laboratorio Nº6: Pilas 16 DE NOVIEMBRE DEL 2018

PILAS

1.- Objetivos:

 Observar el funcionamiento y la variación del potencial en circuito abierto y

cerrado en función de la intensidad que pasa por los electrodos.

2.- Marco Teórico:

La conversión de energía química en eléctrica es función de las pilas o baterías las cuales
se subdividen en primarias (o no regenerativas) y secundarias, a las que se les suele dar
el nombre de acumuladores y que pueden invertir su funcionamiento con facilidad,
volviendo a cargar. Esta distinción es de índole industrial, pues las pilas como la de
Daniell y Lalande son reversibles en alto grado, si bien presentan ciertas desventajas de
orden práctico que impide su empleo como acumuladores.

Pila Primaria

Las pilas primarias se utilizan de forma muy amplia para designar a una sola unidad, si
bien su empleo correcto corresponde al caso de un conjunto iguales o elementos.

Se emplea para la producción intermitente de pequeñas cantidades de energía eléctrica.

Se utilizan con gran escala en la electroterapia, para hacer funcionar timbres eléctricos,
sistemas de señales distribución de las fases de un faro, electromotores muy pequeños
que sirven como intermitentes, redes telefónica privadas de reducida tensión detectores
de radioactividad y rayos X.

Considerando que el sistema de electrodos y sus reacciones resultantes son reversibles, la

fuerza electromotriz de una pila se puede calcular partiendo de la ecuación de Gibbs-
Helmholtz.

La fuerza electromotriz teórica puede determinarse por los calores de reacción de las
materias de pilas. Pero, sin embargo en la práctica jamás los sistemas de electrodos se
comportan absolutamente reversibles. La pasividad se evita adicionando materiales
anódicos solubles y electrolitos regulados, dando referencia a los compuestos que son
agentes de corrosión anódicos.

En el cátodo de las pilas simple existe una descarga reversible del ion metálico a metal.
En otras como Lalande o la leclanche, un electrodo indiferente, rodeado de un agente
despolarizador y oxidante, puede constituir el cátodo en que se efectué la descarga de
hidrogeniones.

Los despolarizantes aumentan la fuerza electromotriz de una pila, por encima de la

descarga reversible normal de los hidrogeniones. El electrodo no se satura de hidrogeno
debido a la rapidez de reacción entre este y el despolarizante.

ELECTROQUÍMICA INDUSTRIAL 1
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Un buen despolarizante puede ser un buen conductor y hacer un contacto efectivo con el
electrodo, así cómo reaccionar rápidamente con el hidrogeno, en los antiguos tipos de
pilas se usaban se empleaban despolarizantes líquidos; tenían la ventaja de su rapidez de
reacción pero ofrecían el inconveniente de difundirse hacia el ánodo y atacarlo.

Esto, a menudo requería diafragmas, con lo cual aumentaban la resistencia de la pila.

Cuantos más activos son los despolarizantes tanto más se acerca el conjunto del sistema
al valor teórico o de equilibrio.

Reacción dentro de la pila de Daniell:

Zn(s) + Cu2+(aq) → Zn2+(aq) + Cu(s).

En las pilas secas cuando es nueva la pila la superficie del electrodo mixto y bióxido de
manganeso puede considerarse puede considerarse como la exterior de esta mezcla,
inmediatamente al zinc. A medida que se gasta la pila, se reduce MnO2 y la superficie
efectiva del electrodo se desplaza hacia la barra de carbón, que está en el medio (en el eje
de la pila). Esta barra de carbón sirve tan solo para conducir la corriente de la mezcla al
borne.

Relación Ph- potencial de la celda

Al considerar reacciones puras y simples de transferencia de carga

𝐴1 + 𝑛𝑒 = 𝐷 𝐴2 + 𝑛𝑒 = 𝐷

Además considerando también al agua y sus constuyentes H+ y OH-, queda definida:

𝑋𝐴 + 𝑚𝐻 + + 𝑛𝑒 = 𝑦𝐷 + 𝑧 𝐻2 𝑂

Aplicando la ecuacion de nenst (en términos de potenciales relativos de los electrodos)

𝑅𝑇 𝑎𝐴 𝑥 𝑎𝐻+ 𝑚
𝐸𝑒 = 𝐸 0 + 𝐿𝑛 𝑦 𝑐𝑜𝑚𝑜 𝑃ℎ = −log(𝑎𝐻+ )
𝑛𝐹 𝑎𝐷 𝑎𝐻2 𝑂 𝑧

2.303𝑅𝑇 𝑎𝐴 𝑥 2.303𝑅𝑇 𝑚
𝐸𝑒 = 𝐸 0 + 𝐿𝑜𝑔 𝑦 − ( )𝑃ℎ
𝑛𝐹 𝑎𝐷 𝐹 𝑛

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3.- CALCULOS Y RESULTADOS

Se arma el sistema como señala profesor encargado, y medir el potencial con el voltímetro
a circuito abierto, asimismo el potencial a circuito cerrado y además se utiliza un
amperímetro para la medición de la corriente.

Fe-Cu (1% NaCl)

Circuito abierto a longitud L=13cm

E Fe:-0.426 V

E Cu:-134.4 mv

Intensidad: 0 A

Siendo el más negativo el ánodo

Circuito Cerrado a longitud L=13cm

E Fe:-0.426 V

E Cu:-0.409 V

Intensidad: 0.40 mA

Intensidad (mA) Fe Cu
Potencial abierto(V) 0 0.426 -0.1344
Potencial cerrado(V) 0.4 -0.416 -0.409

intensidad vs potencial
0.5
0.4
0.3
0.2
Potencial (V)

0.1
0 Fe
-0.1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 Cu
-0.2
-0.3
-0.4
-0.5
Intensidad (mA)

ELECTROQUÍMICA INDUSTRIAL 3
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Fe-Cu (1% NaCl)

Circuito abierto a longitud L=7.5cm

E Fe:-0.426 V

E Cu:-134.4 mv

Intensidad: 0 A

Circuito Cerrado a longitud L=7.5cm

E Fe:-0.413 V

E Cu:-0.404 v

Intensidad: 0.45 mA

Intensidad (mA) Fe Cu
Potencial abierto(V) 0 0.426 -0.1344
Potencial cerrado(V) 0.45 -0.413 -0.404

intensidad vs potencial
0.5
0.4
0.3
0.2
Potencial (V)

0.1
0 Fe
-0.1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 Cu
-0.2
-0.3
-0.4
-0.5
Intensidad (mA)

Fe-Cu ( 2% NaCl)

Circuito abierto a longitud L=13

E Fe:-0.3756V

E Cu:-174.3 mv

Intensidad: 0 A

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Siendo el más negativo el ánodo

Circuito Cerrado a longitud L=13cm

E Fe:-0.364.1V

E Cu:-361.5 mv

Intensidad: 0.41 mA

Intensidad (mA) Fe Cu
Potencial abierto(V) 0 -0.3756 -0.1743
Potencial cerrado(V) 0.41 -0.3641 -0.3615

intensidad vs potencial
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
-0.05

-0.1
Potencial (V)

-0.15

-0.2 Fe

-0.25 Cu

-0.3

-0.35

-0.4
Intensidad (mA)

Fe-Cu (2% NaCl)

Circuito abierto a longitud L=7.5cm

E Fe:-0.3756V

E Cu:-174.3 mv

Intensidad: 0 A

Siendo el más negativo el ánodo

Circuito Cerrado a longitud L=7.5cm

E Fe:-0.3701V

E Cu:-0.3681V

Intensidad: 0.43 mA

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Intensidad (mA) Fe Cu
Potencial abierto(V) 0 -0.3756 -0.1743
Potencial cerrado(V) 0.43 -0.3701 -0.3681

intensidad vs potencial
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
-0.05

-0.1
Potencial (V)

-0.15

-0.2 Fe

-0.25 Cu

-0.3

-0.35

-0.4
Intensidad (mA)

Acero Inox-Cu (1% NaCl)

Circuito abierto a longitud L=13cm

E Acero Inox.: -2.18.3mv

E Cu:-128.5 mv

Intensidad: 0 A

Siendo el más negativo el ánodo

Circuito Cerrado a longitud L=13cm

E Acero Inox.:-0.150.1 mv

E Cu : -148.1 mv

Intensidad: 0.1 uA

Intensidad (uA) Acero Inox Cu

Potencial abierto(mV) 0 -218.3 -128.5
Potencial cerrado(mV) 0.1 -150.1 -148.1

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intensidad vs potencial
0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12

-50
Potencial (V)

-100
Acero Inox
-150 Cu

-200

-250
Intensidad (mA)

Acero Inox-Cu (1% NaCl)

Circuito abierto a longitud L=7.5cm

E Acero Inox.: -218.3mv

E Cu:-128.5 mv

Intensidad: 0 A

Siendo el más negativo el ánodo

Circuito Cerrado a longitud L=13cm

E Acero Inox.:-148.6 mv

E Cu : -146.2 mv

Intensidad: 0.3 uA

Intensidad (uA) Acero Inox Cu

Potencial abierto(V) 0 -218.3 -128.5
Potencial cerrado(V) 0.3 -148.6 -146.2

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intensidad vs potencial
0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35

-50
Potencial (V)

-100
Acero Inox
-150 Cu

-200

-250
Intensidad (mA)

4.- DISCUCION:

El potencial de una pila suele depender de la intensidad de corriente que fluye a través
del sistema electroquímico.

A mayor concentración en la celda hay un comportamiento más ideal a lo que se esperaba

como respuesta.

A menor distancia disminuye la resistencia del medio y aumenta la intensidad que fluye
por la celda.

Se puede determinar la intensidad de funcionamiento de la pila en un determinado tiempo.

No se observa una separación del potencial a circuito cerrado, esto se debe a la

conductividad del medio.

La rapidez de cambio de potencial con respecto a la corriente es mayor en Fe que en Cu en una

solución de NaCl (1%) distanciados inicialmente una distancia L, por lo que el Fe es más activo
que el Cu. El potencial en circuito abierto de Fe y Cu son 0.426 y -0.134V respectivamente y el
potencial en circuito cerrado de -0.409 y -0.416 V respectivamente. Por lo que las curvas se
cruzan y están finalmente distanciadas a 4mA en 0.007V. Si se reduce la distancia entre ambos
electrodos a L/2 este comportamiento se incrementa la rapidez de cambio entre el potencial y
la corriente eléctrica, otra vez el de potencial más sensible frente a una variación de corriente
es el Fe (por lo que se comportara como ánodo y el Cu como cátodo), debido a que la solución
presentará menor resistencia al encontrarse más cerca estos electrodos. En el equilibrio medido
a potencial cerrado vuelven a llegar al casi mismo potencial cerrado, esta vez de -.404 y -.413V
para Fe y Cu respectivamente mientras que si al distanciamiento original la solución se concentra
al 2% estos varían en el 1.88 y 1.8 veces respectivamente su valor original en el potencial de

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circuito abierto y en 11 y 12% en el potencial de circuito cerrado del valor original esto modifica
el comportamiento de la gráfica y resultando más parecida a lo esperado debido a la mayor
concentración de iones en la solución capaces de transmitir con la corriente producida por la
diferencia de potencial de los electrodos.

El caso del par acero inoxidable-cobre la gráfica es como la esperada, para un distanciamiento
original de L el Cu presenta una mayor variación de la corriente por un incremento en la variación
del potencial al igual que para L/2 que el caso del acero en ambos casos. El acero inoxidable
actúa como ánodo debido a que presenta un potencial más negativo.

5.- CONCLUSIONES:

Se observar el funcionamiento y la grafico del potencial en circuito abierto y cerrado en

función de la intensidad que pasa por los electrodos, encontrando que a menor distancia
entre los electrodos la resistencia del medio disminuye y la intensidad de la celda
aumenta; a baja conductividad del medio no se observa con claridad la tendencia que un
material se reduzca y el otro se oxide.

Se obtiene una curva similar a la esperada para el caso de Cu-Zn en una solución de NaCl en la
que el Cu desciende y el Fe aumenta su potencial hasta el punto en que la diferencia de ambos
valores de potenciales en circuito cerrado es 0.0026V a 0.4mA.

Los curvas de los potenciales con tendencia a reducirse mas rápidamente y que muestran
valores mas negativos trabajan como ánodos. El acero inox trabaja como ánodo frente al Cu en
una solución de 1% tanto para un distanciamiento de L como a L/2

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