IX Seminario Internacional RIEI

“Educación de Ingenieros:
Ciencia, Tecnología, Medio
Ambiente y Sociedad”
San José de Costa Rica, C.A.
11-14 septiembre, 2013

Tema de la convocatoria:
INVESTIGACIÓN CIENTÍFICA, TECNOLÓGICA Y EDUCATIVA

Nombre de la ponencia:
TRATAMIENTO DE EFLUENTES ELECTROLÍTICOS DE COBRE

Autores:

 M en C. Jesús Salvador Meza Espinosa, ESIQIE Zacatenco – IPN,

jsmezae@yahoo.com.mx
 F. Javier Juárez Islas, ESIQIE Zacatenco - IPN
 J. Orlando Pineda M, ESIQIE Zacatenco - IPN

Resumen

El presente estudio tiene como objetivo principal la recuperación selectiva del cobre
contenido en el efluente electrolítico de desecho por medio del proceso de
precipitación de hidróxidos usando como agentes disolventes ácido sulfúrico (H2SO4),
Cloruro Férrico (FeCl3.6H2O) y ácido perclórico (HClO4).

El efluente de cobre tratado proviene de la industria de acabados superficiales y fue

caracterizado por análisis químico para conocer su composición y establecer el mejor
método de tratamiento para la recuperación del valor metálico de interés por medio
de procesos de precipitación química y evaluar su rendimiento y factibilidad técnica.

Durante la experimentación se emplearon las técnicas de absorción atómica para

monitorear el análisis químico de la solución tratada y, también para evaluar el
rendimiento obtenido; contabilizando el cobre remanente en dicho efluente. Así mismo
se utilizó la técnica de difracción de rayos X para identificar los compuestos
precipitados y de esta manera confirmar que tanto se pudo separar de cobre de la
solución.
Además se realizó una cuantificación de compuestos complejantes tales como el
cianuro (CN-) presente; ya que este forma compuestos complejos muy estables con el
cobre haciendo imposible su precipitación.

Debido a la complejidad y naturaleza del efluente se realizó una meticulosa

metodología experimental y así obtener los mejores resultados identificando los
problemas de precipitación y separación del valor metálico.

PALABRAS CLAVE: EFLUENTES, ELECTROLITICOS, TRATAMIENTO,

COBRE, CEMENTACIÓN, HIDROXIDOS.

INTRODUCCIÓN

Cada día es más evidente y está Los tratamientos de agua para

más claro que el progreso
tecnológico, económico y la correcta
conservación del medio ambiente se
conducen por caminos paralelos. El
desarrollo sostenible implica un
manejo muy cuidadoso de los
recursos disponibles, entre los que
se encuentra el agua. Es una
obligación ineludible e irrenunciable
encontrar un justo equilibrio entre
ecología, tecnologías y economía.
Se necesitan soluciones totales hoy
y en el futuro.
Las reservas nacionales de agua
ocupan un lugar de suma
importancia y muy especial dentro
de los recursos naturales. El agua
es base de vida, el elemento
fundamental de nuestro entorno y
esencial en muchos procesos
industriales.
Su demanda es creciente día a día.
Este aumento en la demanda, no
solo es en cantidad sino también en
calidad y la polución que
producimos en el agua de superficie
o subterránea, aumenta en forma
alarmante el problema de
disponibilidad.
adaptarla a distintos usos con fines
específicos están jugando un papel
muy importante y lo harán en
próximos años. Serán necesarias
tecnologías cada vez más
confiables, cada vez más selectivas
y cada vez más eficientes y
económicas.
Además el tratamiento de las aguas
residuales provenientes de
procesos industriales, es muy
necesario en estos momentos, no
solo para cumplir con las leyes
vigentes sino que también
determina en gran parte el éxito de
las nuevas tecnologías.
El 59% del consumo total de agua
en los países desarrollados se
destina a uso industrial, el 30% a
consumo agrícola y un 11% a gasto
doméstico1. En 2025, el consumo
de agua destinada a uso industrial
alcanzará los 1.170 km3 / año, cifra
que en 1995 se situaba en 752 km 3
/ año. El sector productor no sólo es
1
1er informe de Naciones Unidas sobre el
desarrollo de los recursos hídricos delmundo,
Agua para todos, agua para la vida, Marzo
2003.
el que más gasta, también es el que
más contamina. Más de un 80% de
los desechos peligrosos del mundo
se producen en los países
industrializados, mientras que en las
naciones en vías de desarrollo un
70%de los residuos que se generan
en las fábricas se vierten al agua sin
ningún tipo de tratamiento previo,
contaminando así los recursos
hídricos disponibles.
Estos datos aportan una idea de la
importancia que tiene el tratamiento
y la reutilización de aguas
residuales en el sector industrial en
el mundo, y más aún en países que
saldan su balance de recursos
hídricos con números rojos. Es el
caso de España, la nación europea
con mayor déficit hídrico.
La contaminación de los
compartimentos del medio ambiente
con compuestos orgánicos e
inorgánicos, como metales y
plaguicidas ha motivado el
desarrollo de métodos de
purificación y extracción. Una gran
variedad de especies de metales
pesados entra en el compartimento
acuático a través de la deposición
atmosférica, lixiviación de las zonas
mineras y los campos cultivados, y
las descargas industriales, y estas
actividades siguen una curva
ascendente en respuesta a la
población mundial en constante
crecimiento y sus necesidades.
La investigación sobre la
contaminación del agua por
especies metálicas ha atraído la
atención especial debido a la alta
capacidad de dilución del agua, la
posible acumulación de metales
pesados en plantas, peces y
sedimentos, y la necesidad de
proteger todas las formas de vida.
Varias tecnologías se han propuesto
para el tratamiento de aguas
residuales contaminadas con
especies metálicas. Entre varias
tecnologías, la extracción de iones
metálicos con materiales sólidos,
tales como sílice modificada,
alúmina, carbón activado y resinas
ha sido ampliamente
investigados. Estos materiales han
sido sometidos a las reacciones de
funcionalización a las moléculas de
anclaje que contiene las bases de
Lewis en su estructura, que actúa
como coleccionista de metal. En el
caso de la sílice, las principales
ventajas son su alta reactividad de
la superficie, la posibilidad de
moléculas de anclaje con una
selectividad deseable hacia los
iones de los metales, y la alta
estabilidad de ligado de moléculas
en la superficie de la sílice,
permitiendo a la matriz ser usada
durante varios ciclos.
A pesar de estas ventajas, la
preparación de gel de sílice
modificada con moléculas orgánicas
es caro porque los productos
químicos de alta pureza se
necesitan para mejorar la eficiencia
de la reacción, por otra parte, los
disolventes utilizados en la reacción
de modificación suelen ser
tóxicos. Desde este punto de vista,
por lo tanto, los materiales sólidos
naturales pueden ser considerados
más atractivos, además de estar
alineados con los conceptos de la
química verde.
Los productos naturales
generalmente considerados como
desechos, tales como el bagazo de
caña, cáscaras de maní, y los
residuos de manzana, se han
empleado para extraer metales del
agua. Esto es posible debido a la
presencia de grupos ácidos, como
los grupos carboxílicos y sistema de pre concentración y
fenólicos. Este tipo de producto
también se puede utilizar en la
especiación de metales, como en el
caso de Cr (VI) de absorción por la
fibra de coco.
La cáscara de plátano molida se
caracterizó por FTIR para identificar
los grupos funcionales responsables
de su capacidad de coordinar los
iones metálicos. El material, qué fue
probado en la extracción de iones
de cobre y plomo en agua, se aplicó
en experimentos de columna para
poner a prueba su capacidad para
pre concentrar cobre y el plomo del
agua de ríos crudos. La exactitud
del método de pre concentración se
ha evaluado mediante la
comparación con un material de
referencia.
Recientemente se ha demostrado la
capacidad de la cáscara de plátano
molida para extraer los iones de
plomo y cobre del agua y de los
parámetros que intervienen en este
proceso. La cinética de absorción
del plomo y cobre alcanzó el
equilibrio en 10 minutos y la
extracción de los iones de metales
fue favorable por encima de pH 3.
El medio se caracterizó por FTIR,
que mostró bandas de absorción de
los grupos carboxílicos y aminas en
1730 y 889 cm, respectivamente. La
isoterma de adsorción acoplada por
el modelo de Langmuir demostró
máxima capacidad de adsorción de
0,33 y 0,20 mmol g-1(o 20,97 y
41,44 mg g-1) para el Cu (II) y Pb
(II), respectivamente. La cáscara de
plátano molida se ha aplicado en un
mostró un factor de
aproximadamente 20 veces el
enriquecimiento y la columna fue
reutilizada durante 11 ciclos sin
pérdida en el porcentaje de
recuperación. Se ha propuesto un
método y se aplicó en la
determinación de Cu (II) y Pb (II) en
una muestra de agua del río primas
y ha sido validado por comparación
con un material de referencia
estándar.
En la Tabla 1 se muestra la
comparación de la capacidad de
absorción de la cáscara de plátano
molida con respecto a otros
materiales empleados en la
extracción de iones metálicos.
Como muestra esta tabla, la
cáscara de plátano tiene una mayor
capacidad de absorción que otros
productos naturales o sintéticos.
 Capacidad de El proceso global puede ser
absorción subdividido en reacciones
(mmol g-1) individuales de electrodos (que
Tipo de Cu (ll) Pb (ll)
Referencia
tienen lugar en condiciones de
material
Na- 0,180 14 circuito abierto en la superficie de
bentonita M1)
AMP- 0,447 0,380 12, 15
modificado Cátodo: Mn+ + ne- = M 2
de gel de
sílice
herbicidas 0,442 13 Ánodo: M1 - ne- = M1n+ 3
modificados
de gel de
sílice El principal proceso secundario del
Cáscara de 0,159 0,140 16 cátodo es típicamente la evolución
cacahuate de H2:
modificada
Aserrín 0,104 0,106 16 nH+ + ne- = n/2 H2 4
Perlita 0,136 0,064 17
expandida La que da lugar a la pérdida de
(PE) reactivo por corrosión. Acompañada
Cáscara de 0,330* 0,200* 11
de las reacciones 3 y 4:
plátano
molida
M1 + nH+ = M1n+ + n/2 H2 5
Tabla 1. Comparación de la capacidad
de absorción de la cáscara de plátano
Otra reacción parásita catódica es
molida y otros materiales utilizados en
la extracción de iones metálicos. posible si se disuelve el metal base
(o se oxida) para dar una especie
*Los valores de la capacidad de redox activa, por ejemplo, el hierro
absorción de la cáscara de plátano puede disolverse como Fe2+ la cual
son resultado de una investigación químicamente oxida a Fe3+.
realizada en Brasil por un grupo de Entonces:
científicos de la Facultad de
Ingeniería de la Universidad M1 + nFe3+ = M1n+ + nFe3+ 6
Estadual Paulista. Para una cementación eficiente, la
Otras técnicas. reacción 1 debe avanzar
rápidamente casi hasta el final. En
La remoción de un metal M en la práctica, el metal cementado M
solución por desplazamiento no es puro; se produce
químico es ampliamente usado en contaminación con residuos de M1
hidrometalurgia: sin disolver. En la reacción 1
también se restringe el transporte
Mn+ + M1 = M1n+ + M 1
de masa de Mn+ a M1n+ y de los
Ambos metales están finamente sitios de reacciones, en particular
divididos en polvo u hojuelas. durante el procesamiento de licores
más diluidos.
Usualmente la cementación es
llevada a cabo en tanques agitados.
La lenta cinética requiere
relativamente grandes reactores y
las partículas de metal deben ser
agitadas continuamente para revelar
el sustrato de metal fresco y
mantener una alta área de actividad.
Varios tipos de reactores de
cementación han sido desarrollados
como los que emplean la agitación
hidráulica, la rotación del tambor de
reactor, reactor de cámara oscilante
y lecho fluidizado.
Mientras que La extracción por
solventes (SX), es uno de los
procesos más efectivos y su vez, no tienen casi ninguna
económicos para purificar,
concentrar y separar los metales
valiosos que se encuentran en las
soluciones enriquecidas,
provenientes de procesos de
lixiviación. Este proceso encuentra
su principal aplicación en la
producción de cobre,
específicamente en la separación
selectiva de metales, que luego se
recuperan mediante el proceso de
electro obtención, a través de
soluciones de sulfato de cobre.
También se utiliza para la
recuperación de uranio, vanadio,
molibdeno, zirconio, tungsteno,
renio, elementos de tierras raras,
metales preciosos, cadmio,
germanio, berilio y boro, entre otros.
Básicamente, la extracción por
solventes es una operación de
transferencia de masas en un
sistema de dos fases líquidas. Se
llama también intercambio iónico
líquido y se fundamenta en el
principio por el cual un soluto o ion
metálico puede distribuirse en cierta
proporción entre dos solventes
inmiscibles, uno de los cuales es
usualmente acuoso y el otro un
solvente orgánico como benceno,
kerosene, cloroformo o cualquier
solvente inmiscible al agua.
Lo anterior es posible debido a que
ciertos reactivos químicos
orgánicos, tienen un alto grado de
afinidad selectiva con determinados
iones metálicos, formando
compuestos órgano-metálicos y a
afinidad con iones contaminantes
tales como iones de hierro, calcio,
magnesio, aluminio, etc.
Por esta razón, la principal
aplicación de la extracción por
solventes es la separación selectiva
de metales. La posterior obtención
de dichos metales se realiza
mediante un proceso de electro
obtención aplicada a soluciones de
sulfato de cobre.
Mientras tanto, el intercambio iónico
con Resinas separa uno o algunos
de los iones de una disolución
líquida mediante un sólido con
capacidad de intercambio de ciertos
iones con aquellos. Es un proceso
eficaz para:
 Convertir electrolitos no
deseados en otros menos
ofensivos.
  Recuperar materiales
valiosos de corrientes de
procesos.
 Separar materiales tóxicos de
corrientes residuales antes
de disposición.
 Etcétera.
Entre algunas de las aplicaciones
específicas de éste proceso se
destacan las siguientes:
 Ablandamiento de aguas.
 Desmineralización.
 Recuperación de metales
preciosos o de más baja ley.
 Recuperación y purificación
de metales de las
disoluciones en
hidrometalurgia.
 Modulado de proceso.
DESARROLLO.
Se partió de una solución problema
con el siguiente análisis químico
determinado por absorción atómica:
Reactivos.
- Efluentes provenientes de
acabados superficiales
(suministrados por una empresa).
- Agua destilada.
- Hidróxido de sodio (NaOH) en
pellets.
- Cloruro férrico hexahidratado
(FeCl3∙6H2O)
- Ácido sulfúrico al 96%(H2SO4)
- Ácido perclórico al 72%(HClO4)
- Nitrato de plata (AgNO3).
- Yoduro de potasio (KI).
- Nitrato de cadmio [Cd(NO3)2]
- Carbonato de plomo Pb(CO3)2.
Todos los reactivos utilizados son de grado
analítico.
Equipo.
- Parrillas eléctricas.
- Difractometro de Rayos X FOCUS
D8
- Fotoespectometro de absorción
atómica Perkin Elmer 480.
- Mufla

 Níquel = 0.001g/L = 1mg/L

 Cobre = 0.64 g/L = 640 mg/L
 Fierro = 0.0004 g/L = 0.4 mg/L
 Zinc = 0.010 g/L = 10 mg/L
 Plomo = 0.0004 g/L = 0.4 mg/L

Materiales.

- Vaso de precipitados.
- Matraz volumétrico.
- Agitador magnético.
- Embudos.
- Soporte universal.
- Bureta.
- Pipetas.
- Papel filtro.
- Envases de plástico.
- Bolsas de plástico
Metodología. debido a que los hidróxidos son
poco solubles en soluciones
La metodología utilizada es de acuosas, para esto se parte de una
acuerdo al siguiente Diagrama de solución ácida y se agrega
Flujo: comúnmente una solución de
Toma de muestra. hidróxido de sodio para precipitar
los iones metálicos contenidos en
una solución.
Medición y ajuste
Para lograr esto se plantea el
de pH.
siguiente procedimiento
experimental:

-La solución o efluente en éste caso

Toma de muestra. debe ser llevado a un pH ácido
aproximado a 4 (donde se obtiene el
mínimo de solubilidad del ión
hierro).
Pesar y adicionar Zn
-El precipitado generado por la
y/o ácido.
reacción generada se pasa a través
de un papel filtro, se lava con agua
destilada y es llevado a calcinación
durante una hora a 300 ºC.
Tiempo de reacción.
-El filtrado es tratado con un exceso
de hidróxido de sodio. Ajustando el
pH a un valor de 8 para precipitar al
cobre de la solución.
Peso de filtrado y
abs. atómica -La solución se pasa por el papel
filtro, el precipitado retenido en el
papel filtro se lava con agua
destilada y se lleva a calcinación a
Filtrado y secado 300 ºC durante una hora.
de muestra.
-El filtrado se vuelve a tratar con un
exceso de hidróxido de sodio,
ajustando el pH hasta un valor de
Drifracción de rayos X 10 para precipitar el plomo
X. contenido en el efluente.

Fig. 1. Diagrama de Flujo del proceso -La solución vuelve a pasar a

experimental.
Procedimiento.
La precipitación de hidróxidos
metálicos se realiza a valores
alcalinos de la solución a tratar,
través de un papel pH, el residuo se
lava con agua destilada y calcina a
300 ºC durante una hora.
-Nuevamente el filtrado se trata con
un exceso de hidróxido de sodio
llevando el valor de pH entre 12 y
13.
-Se filtra la solución y se debe
obtener un precipitado de hidróxido
de níquel [Ni(OH)2]2 , el cuál se lava
con agua destilada y calcina a 300
ºC por un periodo de una hora.
-Por último se eleva el pH hasta
obtener un precipitado, entonces se
filtra, lava con agua destilada y se
lleva a calcinación a 300 ºC durante
una hora.
-Dejando así una solución libre de
metales pesados. Ésta solución se
lleva a análisis químico para valorar
la eficiencia del proceso y
cuantificar la cantidad de metales
aún presentes para su disposición al
sistema de aguas.
Con HClO4
Muchos de los efluentes antes de
disponer de ellos se les incorpora
cianuro con el fin de neutralizarlos,
formando complejos cianurados con
los metales de la solución y dejando
algunos cianuros libres (CN-); esto
evita que se lleve a cabo la
precipitación de hidróxidos, por lo
cual se propuso el siguiente
procedimiento experimental:
 1er etapa – Valoración de
cianuros.
-Se prepara una solución de KI
(yoduro de potasio) al 10%.
Agregando 10g de KI y aforándolo
hasta 100 ml con agua destilada.
Esta se utiliza como solución
indicadora.
-Se prepara una solución estándar
de nitrato de plata (AgNO3).
2
Química Analítica Cualitativa. Vogel, I. Arthur.
6ª Ed
Agregando 0.6522g de AgNO3 en
agua destilada y aforarlo a un litro
con agua destilada. Manteniéndose
en un envase oscuro y
protegiéndolo de la luz.
-Se elimina la interferencia por
sulfuros agregando una solución de
nitrato de cadmio 0.5 M [Cd(NO3)2]
(15.425 g de Cd(NO3)2 aforado a
100 ml) o una sal de plomo sí se
espera una gran cantidad de
cianuros libres ( por ejemplo
Pb(CO3)2).
-Se toman muestras de 10 ml de
efluente, se adicionan 5 ml de la
solución de cadmio.
-El precipitado formado se filtra y se
lava con agua destilada.
-Al filtrado se le agregan unas gotas
de la solución indicadora (KI al
10%).
-Se titula con la solución de nitrato
de plata hasta que vire a un color
amarillo escarlata.
-El mismo procedimiento se utiliza
para una muestra en blanco ( 10 ml
de agua destilada).
-La determinación se hace en base
a la siguiente formula:
CN- = (a-b).20
donde: a = volumen gastado de
nitrato de plata en la muestra
problema
b = volumen gastado de nitrato de
plata en blanco.
 2ª etapa – Eliminación de
cianuros.
Para eliminar el CN- se agrega Cl2 o precipitaron en cada uno de los
en su defecto soluciones de éste eventos.
(hipo-, -oso, per-, hiper-)

-Una vez obtenido el CN- se agrega 500

(cuantitativamente) se agrega un ºC
450
exceso de cloro en una relación de ºC
5 Cl2/ 2 CN- ó 2.5 Cl2/ 1 CN- ; pero 400
normalmente se agrega a una ºC
relación 7,5 Cl2/ 1 CN- .

-Debido a esto a una solución de 10

ml de efluente se agregaran 2.194 350
ml de HClO4 al 72%. ºC
300
-Posteriormente se realiza el ºC
procedimiento de hidrólisis, así
mismo como el de cementación.
Fig. 2. Difractograma de precipitados con
H2SO4 a diferentes temperaturas de
-También se realiza la eliminación
secado.
de cianuros libres con la adición de
FeCl3∙6 H2O, de igual manera se En la figura anterior se observó que
agrega en una relación de 7,5
hubo una precipitación de cobre, de
partes de cloro por cada una de
cianuro libre. esta forma se demuestra que se ha
recuperado parte del cobre
RESULTADOS. contenido en el efluente original,
obteniendo mejores resultados en la
Usando la técnica de Difracción de experimentación número 2; para
Rayos X se lograron identificar las estas condiciones de trabajo.
especies mineralógicas que se
presentaron en las diferentes Para esta experimentación se
muestras precipitadas en él mantuvieron constantes las
efluente, con la finalidad de siguientes variables:
encontrar la formación de
Variable Unidades
compuestos de cobre. Tiempo de reacción 15 minutos
Agitación 700 rpm
En la siguiente figura se presenta un
Concentración de la 1N
comparativo de las pruebas especie(H2SO4)
realizadas; las cuales se obtuvieron
mediante la técnica de difracción de
rayos X, utilizando ácido sulfúrico Encontrándose las siguientes
(H2SO4), en el cuál se pueden especies:
observar las mejores condiciones en
las cuales se obtiene una mayor ▪Oxido de cobre hidratado: CuO∙3H2O
cristalinidad así como los ∆Cloruro de cobre: CuCl
compuestos formados que •Nantokita, syn: CuCl
- Calcocanita: CuSO4
^Calcocianita, syn: CuSO4 Las especies encontradas fueron:
′Tiocianato de cobre.Cianuro de potasio •Tolbachite: CuCl2
Hidratado: Cu2CS3∙2KCN∙2H2O ∆Copper Oxide Sulfate: CuSO4∙CuO
*Fluoruro de cobre estaño: CuSnF6
▪Dolerophanite: Cu2O(SO4)
*Nantokite, Syn: CuCl
Realizando el mismo procedimiento ○Copper Boron Chloride Nitrite: CuCl∙BN
anterior pero esta vez ^Claringbullite: Cu4Cl(OH)7∙0.5H2O
reemplazando el ácido sulfúrico
-Copper Trans dichlorobis (N-
(H2SO4) por cloruro férrico methylimidazole): C8H12Cl12CuN4
hexahidratado (FeCl3∙6H2O), se
observa el siguiente
En esta parte de la experimentación
comportamiento de las muestras el
las variables constantes fueron las
cual se presenta en la siguiente
siguientes:
figura.
Variable Unidades
Tiempo de reacción 15 minutos
Agitación 700 rpm
Cantidad de 25 g
FeCl3∙6H2O*

Utilizando ahora una solución de

ácido perclórico (HClO4) al 72 % se
observa el siguiente
comportamiento de las muestras el
cual se presenta en la siguiente
figura.

Fig. 3. Difractogramas de precipitados con

FeCl3.6H2O a diferentes temperaturas de
500 ºC
secado.

De acuerdo a la figura anterior se

450 ºC
pueden observar que los resultados
son pobres en comparación a lo 400 ºC
observado en la figura 2, ya que se
obtiene una menor cristalinidad y 350 ºC
cantidad de cobre recuperado
debido a los compuestos más 300 ºC
complejos que se formaron,
presentando un mejor rendimiento
Fig. 4. Difractogramas de precipitados con
en la prueba número 4.
HClO4 a diferentes temperaturas de
secado.
Para el caso de esta serie de trabajó en la experimentación; con
experimentos los mejores una concentración igual a 1N, con
resultados se observan en las agitación media y a temperatura
pruebas uno y dos, siendo muy ambiente.
similar el comportamiento de
ambas. En ésta serie es donde se
presenta el mejor rendimiento de las
pruebas realizadas.

Para este caso se mantuvieron

constantes las siguientes variables:

Variable Unidades
Tiempos de reacción 15 minutos
Agitación 700 rpm
Concentración de la 1N
especie(HClO4)

Las especies encontradas fueron

las siguientes:
•Cessium Potassium Copper Fluoride:
Cs2KCuF6
-Antimony Cadmium Copper: CdCuSb
∆ Nantokite, Syn: CuCl
▪Copper Hydroxide Hydrate: Cu(OH)2∙H2O
* Dolerophanite: Cu2O(SO4)∙H2O
Así mismo se realizó un
comparativo entre cada uno de los
ácidos agregados y a diferentes
condiciones, de este modo se
puede evaluar el comportamiento
que se tiene en cada uno de los
experimentos realizados y valorar
las mejores condiciones para
recuperar de mejor manera el cobre
contenido en el efluente original.
En la figura 5 se compara el
comportamiento de 3 muestras de
100 ml del efluente, empleando en
cada una de ellas los tres distintos
tipos de soluciones con los que se
Fig. 5. Difractogramas de los precipitados
empleando distintos ácidos.
De la figura anterior se puede
observar que con ácido perclorico
se obtuvo un mejor comportamiento;
debido a que se encuentra cobre en
mayor cantidad y, cristales bien
definidos en las especies formadas
durante la experimentación; aunque
los compuestos son complejos
posteriormente el ácido sulfúrico
muestra un resultado óptimo
aunque los compuestos son muy
complejos y el cobre se encuentra
en poca proporción; en el caso del
cloruro férrico se puede ver un
pobre desempeño a pesar de
obtenerse un cobre más limpio que
en los casos anteriores.
Las especies identificadas son las
siguientes:

▪ Woodwardite: Cu4Al2(SO4)(OH)12∙3H2O
∆ Copper Potassium Cyanide Thiocyanate
Hydrate: Cu2CS3∙2KCN∙2H2O
-Copper Chloride: CuCl
• Antimony Cadmium Copper: CdCuSb

Asi mismo se hizo lo propio

elevando la temperatura a 100, 150, Fig. 7. Difractogramas de los precipitados a
200 y 250 °C obteniendo los una temperatura de 150 °C.
siguientes resultados:
Especies obtenidas:

▪Cerium Copper Indium: CeCu0.5In1.5

∆ Silver Copper Iron Fluoride:
Ag2CuFeF7
• Copper Hydroxide Hydrate:
Cu(OH)2∙H2O
-Copper Cloruro de cobre: CuCl 2

* Copper Tin Fluoride: CuSnFe6

^Fluoruro de cobre potasio: KCuF3
○ Antimonio,Cadmio,Cobre: CdCuSb

Fig. 6. Difractogramas de los precipitados a

una temperatura de 100°C.

Especies obtenidas:

▪Copper Sulfate:
Cu2SO4
∆Antimony Cadmium Copper: CdCuSb
-Copper Oxide Sulfate: CuSO4∙CuO
• Ramsbeckite: Cu15(SO4)4(OH)22∙6H2O
*Ammonium Copper Sulfate Hydrate:
Fig. 8. Difractogramas de los precipitados a
(NH4)2Cu(SO4)2∙0.33H2O una temperatura de 200 °C.
○Copper Chloride: CuCl
Especies obtenidas:
• Chalcocyanite, syn: CuSO4
▪ Nantokite, Syn: CuCl

- Copper Boron Chloride Nitrite:CuCl∙BN

^ Copper Oxide Sulfate: CuSO4∙CuO

Fig. 9. Difractogramas de los
precipitados a una temperatura de
250 °C.
Especies obtenidas:
• Spertiniita: Cu(OH)2
▪Claringbulita: Cu4Cl(OH)7∙0.5H2O
- Nantokita, Syn: CuCl
^ CerioCobre. Indio: CeCu0.5In1.5
* Antimonio.Cadmio.Cobre : CdCuSb
○ Fluoruro de cobre potasio: KCuF3
∆ Cianuro de potasio, tiocianato de cobre
hidratado: Cu2CS3∙2KCN∙2H2O
Se observa que a 100 0C mejoro la
recuperación de cobre con ácido
sulfúrico, obteniéndose el mejor
resultado con la adición de cloruro
perclórico y mejorándose en poca
proporción con la adición de cloruro
férrico.
En cambio a 150 °C se puede
apreciar una descompensación en
el caso donde se utilizó ácido
perclórico al igual que en el caso del
ácido sulfúrico y mejorando el
comportamiento donde se adicionó
cloruro férrico.
A 200 0C se observa que el
comportamiento en los tres casos
es pobre, sobresaliendo donde se
utilizó ácido sulfúrico.
Mientras que a 250 °C se puede ver
que para el ácido sulfúrico se
presentó una gran mejoría, aunque
formándose compuestos complejos
de cobre, para el ácido perclórico se
vio muy mermada su recuperación y
para el cloruro férrico se puede ver
que su comportamiento es
constante.
Efecto del pH.
También se evalúo el efecto que
tiene el pH en la recuperación de
cobre para las tres soluciones
(H2SO4, Fecl3.6H2O y HClO4). Se
tomaron tres muestras y se modificó
el PH a valores de 3, 4 y 5,
obteniéndose:
pH =3
pH =4
pH =5
Fig. 9. Difractogramas de los
precipitados a diferentes valores de
pH, usando H2SO4.
Las pruebas fueron realizadas
agregando ácido sulfúrico (H2SO4)
con una concentración de 1N, a
temperatura ambiente y con un
tiempo de reacción de 15 minutos.
Las especies encontradas fueron
las siguientes:
• Spertinita: Cu(OH)2
▪ Fluoruro de cobre potasio: KCuF3
- Cianuro de potasio, tiocianato de cobre
hidratado: Cu2CS3∙2KCN∙2H2O
∆ Fluoruro de cobre estaño: CuSnFe6
pH =3
pH =4
pH =5
Fig. 10. Difractogramas de los precipitados
a diferentes valores de pH, usando
FeCl3.6H2O.
En la figura se puede observar un
comportamiento muy similar entre
los tres casos, precipitando en ellos
CuCl y CuCl2, por lo que se puede
decir que el pH no es un factor
importante para la recuperación de
cobre, cuando se trata con cloruro
férrico.
pH =5
pH =4
Fig. 11. Difractogramas de los percipitados
a diferentes valores de pH, usando HClO4.
De la figura se puede distinguir que
a un pH igual a 3 se presenta una
mejor recuperación del ión cobre,
disminuyendo a medida que se
incrementa el mismo.
Presentándose los compuesto de
cobre: CuCl y Cu(OH)2
principalmente.
Para las pruebas con FeCl3.6H2O
como con HClO4 el tiempo de
reacción del ácido con la solución
fue de 15 minutos a temperatura
ambiente y agitación media (700
rpm), el tiempo de secado dentro de
la mufla fue de una hora a una
temperatura de 400 ºC.
CONCLUSIONES
De acuerdo a lo observado se
puede concluir que para el caso del
efluente estudiado, se obtiene una
mejor recuperación utilizando ácido
perclórico para su precipitación en
el rango de valores de pH ácidos
(entre 3 y 4), siendo el caso donde
los precipitados se encontraron más
limpios; en cambio cuando se
utilizó ácido sulfúrico y cloruro
férrico los precipitados eran
compuestos muy complejos, esto
debido a la cantidad de compuestos
complejos de cianuro que se
encontraban en el efluente.
Cuando el anión del precipitado
proviene de un ácido fuerte, la
disminución del pH de la solución no
tiene un efecto muy grande sobre la
solubilidad del precipitado, ya que el
anión no tiende a formar ácido no
disociado.
La temperatura de secado influye en
mucho en la formación de los
compuestos mostrados en los
distintos difractogramas; ya que
estos tienen diferentes temperaturas
de formación. Por lo que se define
que para todos los casos la
temperatura adecuada para el
secado de muestras es alrededor de
300 ºC y hasta 350 ºC, esto debido
a que a mayor temperatura se
comienzan a formar otros
compuestos más complejos que no
alcanzan a cristalizar de manera
adecuada; como se puede observar
en la mayoría de los difractogramas.

La precipitación se produce de
acuerdo con leyes definidas que
rigen los pesos de combinación de
los reactivos y sus productos.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

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Residuales, Editorial Reverté, S.A. España,
1993 2a Edición.
2. Li, Q.; Zhai, J.; Zhang, W.; Wang, M.;
Zhou, J. Hazard. Kinetic Studies of
Adsorption of Pb(II), Cr(III) and Cu(II) from
Aqueous Solution by Sawdust and Modified
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