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DIFUSIÓN

UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA DE
PEREIRA
TECNOLOGIA MECANICA

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CONTENIDO

„ Concepto de difusión
„ Mecanismos de difusión
„ Difusión en régimen permanente y en régimen transitório
„ Fatores que influeyen en la difusión: espécies que están
difundiendo, temperatura, tipo de estructura cristalina, etc.
„ Caminos de difusión: dislocaciones, límites de grano,
interfaces y superficies externas.
„ Aplicaciones

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ALGUNAS APLICACIONES

„ Modificación superficial de piezas

„ Procesadores de microcomputadores

„ Filtros para purificación de gases

„ Sensores para inyeción electrónica de combustibles

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1) INTRODUCIÓN

„ Muchas reaciones y procesos importantes en la fabricación de


un componente o de una estructura de ingenieria, ocurren por
medio de transporte de masa .

„ El transporte de masa geralmente ocurre a escala microscópica.

DIFUSIÓN: fenómeno de transporte de masa por


moviminto atómico (en el caso de metales); de
cationes y aniones (en el caso de cerámicas
iónicas) y de macromoléculas (en el caso de
polímeros).

„ La difusión ocurre en el interior de sólidos, líquidos y gases.

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Par de difusión
(dos pedazos de metal unidos entre sí)

a) Un par de difusión Cu-Ni antes


de tratamiento a alta
temperatura.
b) b) Representación esquemática
de la localización atómica del Cu
(círculos coloreados y del Ni
(Círculos negros) en el par de
difusión.
c) c) Concentración de Cu y Ni en
función de la posición a través
del par.

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a) Un par de difusión Cu-Ni después de
tratamiento a alta temperatura.
b) b) Representación esquemática de la
localización atómica del Cu (círculos
coloreados y del Ni (Círculos negros)
en el par de difusión.
c) c) Concentración de Cu y Ni en
función de la posición a través del
par.

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2) MECANISMOS DE DIFUSIÓN

9Difusión: migración paso a paso de átomos de


determinadas posiciones del reticulado para otras.

9Para que ocurra el movimiento de los átomos son


necesárias dos condiciones:

1) Debe existir un espacio libre adyacente y


2) El átomo debe poseer energía suficiente para romper los
enlaces químicos y causar una distorsión en el reticulado
cristalino.

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DIFUSIÓN SUBSTITUCIONAL

DIFUSIÓN POR VACANCIAS: átomos substitucionales cambian de


posición con vacancias existentes en el reticulado cristalino.
ƒ El movimiento es una función del número de vacancias presentes.
ƒ El número de vacancias aumenta exponencialmente con la temperatura.
ƒ El movimiento del átomo ocurre en una dirección y la de vacancias
ocurre en la dirección contraria.

AUTODIFUSIÓN (difusión de átomos de la misma especie)


INTERDIFUSIÓN (difusión de átomos de especies diferentes)
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DIFUSIÓN INTERSTICIAL

DIFUSIÓN INTERSTICIAL: aquí átomos intersticiales migran para


posiciones intersticiales adyacentes no ocupadas del reticulado.

ƒ No hay necesidad de que existan vacancias vecinas.


ƒ En metales y aleaciones, la difusión de impurezas de radio atómico
muy pequeño en relación al radio atómico de la matriz. Ejemplos:
hidrógenio, carbono, nitrogénio y oxígenio en el acero.
ƒ Difusión intersticial es mucho más rápida que la difusión substitucional
(por vacancias).
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DIFUSIÓN EN ESTADO ESTACIONARIO
„ Difusión é um proceso dependiente del tiempo
„ En un determinado proceso, es importante conocer la rapidez con la
que ocurre el transporte de masa
„ El flujo de transferencia de masa puede ser expresada por medio del
FLUJO DE DIFUSIÓN (J):
M
J =
At
Y en forma diferencial

1 dM
J=
A dt
Donde: M, masa (o el equivalente número de átomos); A, sección
transversal; y t, tiempo.
[J] ≡kg/(m2s)
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DIFUSIÓN EN ESTADO ESTACIONARIO

• El flujo no varía con el tiempo


• El perfil de concentración: C = f(x)
• El gradiente de concentración: se mide como la tangente de la curva
de concentración vs distancia (perfil de concentraçan) en un
determinado ponto ∆C (CA−CB)
•Cuando la concentración es función lineal de la =
distancia:
∆x (xA−xB)
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PRIMEIRA LEI DE FICK

∂C
J = −D
∂x

D = Coeficiente de difusión

[D] = m2/s

• El signo negativo indica que o flujo ocurre en la direción contraria


al gradiente de concentración.

• En la primera ley de Fick, el potencial termodinámico (driving


force) para que ocurra el fenómeno de difusión, es el gradiente de
concentración.

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DIFUSIÓN EN ESTADO TRANSITORIO Y SEGUNDA LEY DE FICK

En muchos fenómenos estudiados, la


difusión ocurre en regimen transitório.
En este caso, tanto el flujo como la
concentración varian con el tiempo

∂C ∂ ⎛ ∂C ⎞
= ⎜D ⎟
∂t ∂x ⎝ ∂x ⎠

Segunda ley de Fick


Cuando el coeficiente de difusión no depende de la concentración (por
tanto, de la posición):
∂C ∂ 2C
=D
∂t ∂x 2 13
SEGUNDA LEY DE FICK

En general, la dedución de las soluciones de la segunda ley de Fick es


compleja.

Por ejemplo, en el proceso de cementación de una placa de acero


se puede considerar que:
9El contenido de carbono en la superficie del acero sea constante
(CS = constante)
9El coeficiente de difusión para una temperatura dada no varía con
la concentración (D = constante)
9El contenido de carbono de la placa antes de la cementación es
homogénea e igual a Co
CS − C X ⎛ x ⎞
En ese caso, la solución es: = erf ⎜ ⎟
CS − Co ⎝ 2 Dt ⎠

Donde: x es la distancia a la superficie cementada


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DISTANCIAS DE DIFUSIÓN

Las distancias de difusión son


proporcionales a Dt , así:

x
= cons tan te
2 Dt

Para Cx = ½(CS-Co), tem-se :

x ≅ Dt

Corte de un engrenaje cementado


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EFEITO DE LA TEMPERATURA – ATIVACIÓN TÉRMICA

⎛ Qd ⎞
D = Do exp⎜ − ⎟
⎝ RT ⎠

Donde: Do, Es una constante (m2/s); Qd, energía de ativación para


difusión (J/mol); R, constante universal de los gases (8,31 J/mol K); y
T, temperatura absoluta (K).
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EFECTO DE LA TEMPERATURA – ATIVACIÓN TÉRMICA

Qd ⎛ 1⎞
ln D = ln Do − ⎜ ⎟
R ⎝T ⎠

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FATOCRES QUE AFECTAN EL COEFICIENTE DE
DIFUSIÓN
• Espécie que se difunde
• Medio donde ocurre a difusión
• Temperatura
• Tipo de estructura cristalina
• Cantidad de defectos presentes y tipo de defectos
• Tiempo de difusión

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CAMINOS PARA LA DIFUSIÓN
• El movimiento de átomos puede ocurrir:
1) En el volumen del material aprovechando vacancias o
intersticios
2) A lo largo de defectos lineales: dislocaciones
3) A lo largo de defectos bidimensionais: límites de
grano,
superficies externas.

• El movimiento de átomos por los defectos cristalinos es


mucho más rápida que por el volumen

• En algunos casos, la contribución del flujo de átomos a


través de los defectos cristalinos es insignificante (la
sección transversal de las áreas es muy pequeña
comparada con el interior del material) 19
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