El monóxido de dinitrógeno se degrada a altas temperaturas a N 2 y O2 de

1
acuerdo con la reacción: 𝑁2 𝑂 → 𝑁2 + 2 𝑂2 . La reacción anterior fue estudiada
mediante el registro de la presión total. Dicho estudio fue llevado a cabo a 967 K en
un reactor intermitente a volumen constante y alimentando solamente N2O.
a) Determinar el orden y modelo cinético de la reacción.
b) El tiempo necesario para obtener una concentración de nitrógeno de
0.00174 mol/L si se parte de una alimentación con 30% molar de inertes
y el resto de N2O, una Pi de 200 torr y T = cte = 967K

t (seg) P (tor) x CA (mol) R = 62.36365 L.torr/mol.K

0 200 0 0.003316 T= 967 K
86 212 0.12 0.002918 PA0/RT = 0.00331644 mol/L
234 227 0.27 0.002421
440 241 0.41 0.001957
1080 263 0.63 0.001227
1900 275 0.75 0.000829

Solución
1. Balance Molar
𝐸−𝑆+𝐺 =𝐴
𝐺=𝐴
𝑑𝑁𝑗
𝑟𝑗 𝑉 =
𝑑𝑡
V=cte. entonces:
𝑑𝑁𝑗
−𝑟𝑗 = −
𝑑𝑡
𝑁𝑗 = 𝐶𝑗
𝑑𝐶𝑗
−𝑟𝑗 = −
𝑑𝑡
2. Ley de Velocidad
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝑗𝑛
3. Estequiometria
1
𝐴→𝐵+ 𝐶
2
Especie A B 1/
2C
Inicio NA0 - -
Cambio - NA0X NA0X 1/
2NA0X
Equilibrio NA0(1-X) NA0X 1/ N X
2 A0

𝑁 𝑁𝐴 = 𝐶𝐴
=𝐶 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)
𝑉
V=Cte. Por lo tanto 𝐶𝐵 = 𝐶𝐴0 𝑋
1
𝑁=𝐶 𝐶𝐶 = 2 𝐶𝐴0 𝑋
𝑡 = 0 → 𝑃0 𝑉0 = 𝑁0 𝑅𝑇0
𝑡 = 𝑡 → 𝑃𝑉 = 𝑁𝑅𝑇
𝑉, 𝑅, 𝑇 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
𝑃0 𝑉0 𝑁0 𝑅𝑇0
=
𝑃𝑉 𝑁𝑅𝑇
𝑃0 𝑁0
=
𝑃 𝑁𝑇
𝑁0 = 𝑁𝐴0 = 𝐶𝐴0
𝑁𝑇 = 𝑁𝐴 + 𝑁𝐵 + 𝑁𝐶 = 𝐶𝐴 + 𝐶𝐵 + 𝐶𝐶
1 1
𝑁𝑇 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋) + 𝐶𝐴𝑂 𝑋 + 𝐶𝐴0 𝑋 = 𝐶𝐴0 (1 + 𝑋)
2 2
𝑃0 𝐶𝐴0
=
𝑃 𝐶 (1 − 1 𝑋)
𝐴0 2
1 𝑃 t(seg) Xa
1+ 𝑋 =
2 𝑃0 0 0.00
𝑃
𝑋 = 2 ( − 1) 86 0.12
𝑃0
234 0.27
440 0.41
1080 0.63
4. Combinación 1900 0.75
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − = 𝑘𝐶𝐴𝑛
𝑑𝑡
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)
𝑑[𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)]
− = 𝑘[𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)]𝑛
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴0 − 𝑑𝐶𝐴0 𝑋
− = 𝑘[𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)]𝑛
𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝑑𝑋
= 𝑘[𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)]𝑛
𝑑𝑡
METODO INTEGRAL EN EXCEL

Si n = 0
𝐶𝐴0 𝑑𝑥
= 𝑘(𝐶𝐴0 (1 − 𝑥))𝑛
𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝑑𝑥
=𝑘
𝑑𝑡
𝑋𝐴 𝑡
∫ 𝑑𝑥 = 𝑘𝐶𝐴0 ∫ 𝑑𝑡
0 0
𝑥𝐴 = 𝑘𝐶𝐴0 𝑡
Si n = 1
𝐶𝐴0 𝑑𝑥
= 𝑘(𝐶𝐴0 (1 − 𝑥))𝑛
𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝑑𝑥
= 𝑘𝑑𝑡
𝐶𝐴0 (1 − 𝑥)
𝑑𝑥
= 𝑘𝑑𝑡
(1 − 𝑥)
𝑋𝐴 𝑡
𝑑𝑥
∫ = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
0 (1 − 𝑥) 0
𝑢 = 1−𝑥
𝑑𝑢 = −𝑑𝑥
𝑋𝐴
𝑑𝑢
−∫ = 𝑘𝑡
0 𝑢
− ln|𝑢| = 𝑘𝑡
− ln|1 − 𝑋𝐴| = 𝑘𝑡
Si n = 2
𝐶𝐴0 𝑑𝑥
= 𝑘(𝐶𝐴0 (1 − 𝑥))𝑛
𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝑑𝑥 2
= 𝑘(𝐶𝐴0 (1 − 𝑥))
𝑑𝑡
𝑑𝑥 2 (1
𝐶𝐴0 = 𝑘𝐶𝐴0 − 𝑥)2
𝑑𝑡
𝑑𝑥
= 𝑘𝐶𝐴0 𝑑𝑡
(1 − 𝑥)2
𝑋𝐴 𝑡
𝑑𝑥
∫ = 𝑘𝐶𝐴0 ∫ 𝑑𝑡
0 (1 − 𝑥)2 0
𝑢 = 1−𝑥
𝑑𝑢 = −𝑑𝑥
𝑋𝐴 𝑡
𝑑𝑢
−∫ = 𝑘𝐶𝐴0 ∫ 𝑑𝑡
0 (𝑢)2 0
1 𝑋𝐴
| = 𝑘𝐶𝐴0 𝑡
𝑢 0
1
− 1 = 𝑘𝐶𝐴0 𝑡
1−𝑥
 𝑥
= 𝑘𝐶𝐴0 𝑡
1−𝑥
Para conocer CA0
𝑃0 𝑉0 = 𝑛𝑅𝑇
𝑛𝐴0
𝐶𝐴0 =
𝑉0

Método integral
Orden 0 (XA) Orden 1(ln(1-XA)) Orden 2 (1/CA0(1-XA)-1/CA0)
0.00 0 0
0.12 -0.127833372 41.11748833
0.27 -0.314710745 111.5241464
0.41 -0.527632742 209.5365789
0.63 -0.994252273 513.4129624
0.75 -1.386294361 904.5847433

Orden 0
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
xa

0.4
0.3
y = 0.0005x
0.2
R² = 0.743
0.1
0
0 500 1000 1500 2000
t

Orden 1
0
0 500 1000 1500 2000
-0.2
-0.4
-0.6
ln(1-xa)

-0.8
-1
-1.2
-1.4 y = -0.0008x
R² = 0.9404
-1.6
t
 Orden 2
1000

1/CA0(1-XA)-1/CA0
800

600
y = 0.4759x
400
R² = 1
200

0
0 500 1000 1500 2000
TIEMPO

METODO INTEGRAL EN POLYMATH

METODO DIFERENCIAL POR EXCEL

-dx dt ln(-dx/dt) ln[(PA0/RT)(1-x)]

0.12 86 -6.57461083 -5.836697074 n=α= 1.7501
0.15 148 -6.89433226 -6.023574447 ln(KRT/PA0)= 3.6505
0.14 206 -7.29398903 -6.236496445 k= 11607.0007
0.22 640 -7.97559591 -6.703115976 R^2 = 0.9951
0.12 820 -8.82956788 -7.095158064

Método diferencial
0
-8 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0
-1
-2
y = 1.7501x + 3.6505
R² = 0.9951 -3
-4
ln(-dx/dt)

-5
-6
-7
-8
-9
-10
ln[(PA0/RT)(1-x)]

METODO DIFERENCIAL POR POLYMATH

METODO DIFERENCIAL POR AJUSTE POLINOMIAL EN EXCEL

Ajuste polinomial
dCA/dt ln(-dCA/dt) lnCA
-4.28E-06 -12.3622587 -5.7088637
-3.77E-06 -12.4873751 -5.83669707
-2.99E-06 -12.7209063 -6.02357445
-2.06E-06 -13.0923193 -6.23649644
-4.25E-07 -14.6718828 -6.70311598
-1.08E-06 -13.7413312 -7.09515806

Metodo diferencial por ajuste polinomial

-12
-8 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0
-12.5
y = 1.3849x - 4.4999
R² = 0.7033
-13
ln(-dx/dt)

-13.5

-14

-14.5

-15
ln(CA)

METODO DIFERENCIAL POR AJUSTE POLINOMIAL EN POLYMATH

REGRESION NO LINEAL EN EXCEL

Regresión no lineal f(t) = CA Regresión no lineal f(CA) = t

CA estimada CA -CAe (CA-CAe)^2 t estimada t - te (t - te)^2
0.0033164 0.00 0.00 0 0 0
0.0029235 0.00 0.00 86.5703651 -0.57036505 0.32531629
0.0024269 0.00 0.00 234.736805 -0.73680464 0.54288107
0.0019612 0.00 0.00 440.873972 -0.87397241 0.76382777
0.0012249 0.00 0.00 1079.30186 0.69814414 0.48740524
0.0008245 0.00 0.00 1900.09025 -0.09024695 0.00814451
suma = 0.00 suma = 2.12757488
n= 1.97751376 n= 1.99700684
k= 0.41385905 k= 0.46682213

REGRESION NO LINEAL EN POLYMATH

- 𝑪𝒐𝒄𝒏𝒕𝒓𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏 = 𝒇(𝒕)
𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘𝐶𝐴𝑛
𝑑𝑡
𝑡 =0, 𝑡=𝑡
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 , 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴
Integrando
 𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴
∫ − = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝐶𝐴𝑛 0
𝐶
𝐶𝐴1−𝑛 𝐴
− | = 𝑘𝑡
1−𝑛 𝐶
𝐴0
1−𝑛
𝐶𝐴0 𝐶𝐴1−𝑛
− = 𝑘𝑡
1−𝑛 1−𝑛
Despejando CA
1
1−𝑛
𝐶𝐴 = [𝐶𝐴0 − (1 − 𝑛)𝑘𝑡]1−𝑛
- 𝒕 = 𝒇(𝑪𝒐𝒏𝒄𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏)
De la ecuación:
1−𝑛
𝐶𝐴0 𝐶𝐴1−𝑛
− = 𝑘𝑡
1−𝑛 1−𝑛
Despejando t
1 1−𝑛
𝑡= (𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴1−𝑛 )
𝑘(1 − 𝑛)
Conclusión
Comparando todos los métodos realizados, se considera como más óptimo el
método Integral dado que al realizar las regresiones por cada uno de los órdenes,
el orden 2 es al que pertenece la reacción, al igual que la recta graficada pasa por
todos los puntos, teniendo una R2 en Excel de 1 y en POLYMATH de 0.9999992.
Este método en ambos programas se puede considerar igualmente eficiente, ya que
para su realización tanto para Excel como para PLYMATH, se tienen que deducir
las ecuaciones correspondientes a cada orden y en base a eso calcular cada uno
de los paramentos, para posteriormente generar la regresión y la gráfica.