x10-3 M, [NH3]:
0,1 M, [Cl-]: 4 M, EENH/v: -0,03 V.
Figure 14. Especiation diagram for the Cu-Cl—NH3-S2O3-2 system. Conditions: [Cu]: 50 ppm, [S2O3-2]: 4x10-3 M, [NH3]: 0.1 M, [Cl-
]: 4 M, EENH/v: -0.03 V.
— Se logró una buena desorción del cobre desde la [17] N. P. GALLAGHER Y J. L. HENDRIX, Hydrometa-
resina, produciéndose una mayor desorción de co- llurgy 25 (1990) 305-316.
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Los autores expresan sus agradecimientos por el patro- [20] P. NAVARRO, C. VARGAS Y F. J. ALGUACIL, Proc.
cinio recibido de la Comisión Nacional de Investiga- III Cong. Int. de Minería, Metalurgia y Materiales-
ción Científica y Tecnológica a través del proyecto VIII Encuentro Minero de Tarapacá, J. P. Ibáñez,
FONDECYT 1040180. J. Ipinza y X. Veloso (Eds.) Iquique, Chile, 2004,
pp. 1-10.
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