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Evaluación de la porosidad de zeolitas naturales por medio de curvas diferenciales

de adsorción

Article · January 2005

Source: DOAJ

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M. A. Hernández
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 Rev. Int. Contam. Ambient. 21 (2) 71­81, 2005 

EVALUACIÓN  DE  LA  POROSIDAD  DE  ZEOLITAS  NATURALES  PO R  MEDIO  DE 

CURVAS  DIFE RENCIALE S  DE  ADSORCI ÓN 

Miguel Ángel HERNÁNDEZ 1,3 , Fernando ROJAS 2 , Leobardo CORONA 3 , Víctor Hugo LARA 2 , 
Roberto PORTILLO 4 , Martha Alicia SALGADO 4  y Vitali PETRANOSKII 5 

1 
Departamento  de Investigación  en  Zeolitas,  Instituto  de  Ciencias  de la  Universidad Autónoma  de Puebla. 
Edif. 76, Complejo de Ciencias, C. U., San Manuel, Puebla 72570 Puebla, México 
2 
Departamento de Química, Universidad Autónoma Metropolitana­Iztapalapa. Apdo. Postal 55­434, México, D.F. 
3 
Posgrado de Ciencias Ambientales, Instituto de Ciencias de la Universidad Autónoma de Puebla, México 
4 
Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Autónoma de Puebla, México 
5 
Posgrado en Física de Materiales, Centro de Investigación Científica y de Educación Superior de Ensenada, 
B.C.  (CICESE) 

(Recibido  enero  2004,  aceptado  marzo  2005) 

Palabras clave: zeolitas naturales, erionita, mordenita, clinoptilolita, curvas diferenciales de adsorción 

RESUMEN 

Las curvas diferenciales de adsorción (CDA) son construidas a partir de datos experi­ 
mentales de adsorción de nitrógeno a 76 K en zeolitas naturales provenientes de distin­ 
tas zonas  de México.  Una gráfica del  tipo CDA muestra  la variación  del volumen 
adsorbido (V) con respecto al espesor de la capa adsorbida (t); la pendiente dV/dt de 
estos  diagramas  es indicadora  de  los  procesos de  llenado  que  ocurren en  poros  de 
dimensiones moleculares (microporos) así como del desarrollo y posible colapso de la 
capa adsorbida dentro de las entidades mesoporosas. La existencia de picos a lo largo 
del eje t de estos gráficos CDA está relacionada de forma intrínseca con los tamaños de 
los poros presentes en los adsorbentes bajo análisis. Las zeolitas estudiadas en este 
trabajo son de los tipos erionita (ERI), mordenita (MOR) y clinoptilolita (HEU). En las 
gráficas CDA de estas zeolitas, se observó tanto la existencia de picos agudos en la 
zona de microporos como de picos menos prominentes en la región de mesoporos. De 
esta manera se infirió, para estas zeolitas, la presencia de estructuras microporosas de 
tamaño uniforme, que están dispersas en el interior de una matriz mesoporosa que 
comprende una distribución más amplia de tamaños de poro. 

Keywords:  adsorption,  natural  zeolites,  micropores,  mesopores,  differential  curves  of  adsorption,  pore  size 
distribution 

ABSTRACT 

Differential curves of adsorption (DCA) were determined from experimental data of N 2 
adsorption at 76 K on natural zeolites. The variations in the adsorbed volume V with 
respect to the thickness of the adsorbed layer t, represented by the derivative  dV / dt , 
are  indicative  of  the  processes  that  take  place  in  pores  of  molecular  dimensions 
(micropores). The shapes of the differential curves of adsorption provide very valuable
72  M.A. Hernández et al. 

information about the distributions of pore sizes existing in the studied zeolites.The 
differential curves of adsorption of dealuminated clinoptilolite zeolites showed the 
presence of both micropores and micropores. Sharp peaks were due to the microporous 
structure and wider signals were caused by the mesoporous contribution, which was 
attributed to the presence of irregular mesopores. It was confirmed that the position of 
the peaks is related to the size of the  pores that are present in these zeolites.  The 
method  of  evaluation of  pore  sizes  presented herein  is  not  related to  any  specific 
adsorption mechanism. 

INTRODUCCI ÓN  buros, el recubrimiento de plásticos, el uso de tami­ 

ces  moleculares  para  la  separación  de  los  compo­ 
La  adsorción  de  moléculas  fluidas  sobre  la  su­  nentes  del  aire  atmosférico y la remoción  de gases 
perficie de un sólido se lleva a cabo cuando la super­  contaminantes. Las zeolitas exhiben una apreciable 
ficie de este substrato se  expone al contacto de un  acidez tipo Brönsted con características muy selec­ 
gas  o de  un líquido  y  se  define  como el  enriqueci­  tivas no disponibles en catalizadores amorfos de si­ 
miento de la densidad del fluido en la vecindad de la  milar composición (Flanigen 1991). 
interfase sólido­fluido. Bajo ciertas condiciones, exis­  Las zeolitas son aluminosilicatos muy cristalinos 
te un apreciable aumento en la concentración de uno  que están constituidas de canales y cavidades de di­ 
de  los  componentes fluidos  y  el  efecto total  es  en­  mensiones  moleculares. Una  característica  distinti­ 
tonces dependiente del valor del área interfacial. Por  va  de  las  zeolitas  deshidratadas,  en  su  desempeño 
esta razón, la gran mayoría de los adsorbentes em­  como adsorbentes microporosos, es la presencia tanto 
pleados con fines tecnológicos presentan altos valo­  en  sus  canales  como  en  sus  cavidades  de  cationes 
res de área específica y son asimismo muy porosos  (M + ) compensatorios de la excesiva carga negativa 
o  están    constituidos  de  partículas  muy  finas  de su esqueleto aluminosílico. Las interacciones de 
(Rouquerol et al. 1999). La International Union of  las moléculas adsorbidas con los centros de adsorción 
Pure  and Applied  Chemistry  (IUPAC)  ha  sugerido  en  zeolitas, que  convencionalmente  se llaman  inte­ 
la siguiente clasificación de los poros de acuerdo con  racciones  electrostáticas,  se  añaden  a  las  interac­ 
su tamaño, w: microporos (w < 2 nm), mesoporos (2  ciones provenientes de las fuerzas de dispersión, con­ 
nm < w < 50 nm) y macroporos (w > 50 nm). A su  duciendo de esa forma la existencia de una conside­ 
vez, los microporos pueden ser reagrupados en tres  rable energía de adsorción en los substratos zeolíticos. 
subgrupos llamados: supermicroporos (0.7 < w < 2  La fórmula estructural de las zeolitas esta basada en 
nm), ultramicroporos (w < 0.7 nm) y ultraporos (w <  la de una celda unitaria cristalográfica y puede ser 
0.35 nm) (Sing et al. 1985). En esta clasificación los  representada  por: 
tamaños de poro están asociados con el aspecto de 
las isotermas de adsorción de nitrógeno a su tempe­  M x/n ((AlO 2 ) x (SiO 2 ) y )• W H 2 O  (1) 
ratura normal de ebullición (77 K) y con el espesor 
estadístico t, de  la capa de moléculas  de nitrógeno  Donde n  es  la valencia del  catión M n+ ,  W es  el 
adsorbidas sobre la superficie sólida (Kaneko 1994).  número de moléculas de H 2 O por celda unitaria, x e 
Dentro de los adsorbentes microporosos más re­  y son el número total de tetraedros por celda unita­ 
presentativos están contempladas las zeolitas. Estos  ria;  la relación y/x puede adquirir valores  distintos 
substratos presentan diversas aplicaciones en el sec­  dependiendo del tipo de zeolita y representar un com­ 
tor industrial principalmente como adsorbentes muy  portamiento característico del material. 
selectivos, intercambiadores iónicos y, lo más impor­  Existe gran  número de zeolitas  naturales  de las 
tante, catalizadores con actividades y selectividades  cuales solamente un grupo reducido de éstas sobre­ 
excepcionales  en  un  gran  número  de  reacciones.  salen por su bajo costo, cantidad, pureza, accesibili­ 
Estas  aplicaciones  contemplan  el  secado  de  gases,  dad y disponibilidad para aplicarlas en distintos pro­ 
el acondicionamiento de suelos, el intercambio iónico,  cesos de la industria contemporánea. En este grupo 
la separación y la recuperación de hidrocarburos aro­  se incluye a las zeolitas del tipo mordenita (MOR), 
máticos  de  parafinas  normales,  la  recuperación  de  clinoptilolita (HEU), chabazita (SH), erionita (ERI), 
iones  radioactivos a partir de  aguas  de  desecho, el  ferrierita (FER) y fillipsita (PHI) (Ackley et al. 2003). 
empleo de catalizadores en reacciones de hidrocar­  En México existe una gran cantidad de yacimien­
 POROSIDAD  DE  ZEOLITAS  NATURALES  73 

tos de zeolitas naturales (Bosch 2003). Estos depó­  ción posterior (Kaneko 1994). Como ejemplo de lo 

sitos están constituidos básicamente de zeolitas del  anterior, se ha observado que la aplicación de la ecua­ 
tipo mordenita, erionita y clinoptilolita (Cuadr o I),  ción de Kelvin para predecir transiciones de fase en 
donde  se  observa  que  sobresalen  las  zeolitas  del  los microporos  no está justificada debido al intenso 
tipo clinoptilolita, debido a que  existen grandes ya­  efecto del  campo de fuerzas  proveniente de las pa­ 
cimientos  de  este  mineral  en  distintas  zonas  de  redes de los microporos. 
México. Las zeolitas naturales, en contraparte a las  En contraste, existen métodos empíricos tales como 
zeolitas sintéticas, están constituidas principalmen­  el  de las  Curvas  Diferenciales  de Adsorción (CDA) 
te de dos tipos de porosidad: i) primaria, atribuible  (Shu y Lu 2000) que recientemente han sido propues­ 
a la presencia de microporos y ii) secundaria, de­  tos y aplicados con buen éxito para la caracterización 
bida  a  los  mesoporos.  La  matriz  sólida  insertada  de distintos medios porosos heterogéneos. La hetero­ 
entre las  partículas mesoscópicas de  estos sólidos  geneidad  mostrada  por  estos  medios  porosos  puede 
ocasiona la presencia de mesoporos. La porosidad  ser atribuida a la presencia de distintas fases cristali­ 
secundaria  que  normalmente  acompaña  a  las  nas, a la rugosidad de la superficie o bien a la presen­ 
zeolitas naturales, permite que en ellas se realicen  cia de impurezas. Aspectos de este tipo son el motivo 
fenómenos muy importantes como la adsorción de  de la existencia de poros de distintas formas y tama­ 
moléculas relativamente grandes que juegan un pa­  ños.  Debido  a  la  heterogeneidad  mostrada  por  mu­ 
pel  muy  importante  en  procesos  muy  específicos  chos medios porosos es recomendable el emplear es­ 
como la difusión y la catálisis heterogénea (Tsitsihvili  tudios de determinación de distribución de tamaño de 
et al. 1992).  poros que no consideren un mecanismo de adsorción 
específico, pero que sin embargo ilustren de manera 
fenomenológica el proceso de llenado de los poros y 
CUADRO I.  YACIMIENTOS  DE  ZEOLITAS  NATURALES  así distinguir entre este proceso de llenado de poros 
EN  MÉXICO 
con respecto a procesos de adsorción que se desarro­ 
Población,  Estado.  Fases  cristalinas  presentes  llan en superficies no porosas. El proceso de llenado 
(Difracción  de  rayos  X)  de medios porosos con algún fluido está regularmente 
acompañado por cambios de pendiente de las curvas 
La Magdalena, Oaxaca*  MOR­K 
Cruillas,  Tamaulipas*  MOR 
de adsorción, con notorias  desviaciones (positivas o 
Tumbiscatio/Apo,  Michoacán  MOR  negativas) de las pendientes de las gráficas t (i.e. vo­ 
El Viejo, Michoacán  MOR  lumen adsorbido versus espesor de la capa adsorbida) 
Agua Prieta, Sonora*  ERI­MOR  o de comparación directa (volumen adsorbido por gra­ 
Etla, Oaxaca  HEU­MOR­Q 
San Juan Guaymas, Sonora  HEU  ­MOR­  Q 
mo  de muestra problema versus volumen  adsorbido 
Tlalco,  Guerrero  HEU  ­MOR­  Q  por gramo de sustancia de referencia no porosa, am­ 
Cerro Prieto, Chihuahua  HEU ­ Q  bos volúmenes tomados de la misma presión relativa) 
San Lucas, Zacatecas  HEU  ­MOR­  Q  (Ravikovitch et al. 1997). 
Villa  de Reyes, San Luis Potosí  HEU ­ Q 
Tepetitlán,  Puebla*  HEU ­ Q 
Para  caracterizar  en forma  adecuada  la  porosi­ 
Atzinco,  Puebla  HEU  ­MOR­  Q  dad primaria o microporosidad de las zeolitas, existe 
Acatlán,  Puebla  HEU ­ Q  una variedad de métodos basados en la adsorción de 
Tetela,  Puebla  HEU ­ Q  moléculas  de  distintos  tamaños  y  formas  (aunque 
Vizcaíno, Baja California  HEU ­ Q 
preferiblemente esféricas y de diámetros pequeños). 
HEU es clinoptilolita; MOR es mordenita; ERI es erionita; Q es  Dentro  de  los  métodos  comparativos  para  evaluar 
cuarzo; M  es  montmorillonita  y  K  es  caolinita.  microporosidad sobresalen el método a S  (Sing 1985), 
*Zeolitas  estudiadas  en  este  trabajo el gráfico q (Lu et al. 1991), el método t (Lowell y 
Shields 1991), el método de comparación directa de 
Lee y Newnham (Gregg y Sing 1987). Además exis­ 
Muchos  de los  métodos  propuestos  y  aplicados  ten otros procedimientos tradicionales que permiten 
para la estimación de la distribución del tamaño de  evaluar el volumen total de microporos como el de 
poros  están  basados  en  teorías  o  ecuaciones  teóri­  Dubinin, con sus  respectivas  variantes  (Stoeckli et 
cas, como las de Kelvin, Dubinin­Raduskevich, DR  al.  1998).  Los  métodos  comparativos  difieren  pri­ 
(Dubinin 1975) y Horvart­Kawazoe, HK (Horvath y  mordialmente en la manera de utilización de los da­ 
Kawazoe  1983).  Sin embargo,  las  suposiciones  de  tos  provenientes  de  la  adsorción  del  adsorbible  en 
una teoría o ecuación en particular imponen invaria­  cuestión sobre el sólido de referencia o estándar. De 
blemente  restricciones  o  limitaciones  en  su  aplica­  esta  forma, en el método a S , la cantidad adsorbida 
74  M.A. Hernández et al. 

sobre un sólido poroso problema es graficada con­  algunas  de  las  cantidades  arriba  mencionadas: g  = 

tra  la  adsorción  reducida  o  estándar a S ,  sobre  el  8.88 ´ 10 ­3  N m ­1 , V L =34.68 cm 3  mol ­1 . 
sólido  de  referencia.  La  cantidad a S  es  definida  Durante el proceso de desorción capilar (el me­ 
como la relación entre la cantidad adsorbida a una  nisco del adsorbato condensado evoluciona hacia una 
cierta  presión  relativa  con  respecto  a  la  cantidad  forma supuestamente hemiesférica) la siguiente for­ 
adsorbida a una presión relativa  p/p 0  = 0.4. En el  ma de la ecuación de Kelvin es aplicable: 
caso de los gráficos de comparación q, la isoterma 
estándar es expresada en términos de la cobertura 
é 2 gV L  ù
superficial q (i.e. la razón entre la cantidad adsorbida  r ( p / p 0 ) = ê 0  ú (3) 
a cierta p/p 0  con respecto a la adsorción requerida  ë RT1n( p / p ) û 
para formar una monocapa de moléculas adsorbidas 
sobre  la  superficie  del  sólido),  este  parámetro  se  Sin  embargo, se  ha  reconocido  que  la  ecuación 
relaciona  con  una  cantidad  homóloga  procedente  de Kelvin no proporciona directamente los radios de 
de  la  adsorción  en  un  sólido  de  referencia.  Para  los  poros  sino  más  bien  más  bien  la  magnitud  del 
construir  las  gráficas  t,  el  espesor  de  la  capa  radio  menos  el  espesor  de  la  capa  adsorbida  que 
adsorbida del sólido de referencia t (determinado a  existe  en  el  momento  en  que  ocurre  el  cambio  de 
partir de la adsorción en un sólido de referencia de  fase. A esta interfase se le conoce como el cuerpo o 
área  conocida,  o de  ecuaciones  empíricas  o  teóri­  el corazón (core radius, en el idioma Inglés) de los 
cas), es graficado contra el volumen total adsorbido  poros (Kruk et al. 1997). Por lo tanto, para obtener 
por la muestra problema.  el radio de los poros, se debe sumar al radio del cuer­ 
Para la evaluación de la distribución del tamaño  po el de la capa adsorbida. Esta consideración fue 
de  mesoporos  existe  una  variedad  de  métodos  que  incorporada en el método pionero de Barrett, Joyner, 
han sido propuestos y aplicados con buen éxito. La  Halenda, (BJH) para la determinación de tamaño de 
mayoría  de  éstos  están  basados  en  la  ecuación  de  poros (Barrett 1951). Este método introduce por lo 
Kelvin, que relaciona el tamaño de poros con la pre­  tanto una corrección considerando  el espesor de la 
sión a la cual ocurre la condensación o la evapora­  capa adsorbida en el momento de la condensación o 
ción capilar (Gregg y Sing 1982). Esta ecuación se  de la desorción capilar y se ha empleado sobre todo 
utiliza para predecir cambios de fase (condensación  para calcular la distribución del tamaño de poros bajo 
o  evaporación)  dentro  de  los  sólidos  porosos  y  se  la suposición de una forma cilíndrica de los poros. 
obtiene por medio de la termodinámica de sistemas  La forma de la ecuación que permite obtener el ra­ 
capilares, i.e. aquellos en los que las superficies que  dio de los poros es: 
separan a las  fases  presentes  juegan un papel  muy 
importante  para  la  determinación  del  estado 
fisicoquímico del sistema. La expresión analítica de  é 2 gV L  ù
r ( p / p0 ) = ê 0 
0 
ú + t ( p / p  )  (4) 
esta ecuación en el caso de condensación capilar en  ë RT1n( p / p ) û 
poros de forma cilíndrica (en los cuales la interfase o 
menisco que delimita a las moléculas adsorbidas de  Para  obtener  el  valor  del  espesor  de  la  capa 
la fase vapor, es considerada igualmente de esta mis­  adsorbida t (nm) del nitrógeno adsorbido en las pa­ 
ma forma) lleva a la siguiente expresión de la ecua­  redes de los poros como función de  p/p 0 , se puede 
ción de Kelvin (Dullien 1979):  utilizar  la  siguiente  ecuación  de  Harkins­Jura 
(Broekhoff y Linsen 1970): 
é gV L  ù
r ( p / p 0 ) = ê 0  ú (2) 
ë RT1n( p / p ) û  0.3968 
é 60.65  ù
t ( p / p 0 )( nm ) = 0.1 ê 0  ú (5) 
ë 0.0307 - log( p / p ) û 
Donde p es la presión de equilibrio del vapor, p 0 
es la presión de saturación del vapor a la temperatu­ 
Las  curvas  diferenciales de adsorción, CDA, se 
ra de referencia, p/p 0  es la presión relativa, r(p/p 0 ) 
pueden  determinar  de  la  explotación  de  los  datos 
es el radio de poro como una función de la presión 
experimentales  de  las  curvas  de  desorción,  calcu­ 
relativa , g  y V L son la tensión superficial y el volu­ 
lando la pendiente DV/Dt de los gráficos t: 
men molar del nitrógeno a 77  K, R es  la constante 
universal de los gases, y T es la temperatura absolu­ 
ta.  Los  siguientes valores  son  los  más comunes  de DV / Dt  ( p / p0 ) = f (t )  (6) 
 POROSIDAD  DE  ZEOLITAS  NATURALES  75 

El  objetivo  del  presente  trabajo  se  refiere  a  la  por difracción de rayos X usando un difractómetro 

evaluación de la distribución de tamaño de poros en  SIEMENS D­500 acoplado a un  tubo  de rayos  X, 
zeolitas naturales, por medio de la aplicación de cur­  utilizando  como  blanco  un  ánodo  de  cobre.  La 
vas diferenciales de adsorción y establecer, con base  monocromatización  de  la  radiación  a  Ka  se  logra 
en  estas  estimaciones,  si  algunas  de  estas  zeolitas  mediante un monocromador de haz difractado. Los 
podrían ser útiles en procesos de adsorción relacio­  compuestos  presentes  en  las  muestras  sometidas  a 
nados con la contaminación ambiental. Los resulta­  estudio  se  identificaron  con  ayuda  de  tarjetas  del 
dos  de  distribución  de  tamaño  de  poros  obtenidos  Comité  Conjunto  de  Estándares  de  Difracción 
mediante el método CDA son comparados con aque­  (JCPDS por sus siglas en Inglés, Joint Committee of 
llos procedentes del método tradicional BJH.  Powder Diffraction Standards) (Ballmoos y Higgins 
1990). 
Propiedades  de  textur a.  Todas  las  isotermas 
MATERIALES Y  MÉTODOS  de adsorción de nitrógeno fueron determinadas  a la 
temperatura de ebullición del nitrógeno líquido (76 K 
Mater iales. Las  zeolitas naturales  utilizadas  en  a los 2,200 m de altitud de la Ciudad de  México), 
este  trabajo  fueron:  i)  clinoptilolita  (CLINA),  ii)  usando  un  sistema  de  adsorción  volumétrico  total­ 
erionita (ERIN) (con tratamiento térmico, ERINCT,  mente automatizado (Autosorb1­LC de Quantachro­ 
y sin tratamiento térmico,  ERINST), respectivamen­  me Corp.). Este sistema fue calibrado  previamente 
te), iii) mordenita (MORN6) y (MORN9) provenien­  con  adsorbentes  de  referencia.  Las  isotermas  de 
tes de diversos lugares de México (Cuadr o I), don­  adsorción fueron determinadas en el intervalo de pre­ 
de  está  listada  la  fuente  y  la  mineralogía  de  las  siones  relativas,  p/p 0 Π (10 ­6 ,  1);  p 0  la  presión  de 
zeolitas estudiadas en este trabajo. Para fines de com­  saturación  p0   del  N 2  fue  registrada  continuamente 
paración con las zeolitas naturales, se emplearon tam­  durante todo el intervalo de medición de las curvas 
bién las siguientes zeolitas sintéticas o modificadas:  de adsorción­desorción. Se usó un tamaño de malla 
i)  erionita  (ERIS),  ii)  mordenita,  (MORS),  y  iii)  específico (malla 60­80) para el tamaño de gránulo 
zeolitas dealuminadas del tipo clinoptilolita (CLIDA1,  de todas las muestras zeolíticas. De manera previa a 
2, 3, 4 y 5). Las zeolitas (ERIS) y (MORS) fueron  las corridas experimentales de sorción de nitrógeno, 
adquiridas de la compañía Grace Corp. Las zeolitas  cada muestra se desgasificó por medio de un trata­ 
desaluminadas   han sido preparadas  en  nuestro la­  miento térmico a 350 °C durante 20 horas bajo un 
boratorio a partir de substratos naturales. La prepa­  vacío de 10 ­6  Torr. 
ración  de  las  zeolitas  desaluminadas  (CLIDA)  así  Los  resultados  texturales  (áreas  superficiales  y 
como sus condiciones de activación ha sido reporta­  volúmenes  de  poro)  obtenidos  del  análisis  de  las 
do anteriormente (Hernández y Rojas 2000). Las ca­  isotermas nitrógeno a 76 °K han sido evaluadas por 
racterísticas estructurales de las zeolitas empleadas  medio de: i) la ecuación BET (Brunauer 1945), ii) la 
en  este  trabajo  están  reportadas  en  el  cuadr o  II  ecuación de Langmuir (Gregg y Sing 1967), iii) el 
(Meier y Olson 1987).  método de determinación del área externa (Remy y 
Poncelet 1995) y iv) la regla de Gurvitsch (Gregg y 
Mét od os  Sing 1982). La distribución de tamaño de poros de 
Car acter ización por  difr acción de r ayos X. La  las  zeolitas en estudio fueron evaluadas  a partir de 
cristalinidad de los sólidos zeolíticos fue determinada  los  datos  de  la  curva  límite  descendente  o  de 
desorción aplicando: i) curvas CDA y ii) el método 
clásico  de  Barrett­Joyner­Halenda  (BJH). 
CUADRO II.  CARACTERÍSTICAS ESTRUCTURALES DE 
LAS  ZEOLITAS  ESTUDIADAS

Zeolita  Tipo  de  Tipo  de  Apertura  de  Anillos  RESULTADOS Y  DISCUSIÓN 
armazón  microporo  poro,  nm 
Difr acción  de  r ayos  X.  Todos  los  patrones  de 
MOR  MOR  2­D  0.7­0.65  12  difracción  de  las  zeolitas estudiadas  son  típicos  de 
grande  0.26­0.57  8 
ERI  ERI  3­D  0.36­0.51  8  difracción de zeolitas HEU, ERI y MOR (Ballmoos 
pequeño  y Higgins  1990).  En  la  figur a 1a, se  muestran los 
HEU  HEU  2­D  0.72­0.44  10  espectros  de  difracción  de  las  zeolitas  CLINA­ 
grande  0.47­0.41  8  CLIDA, que exhiben evidencias de la  presencia de 
0.55­0.40  8 
cuarzo (Q) (2q ~ 27°). En esta figura se observa, en 
76 M.A. Hernández et al. 

MORS, confirmándose ausencia de impurezas en este 
c  sólido. 
E R IS  Análisis  de  las  isoter mas  de  adsor ción.  Las 
isotermas de adsorción de nitrógeno (presión relati­ 
va, p/p0   versus volumen adsorbido en cm 3  STP (i.e. 
a condiciones estándar de temperatura y presión, STP 
E R IN 
por sus siglas en inglés) por gramo de zeolita, a 76 K 
en  los  sólidos  estudiados  describen  isotermas  de 
adsorción características para cada zeolita en parti­ 
b  cular  (ver  figur as  2a,  b  y  c).  Mientras  que  las 
M O R N 9  isotermas  de  las  zeolitas  naturales  constituyen una 
Intensidad  (u.a.)

combinación  de  isotermas  del  Tipo  I­IV,  todas  las 

isotermas  de  las  zeolitas  sintéticas  corresponden  a 
M O R N 6  un Tipo I de la clasificación de la IUPAC (Sing et al. 
1985). A diferencia del nítido comportamiento Tipo I 
que presentan las zeolitas sintéticas durante los pro­ 
M O R S 
cesos de adsorción de gases, casi todas las zeolitas 
naturales  presentan  isotermas  de  adsorción  que  se 
a 
C L I D A 4 

C L I D A 3  M O R S 
300 
C L I D A 2  M O R N 9 
C L I D A 1  200 
c 
C L I N A 
100 
5  10  15  20  25  30  35  40  45  50 
Volumen adsorbido (cm 3  STP g ­1 ) 

M O R N 6 

2 q 0 
E R IN C T 
Fig. 1.  Espectros  de  difracción  de  rayos  X  en  zeolitas.  a)  120 
clinoptilolita,  b)  mordenita  y  c)  erionita.  Las  letras  en­ 
cima  de los  picos denotan  los  siguientes materiales:  E, 
erionita;  M,  mordenita;  C,  clinoptilolita;  Q,  cuarzo;  K,  80  E R I S 
caolinita  b 
40  E R IN S T 

general, que todas las zeolitas, incluyendo la zeolita  0 
natural  original  (CLINA),  muestran  una  notable  600 
a  C L ID A 4 
cristalinidad  y  por  lo  tanto  patrones  relativamente 
agudos  de  difracción,  en  especial  las  zeolitas  400 
descationadas (CLIDA). El patrón de difracción de  C L ID A 3 
la zeolita natural, ERIN (figura 1c), muestra que este  200  C L ID A 2 
material  está  combinado  con  cantidades  pequeñas 
C L ID A 1 
de  montmorillonita.  En  contraparte,  el  análisis  de  C L IN A 
difracción de la zeolita sintética ERIS, demuestra la  0 
0.0  0.2  0.4  0.6  0.8  1.0 
gran pureza que contiene esta muestra. Los análisis  0 
de los patrones de difracción de rayos X de las zeolitas  Presión  relativa  (p/p  ) 
MOR, figur a 1b, revelan que en la zeolita MORN9  Fig. 2.  Isotermas de adsorción de nitrógeno a 76 °K en zeolitas. 
existe  una  cierta  cantidad  de  caolinita  (K).  Por  su  a)  clinoptilolita,  b)  erionita  y  c)  mordenita.  Los  valo­ 
parte, los difractogramas  correspondientes a la mues­  res en la capacidad de adsorción en CLIDA2, 3, 4 y 5 
fueron  incrementados  con  fines  de  visualización  en 
tra  MORN6  indican  la  presencia  mayoritaria  de  100, 150, 200 y 250 cm 3  STP g ­1 , asimismo los valores 
mordenita (M)  en mezcla con  pequeñas  cantidades  en  la  capacidad  de  adsorción  en  MORN9  y  MORS 
de clinoptilolita (C). En esta misma figura se obser­  fueron aumentadosen 100 y 200 cm 3  STP g ­1 , respecti­ 
va  el  patrón  de  difracción  de  la  zeolita  sintética  vamente
 POROSIDAD  DE  ZEOLITAS  NATURALES  77 

desvían del carácter Tipo I especialmente en la zona  aunque esto reduce, a su vez, la capacidad de inter­ 
de altas presiones relativas. Esto se debe tanto a la  cambio iónico del substrato resultante. 
formación  de  capas  multimoleculares  de  adsorción  Las  propiedades  texturales  de  las  zeolitas  estu­ 
como  al  fenómeno  de  condensación  capilar  que  se  diadas  están  reseñadas  en  el  cuadr o  III.  La  des­ 
desarrollan en los mesoporos o porosidad secunda­  cripción detallada de algunas de estas isotermas ha 
ria de las  zeolitas naturales. La forma híbrida I­IV  sido  reportada  anteriormente  (Hernández  et  al. 
de las isotermas de adsorción de las zeolitas natura­  2000). En este cuadro se observa el establecimiento 
les  puede ser debida a la presencia de impurezas y  de la siguiente secuencia, en cuanto a la calidad de 
materiales amorfos (arcillas, cuarzo, etc.) dentro de  las propiedades texturales de cada tipo de substrato: 
los adsorbentes microporosos reales. Se observa en  i) zeolitas tipo HEU: CLIDA5 > CLIDA4 > CLIDA3 
el cuadr o III que los valores de la constante C B  de  >  CLIDA2  >  CLIDA1  >  CLINA;  ii)  zeolitas  tipo 
la  ecuación  BET  son  negativos,  lo  cual  carece  de  MOR:  MORS >  MORN9 >  MORN6;  iii)  zeolitas 
significado  físico.  Esto  puede  ser  explicado  por  el  tipo ERI: ERIN >ERIS. De estos resultados se ob­ 
hecho  de  que  la  adsorción  en  microporos  no  está  serva  que  los  mejores  valores  de  las  propiedades 
contemplada  dentro  del  modelo  BET,  dado  que  se  texturales los presentan las zeolitas CLIDA5, MORS 
supone que la adsorción multimolecular, no es física­  y ERIN. 
mente posible en cavidades tan pequeñas  como los 
microporos. Por otro lado, los valores que adquiere  Gr áficas t 
el volumen total de poro, VS , están relacionados con  Las  gráficas  t  para la  adsorción  de nitrógeno  a 
los tratamientos químicos a que pueden ser someti­  76 K en las zeolitas clinoptilolita, erionita y mordenita 
das las zeolitas. El tratamiento ácido en zeolitas na­  se  muestran  en  las  figur as  3a,  b  y  c. Todas  estas 
turales de  alto contenido de Si,  como es el caso de  gráficas  exhiben  algunas  zonas  características  de 
las clinoptilolitas, produce un adsorbente modificado  comportamiento lineal, como se explica a continua­ 
por  medio de los  mecanismos  de decationización y  ción.  Estas  zonas  son  las  siguientes:  (i)  una  etapa 
dealuminización que sufre este material, además es  inicial de llenado (t < 0.4 nm), que representa el de­ 
posible que  se lleve a efecto la disolución de sílice 
amorfa  que  bloquea  los  canales  en  la  estructura 
zeolítica. En consecuencia, el efecto de bloqueo que  300 
ejercen  los  cationes  dentro  de  los  canales  de  una  M O R S 

zeolita es disminuido mediante el tratamiento ácido,  c  M O R N 9 
200 

100 
CUADRO III.  PROPIEDADES  DE  ADSORCIÓN  DE  M O R N 6 
ZEOLITAS  ESTUDIADAS  EN  ESTE 
TRABAJO 0 
Volumen adsorbido (cm 3  STP g ­1 ) 

E R IN 
Zeolitas  As B  As L  As 0. 1  C B  VS  125  b 
m 2  g ­1  m 2  g ­1  m 2  g ­1  cm 3  g ­1 
100 
CLINA  11.74  19.01  11.74  41  0.030  E R I S 
CLIDA1  37.39  54.40  26.42  ­80  0.028 
CLIDA2  57.25  86.32  32.17  ­38  0.049  75 
CLIDA3  65.06  100.50  34.32  ­28  0.066 
CLIDA4  85.60  136.00  29.48  ­22  0.086  600 
CLIDA5  162.2  230  108.4  ­390  0.299  a  C L ID A 5 
MORS  283.29  426.66  389.45  ­34  0.155  450  C L ID A 4 
MORN9  332.42  404.98  365.36  ­261  0.184 
MORN6  120.5  248.09  54.09  ­157  0.182  300  C L ID A 3 
ERIN  311.98  411.07  48.39  ­77  0.197  C L ID A 2 
ERIS  287.64  379.32  52.48  ­97  0.148  150  C L ID A 1 

C L IN A 
As B ,  corresponde  a  la  superficie  específica  evaluada  por  el  0 
método  BET; As L  es  la  superficie  específica  evaluada  por  el  0.0  0.3  0.6  0.9  1.2  1.5  1.8  2.1 
método  Langmuir; As 0.1  es  la  superficie  externa  evaluada  a  la  Espesor  de  la  capa  adsorbida  t  (nm) 
presión  relativa  ~  0.1;  C B  es  la  constante  de  BET  y  VS  es  el 
volumen adsorbido cercano a la saturación (p/p 0 presiones relativas Fig. 3.  Gráficas  t  para  la  adsorción  de  nitrógeno  a  76  °K  en 
~ 0.95), calculado como volumen del líquido (Regla de Gurvitsch)  zeolitas.  a)  clinoptilolita,  b)  erionita  y  c)  mordenita 
78 M.A. Hernández et al. 

sarrollo  de  una  capa  adsorbida  dentro  de  los 

400 
mesoporos y los grandes microporos así como el lle­  0.594 nm, microporos 

nado total de los microporos más pequeños. (ii) una  300  M O R N 9 

etapa intermedia de  llenado (0.4 nm < t < 1.6 nm)  c 
que  representa  el  crecimiento  progresivo  del  espe­  200 

Distribución de tamaño de poros (cm 3  g ­1  nm ­1 ) 

sor t de la capa adsorbida en todos los poros (excep­  100 
M O R N 6 
to en los  microporos que  han sido llenados  previa­  M O R S 
mente) lo que ocasionará a valores más altos de t, el  0 
proceso  de  condensación  capilar  en  los  mesoporos  30 
presentes en la muestra. Este proceso de condensa­  25 
0.594 nm, microporos 
E R IN C T 
ción capilar es causado por el aumento en la curva­  b 
20 
tura de la interfase formada entre la fase adsorbida  E R IN S T 
y la fase gaseosa (i.e. fuerzas  capilares o de cohe­  15 
sión), el cual sobrepasa al efecto estabilizador de las  10  0.81­3.538 nm, mesoporos 
fuerzas  de  adhesión  creadas  entre  las  moléculas 
adsorbidas con las superficie sólida. (iii) La última  5 
etapa  o  etapa  final  ( t  > 1.6  nm),  representa  la  300  0.568 nm, microporos  a 
adsorción  en  la  superficie  externa  del  material 
1.211­3.426  nm, mesoporos 
zeolítico.  200 
C L ID A 5 
En  estas  figuras  se  pueden  presentar,  a  ciertos 
C L ID A 4 
valores de t, rompimientos abruptos o discontinuos de  100  C L ID A 3 
las zonas de comportamiento lineales de las gráficas t,  C L ID A 2 
manifestándose  de  esta  forma  bien  la  presencia  de  0  C L IN A 
grupos de poros de tamaño reducido (i.e. microporos) 
0.5  1.0  1.5  2.0  2.5  3.0  3.5 
o la irrupción de un fenómeno de transición de fase 
Espesor  de  la  capa  adsorbida  t  (nm) 
(i.e. condensación o evaporación capilar). La presen­ 
cia de una zona de transición entre las dos primeras  Fig. 4.  Curvas diferenciales  de adsorción  derivadas a  partir  de 
partes  lineales  es  la  indicación  de  que  todos  los  las gráficas t en zeolitas. a) clinoptilolita, b) erionita y c) 
mordenita
microporos han sido llenados mientras que empieza a 
desarrollarse la adsorción multimolecular en los poros 
de mayor tamaño (Lowell y Shields 1991). 
por  lo  tanto  genera  adsorbentes  modificados.  En  la 
Distr ibución  de  tamaño  de  por os  parte final de las CDA las distribuciones son amplias 
Método  CDA  de Shu  y  Lu.  (i.e. no se presentan picos muy agudos), lo cual refle­ 
Las curvas diferenciales de adsorción ilustran las  ja la presencia de poros con radios entre 1.211­3.426 
variaciones de V con  respecto  a  t (i.e.  dV/dt vs. t)  y  nm,  correspondientes  a  la  presencia  de  mesoporos. 
pueden ser obtenidas a partir de la derivación directa  De esta figura también se observa que para la zeolita 
de las gráficas t y se muestran en las figuras 4a, b, y c.  CLINA la agudeza de la curva diferencial en su parte 
Se  puede  observar  en  la  figura  4a,  que  las  curvas  inicial es relativamente pequeña en intensidad. A me­ 
diferenciales de adsorción en las zeolitas clinoptilolita  dida que esta zeolita sufre cambios  en su estructura 
(CLIDA) producen distribuciones bimodales con máxi­  porosa, sobre todo vía el mecanismo de desaluminación 
mos  que  ocurren  en  valores  específicos  de  t.  Estos  causado por  tratamiento  ácido,  entonces  se  observa 
picos  son  notablemente  angostos  a  valores  en t  de  que  las  CDA  se  hacen  cada  vez  más  agudas, 
alrededor de 0.568 nm. Esta agudeza está relaciona­  lográndose la mayor intensidad del pico inicial en la 
da con la presencia de microporos de tamaño unifor­  zeolita  CLIDA5. Adicionalmente,  se  infiere  de  esta 
me  en  esta  zeolita,  i.e.  poros  de  dimensiones  misma figura que las  zeolitas clinoptilolita empiezan a 
moleculares disponibles en los canales A, B y C de  ser desalojados gradualmente de obstrucciones en sus 
las  zeolitas  CLIDA  descationadas  (Ackley  et  al.  canales  por el tratamiento  ácido  al  ir  de  la  muestra 
1992). Estos poros proceden de la ampliación de los  CLINA  a  la  CLIDA5,  aunque  al  mismo  tiempo  se 
canales de la zeolita natural CLINA a través de tra­  está disminuyendo la capacidad de intercambio iónico 
tamiento  ácido,  lo  que  ocasiona  la  desaluminación  por la extracción de iones Al +3  de  la estructura  y la 
progresiva de esta  zeolita natural  acorde al  número  introducción de H +  en los sitios catiónicos pertinentes. 
de tratamientos ácidos a la que se sujeta el material y  La zeolita CLIDA1 no se sometió a la ecuación 6. 
 POROSIDAD  DE  ZEOLITAS  NATURALES  79 

Los  resultados obtenidos en las CDA proceden­  sobresaliendo la señal en la zona de r  p  H 1.756 nm, 

tes de las zeolitas ERI se observan en la figur a 4b.  siendo esta región la que posee mejor definición. La 
Puede  notarse  en  esta  figura  que  las  CDA  de  las  zeolita  ERIS  no  se  sometió  a  análisis  mediante  el 
zeolitas  ERI  ocasionan,  para  la  zeolita  hidratada  método  BJH. 
(ERINST), una distribución trimodal y una distribu­  Puede ser observado de la figura 5c, que la distri­ 
ción bimodal para la zeolita deshidratada (ERINCT).  bución de tamaño de poros de las zeolitas MOR bajo 
Los  máximos  en  la  parte  inicial,  i.e.  t @  0.549,  se  estudio es similar para las zeolitas MOR6 y MORS, 
pueden atribuir a la presencia de microporos, la cual  mientras que la zeolita MORN9 exhibe una más am­ 
permanece inalterable en ambas zeolitas (Alberti et  plia distribución de tamaño de poros. Estas distribu­ 
al. 1997). Las diferencias de las curvas CDA en su  ciones  son  notablemente  angostas  para  las  zeolitas 
parte  final  para  las  muestras  ERIN  y  la  ERIS,  se  MOR6 y MORS, en tanto que para la zeolita MORN9 
atribuyen al proceso de evaporación capilar asocia­  la distribución indica que existen poros con radios r p   
do a la presencia de agua adsorbida en los mesoporos  H 0.588 nm. La amplitud de la distribución de tamaño 
de estas zeolitas. Se observa que existe una transi­  de  poros  para  estas  zeolitas  puede  ser  relacionado 
ción de distribuciones trimodales a bimodales rela­  con  dos  factores: (i)  la  heterogeneidad  del diámetro 
cionado al desalojo de agua de los poros por medio  promedio de los diferentes canales en la estructura y 
de  tratamientos  térmicos.  Gener almente  los  (ii) la variación de los diámetros o radios de los cana­ 
mesoporos son llenados por medio de condensación  les a lo largo de la longitud de cada uno de los canales 
capilar  que  es  ocasionado  por  el  incremento  en  la  individuales que constituyen esta zeolita (Meier y Olson 
curvatura de la interfase  entre la fase gaseosa  y la  1987).  Puede  ser  observado  en  la  figura  2c  que  la 
fase adsorbida. La zeolita sintética ERIS no se ana­  amplitud del ciclo de histéresis de la zeolita MORN6 
lizó mediante CDA. 
Los  resultados  de la estimación  de las  CDA en 
las zeolitas MOR se observan en la figur a 4c, en la 
que se nota que en la parte inicial de t se producen  225 
distribuciones unimodales para la zeolita MORN9 y 
distribuciones bimodales para las zeolitas MORS y  150 
0.588 nm 
c 
MORN6, sobresaliendo el máximo ocasionado por  M O R N 6 
la zeolita MORN9. Este comportamiento es debido  75 
Distribución de tamaño de poro (cm 3  g ­1  nm ­1 ) 

a que los microporos son normalmente llenados por  M O R N 9 
las moléculas de adsorbato a bajas presiones de va­  0  M O R S 
por  (Meier  y  Olson  1987).  Las  fuerzas  atractivas  5 
que provienen de los campos de fuerza de las pare­ 
4  1.756 nm 
des  de estos poros ejercen efectos considerables en 
las  moléculas  de  adsorbato  ocasionando  que  los  3  b 
microporos sean llenados con adsorbato en esta zona 
de bajas presiones de vapor (Dubinin 1975).  2 
E R IN 
1 
Método  Bar r ett­J oyner ­Halenda,  BJ H 
Los  resultados  al  aplicar el  método  BJH en  las  0 
120 
zeolitas HEU se observan en la figur a 5a, en la que 
a 
puede  observarse  que  existen  señales  predominan­ 
tes en la zona de radios de poro r p   H 1.868 nm. Se  80 
1.868 nm 
observa  también  que  estas  distribuciones  se  hacen 
C L ID A 4 
más agudas en función del tratamiento químico a que  40  C L ID A 3 
es sometido este tipo de zeolitas. Nuevamente, este  C L ID A 2 

efecto  es  atribuido  a  la  generación  de  este  tipo  de  C L IN A 
C L ID A 1 
0 
poros  durante  los  tratamientos  de  desaluminación.  0  2  4  6  8  10 
La zeolita CLIDA5 no se sometió al análisis BJH. 
Los  resultados  de  la  estimación  de  tamaño  de  Radio  de poro rp  (nm) 
poros  a  través  del  método  BJH  en  las  zeolitas  del  Fig. 5.  Distribución de  tamaño de  poro  por medio  del método 
tipo ERI son mostrados en la figur a 5b. Se observa  BJH,  en  zeolitas.  a)  clinoptilolita,  b)  erionita  y  c) 
en esta figura que existe una  distribución unimodal,  mordenita
80 M.A. Hernández et al. 

y MORN9 puede estar relacionado con el factor (ii)  LTA” Ref. II 160­04/NAT/I y al CONACyT a través 
mencionado anteriormente. Sin embargo, es  compli­  del proyecto “Estudio de la morfología superficial de 
cado hacer alguna conclusión acerca de la naturaleza  materiales suseptibles a la contaminación ambiental 
de la amplitud mostrada por las distribuciones de ta­  y la correlación con los mecanismos de fisisorción y 
maño de poros de las zeolitas MORN6 y MORS, de­  quimisorción” Ref. 47631­F. 
bido  a  que  la  MORS  no  exhibe  ningún  ciclo  de 
histéresis. Por lo tanto, basándose solamente en datos 
de adsorción de nitrógeno, es difícil elucidar la natura­  REFERENCIAS 
leza de la amplitud  de la  distribución  de tamaño de 
poros para las zeolitas mordenitas.  Ackley M.W., Rege S.U. y Saxena H. (2003). Application 
of natural zeolites in the purification and separation 
of  gases.  Micropororous  &  Mesopororous  Mater. 
CONCLUSIONES  61, 25­42. 
Ackley M.W., Giese R.F. y Yang R.T. (1992). Clinoptilolite: 
El método de las curvas diferenciales de adsorción  Untapped  potential  for  kinetic  gas  separations. 
se puede considerar como un análisis complementa­  Zeolites. 12, 780­788. 
rio para la evaluación de la porosidad en zeolitas na­  Alberti A., Martucci A., Galli E. y Vezzalini G. (1997). A 
turales. Este método no está relacionado con ningún  Reexamination  of  the  crystal  structure  of  erionite. 
mecanismo  específico,  pero  ilustra  en  forma  Zeolites. 19, 349­352. 
fenomenológica el proceso de llenado de poros  y la  Ballmoos  von  R.  y  Higgins  J.B.  (1990).  Collection  of 
diferencia entre estos procesos de adsorción en sóli­  simulated XRD powder patterns for zeolites. Zeolites. 
dos  porosos  con  respecto  a  los  realizados  en  una  10, 389, 415, 449. 
superficie abierta o no porosa.  Barrett  E.P.,  Joyner  L.J.  y  Halenda  P.P.  (1951).  The 
El proceso  de desarrollo del  espesor de  la  capa  determination of pore volume and area distributions 
adsorbida durante  un proceso de adsorción, expre­  in porous substances. I. Computations from nitrogen 
sado a través de las  gráficas t, siempre  está acom­  isotherms, J. Am. Chem. Soc. 73, 373­380. 
pañado de desviaciones ascendentes. Después de la  Bosch P. (2003). La zeolita, una piedra que hierve. Mate­ 
etapa inicial, correspondiente a la ocupación de los  riales Avanzados 1, 15­22. 
microporos, la estructura porosa restante está dispo­  Broekhoff J.C.P. y Linsen B.G. (1970). Studies on pore 
nible para procesos de adsorción posteriores.  systems in adsorbents and catalysts. En: Physical and 
Se  han  evaluado  distribuciones  de  tamaños  de  chemical aspects of adsorbents and catalysts. (B.G. 
poros en zeolitas desaluminadas, las estimaciones rea­  Linsen, Ed.). Academic Press, Londres, pp. 47­59. 
lizadas indican que existe un proceso de llenado de  Brunauer S. (1945). The adsorption of gases and vapors. 
microporos. Las intensidades en estas distribuciones  Princeton University Press, Princeton. 
están asociadas con el grado de desaluminización de  Dubinin M.M. (1975). Physical adsorption of gases and 
las  zeolitas  en  estudio.  Por  medio  del  uso  de  este  vapors in micropores.  En: Progress  in  surface  and 
método  es  posible  realizar estudios  sobre  el  efecto  membrane science (D. Cadenhead, J. F. Danielli, y M. 
de  la  presencia  de  agua  adsorbida  en  materiales  D. Rosenberg, Eds.). Academic Press, Nueva York, Vol. 
zeolíticos.  9, pp 1­70. 
La evaluación de la porosidad en las zeolitas na­  Dullien F.A.L. (1979). Porous media, fluid transport and 
turales estudiadas por los métodos CDA y BJH su­  pore structure. Academic Press, Nueva York, pp 108­ 
giere que, para algunos procesos de contaminación  113. 
atmosférica,  las  zeolitas  del  tipo  erionita  (ERIN),  Flanigen E.M. (1991). Zeolites and molecular sieves. An 
mordenita  (MORN9)  y  clinoptilolita  desaluminada  historical  perspective.  En:  Introduction  to  zeolite 
(CLIDA5) pueden  ser usadas  con buenas  perspec­  science and practice (H.V., Bekkum, E.M. Flanigen y 
tivas de éxito.  J.C. Jensen Eds.).Elsevier, Amsterdam, pp. 13­17. 
Gregg S.J. y Sing, K.S.W. (1982). Adsorption, surface area 
and porosity, Academic Press, Londres, p.113. 
AGRADECIMIE NTOS  Gregg S.J. y Sing K.S.W. (1967). Adsorption, surface area, 
and porosity, Academic, Press, Londres, pp. 198­202. 
Se agradece el apoyo financiero de la VIEP BUAP,  Hernández M.A. y Rojas F. (2000). Adsorption characte­ 
México,  a  través  del  proyecto  “Estudio  teórico­  ristics of natural zeolites from Mexico. Adsorption. 6, 
experimental de adsorción de n­alcanos  en zeolitas  33­45.
 POROSIDAD  DE  ZEOLITAS  NATURALES  81 

Hernández M.A., Rojas F. y Corona L. (2000). Nitrogen  catalyst  support  and  catalysts  by  means  of  nitrogen 

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