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Instituto Politécnico Nacional

Escuela Superior de Química e


Industrias Extractivas

Laboratorio de Termodinámica del Equilibrio de


Fase

Práctica #1
“EQUILIBRIO ENTRE FASES ÁRA UNA SUSTANCIA
PURA”

Profesor: Dr. Gustavo Pérez López

Grupo: 2IV33 Turno: Vespertino

Nombres de los Integrantes el Equipo:


 Céspedes Badillo Isai Abel
 García Zamudio Dantes Rodrigo
 Ramírez Pines Miguel Ángel
 Solís Cruz Misael

Fecha de entrega:_____________
Marco Teórico
Todos sabemos que cuando dejamos un líquido en un recipiente destapado,
después de un cierto tiempo, el líquido se evapora.

Hay líquidos cuya evaporación es instantánea a condiciones normales de presión


y temperatura, como lo es el oxígeno, Nitrógeno, Cloro, gas doméstico y
muchosotros, para la conservación de este tipo de líquidos se embotellan en
cilindro metálicos a ciertas presiones.

Presión:La presión es una magnitud física que mide la proyección de la fuerza


en dirección perpendicular por unidad de superficie, y sirve para caracterizar como
se aplica en una determinada fuerza resultante sobre una línea.

Temperatura: es una magnitud referida a las nociones comunes de calor


medible mediante un termómetro. En Física, se define como una magnitud escalar
relacionada con la energía Interna de un sistema termodinámico, definida la Ley
Cero de la Termodinámica

Relación Entre Temperatura de Vapor y la Temperatura


A una misma temperatura, líquidos diferentes a presiones de vapor diferentes. Loa
líquidos son presiones de vapor grandes que tienden a evaporarse rápidamente u
se dice que son líquido muy volátiles o ligeros. Los líquidos con presiones de
vapor pequeñas se evaporan lentamente y por lo tanto son líquidos poco volátiles
o pesados.

Curva de Presión de Vapor: Cuando la presión de vapor de un líquido a


diferentes temperaturas o, dicho de forma, equivalente, cuando se mide la
temperatura de ebullición de un líquido a diferentes presiones al graficar los datos,
la gráfica resultante se llama n CURVA DE PRESION DE VAPOR O CURVA DE
VAPORIZACÓN

Representación Matemática de la Curva de Presión de Vapor


Con objeto de facilitar el uno práctico de la curva de presión de vapor, ha tratado
de representarlas por medio de ecuaciones matemáticas. La ecuación más
sencilla que se emplea para representar la curva de presión de vapor es la de
Claussius-Clapeyron seguida por la de Antoine, entre las más complicadas pero
más exactas, está la de Wagner.

Cálculos.
α β α β α β α α β β
μ =μ →G =G d G :d G −S dT +V dP=S dT +V dP
dP ∆ S ∆H
= = Ec .Clapeyron .
dT ∆ V T ∆ V

(Descripción)
α β
V dP−V dP=S dT −S dT
α β
( V β−V β ) dT =( S α −S β ) dT ∆ VdP=∆ SdT
dP ∆V
Sea elequilibrio Líquido Vapor ∆ V =v g −v l V g ≫V l ∆ V →V g ≅
dT T V g
dP ∆H P∆ H
RT = =
PV g=RT → V g ≅ dT RT RT 2
P T ( )
P
dP P ∆ H
= … .. Ec .Claussius Clapeyron
dT RT
2

(Descripción)
P2 T2
P 2 ∆ H −1 1 −∆ H 1
P1
dP ∆ H dT
∫ P = R ∫ T2
T 1
ln
P1
≅ +
R T2 T1 ( ) lnP=
R T ( )
+C Y =mX +b

−∆ H J cal
m= → ∆ H=−mR R=8.314 ; R=1.987
R mol ° K mol ° K
B
Ec . Antoine … LnP= A− ( T +C ) LnP= A ( T +C )−B
T +C
2
T +C ¿
2
R T dP dLnP dP ¿
∆ H= ∙ =R T 2 ∙ =d ( LnP ) d d B
P dT dT P
dT
( LnP )=
dT
A−(T +C
+B
= ¿ )
T + C ¿2
¿
B
∆ H=R T 2 ∙ ¿
T[=]°C P[=]mmHg
61 153
73 255
77 305
80.5 353
84 397
86 441
89 455
90 520
93 585

Curva de Presión de Vapor de Agua


700

600

500
Pres i ón (mmHg)

400

300

200

100

0
55 60 65 70 75 80 85 90 95
T (°c)
(Descri
pción)

Gráfico de datos experimentales de Psat vs T


Curva de Presión de vapor del Agua
7

6 f(x) = - 6530.82x + 24.21

4
In P

0
0 0 0 0 0 0

1/T °K

Gráfico de Datos experimentales de presión de vapor y temperatura en forma de


In p vs 1/T (°K)

Ln P 1/T
5.03 0.0029
5.54 0.00288
5.72 0.00285
5.86 0.00282 J Cal
Dónde: m=-6530.8 y R=8.314 =1,987
5.98 0.00279 mol ° K mol ° K
6.08 0.00278
Para calcular ∆ H de reacción
6.12 0.00277
∆ H reacción =−mR
6.25 0.00275
6.37 0.00272
J
∆ H reacción =54297.0712
mol
cal
∆ H reacción =12976.69
mol

Determinación de las Constantes de Antoine

Y=(T+C)Ln J J
T[=]°K Ln P X= T+C ∆ H exp [ ¿ ] ∆ H tablas [¿]
P mol mol
334.15 5.03 584.15 2938.2745 -39857.628 42393.096
346.15 5.54 596.15 3302.671 -41067.178 41949.684
350.15 5.7203 600.15 3433.0380 -41463.497 41906.124
353.65 5.86 603.65 3537.389 -41758.514 41543.82
357.15 5.98 607.15 3630.757 -42148.934 41360.94
359.15 6.08 609.15 3703.632 -42342.89 41130.9
362.15 6.12 612.15 3746.358 -42632.280 41270.76
363.15 6.25 613.15 3832.1875 -42728.330 41082.28
366.65 6.37 616.65 3928.0605 -43062.892 40921.11

Constantes de Antoine
4500

4000

3500 f(x) = 30.12x - 14650.85


3000
(T+C)In P

2500

2000

1500

1000

500

0
580 585 590 595 600 605 610 615 620

T+C
Li near ()

y=mx +b

y=30.118 x−14651

Proponiendo un valor de C=250 Donde: A=m=30.118 y b=B=-14651


T + C ¿2
¿
B
∆ H exp=R T 2 ∙ ¿

Cuestionario
A) Definir el concepto de equilibrio de fases para una sustancia pura.

Una fase se identifica como un arreglo molecular distinto, homogéneo en su


totalidad y separado de las demás fases por medio de superficies identificables. A
nivel molecular, los enlaces moleculares del estado sólido son más fuertes que el
estado líquido y este que el estado gaseoso.

En las moléculas del sólido existen pequeñas distancias intermoleculares, las


fuerzas de atracción entre las moléculas son grandes y las mantienen fijas dentro
del sólido.

En las moléculas del líquido es similar al estado sólido únicamente que las
moléculas ya no mantienen posiciones fijas entre si y pueden rotar y trasladarse
libremente. En un líquido las fuerzas intermoleculares son más débiles con
relación a un sólido, pero son fuertes en comparación con los gases.

En la fase gaseosa las moléculas están bastante apartadas unas de otras y no hay
un orden molecular.

Una sustancia pura puede existir en diferentes fases dependiendo del proceso.
B) Definir el concepto de diagrama de equilibrio de fases.

Se denomina diagrama de fase o diagrama de estados de la materia, a la


representación entre diferentes estados de la materia, en función de variables
elegidas para facilitar el estudio del mismo. Cuando en una de estas
representaciones todas las fases corresponden a estados de agregación
diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado.

C) Describir el significado físico de la ecuación de Clapeyron y de la


ecuación de Claussius-Clapeyron.

Clapeyron: Esta ecuación es fundamental para una relación de equilibrio entre dos
fases de una sustancia pura y expresa la dependencia cuantitativa de la
temperatura de equilibrio con la presión o la variación de la presión de equilibrio
con la temperatura.

Empleando esta ecuación, podemos representar de forma esquemática la presión


de equilibrio en relación con la temperatura para cualquier transformación de fase.

Claussius-Clapeyron: es una manera de caracterizar una transición de fase de


primer orden que tiene lugar en un sistema monocomponente. En un diagrama P-
T (presión-temperatura), la línea que separa ambos estados se conoce como
curva de coexistencia. La relación de Clausius-Clapeyron determina la pendiente
de dicha curva.

D) Describir el concepto de calor sensible, calor latente y calor de


vaporización.

Calor sensible: es aquel que recibe un cuerpo o un objeto y hace que aumente su
temperatura sin afectar su estructura mol
Calor latente: es la energía requerida por una cantidad de sustancia para cambiar
de fase, de sólido a líquido (calor de fusión) o de líquido a gaseoso (calor de
vaporización).

Calor de vaporización: es la cantidad de energía necesaria para que la unidad de


masa (kilogramo, mol, etc.) de una sustanciaque se encuentre en equilibrio con su
propio vapor a una presión de una atmósfera pase completamente del estado
líquido al estado gaseoso.

E) Describa el estado físico de la ecuación de Antoine y sus aplicaciones.

Describe la relación entre la temperatura y la presión de saturación del vapor de


sustancias puras.

F) Defina la importancia de potencial químico y de la fugacidad en el


equilibrio de fases para una sustancia pura.

El desarrollo del equilibrio de fases se puede predecir mediante el potencial


químico.

La fugacidad está directamente relacionada con la tendencia de una sustancia de


preferir una fase (líquida, sólida o gas) frente a otra.

CONCLUSIONES

El equilibrio de fases de una sustancia pura se lleva a cabo cuando la sustancia se


somete a un calentamiento para alcanzar una temperatura que pueda llevar al
líquido hasta su punto de ebullición e igualar la presión externa que se ejerce
sobre él, esto quiere decir que para que exista un equilibrio de fases dependerá
directamente de dos variables que son la presión y la temperatura.

En ésta práctica analizamos el comportamiento del agua como una sustancia


pura, al experimentar con las condiciones de ebullición a diferentes presiones
definimos que a medida que se aumentaba la presión en él sistema, la
temperatura de ebullición iba aumentando, debido a que en cada cambio de
presión en el sistema, el agua dejaba de ebullir hasta alcanzar una mayor
temperatura a la anterior, esto se puede observar físicamente en la tabla de datos
experimentales. A consecuencia de esto determinamos que la presión es
directamente proporcional a la temperatura.

Cuando la sustancia empieza a evaporar y alcanzar la presión de vapor se dice


que están en equilibrio termodinámico.

Al graficar ln P vs 1/T nos da una visión o una predicción de que tan exactos
fueron los datos obtenidos experimentalmente, si son muy exactos no habrá
dispersión de los puntos en la gráfica y tendrá forma de una línea recta perfecta;
desafortunadamente en nuestro experimento existen situaciones negativas
(factores del material empleado en el sistema, mediciones incorrectas, étc) que
hacen que nuestros datos no sean perfectos.

Observaciones y recomendaciones
Antes de comenzar a experimentar es necesario revisar que el sistema esté
funcionando adecuadamente, es decir que no tenga fugas, que el agua no éste
muy contaminada, la bomba de vació funcione bien y que el termómetro no este
roto. Al estar experimentando se tienen que tomar las mediciones en el
manómetro de la forma más correcta posible, esto para evitar que salgan datos
muy disparatados en la diferencia de alturas.

Se recomienda hacer cambios de presión no tan elevados ya que saldrían muy


pocos datos experimentales, pero tampoco tan bajos porque se demoraría mucho
tiempo haciendo la experimentación y se puede acabar el tiempo de la sesión de
laboratorio; entonces se recomienda hacer los cambios de presión en intervalos
“medios” como el equipo lo considere.

Al terminar la experimentación apague la bomba de vació y limpié su lugar de


trabajo.

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