Laboratorio de Química Fisicoquímica (Qu-650) – Segundo Semestre de 2016

Prof. Roylester Lara.

Ayudante Rosa Rodríguez Chávez.

Practico n°4: Presión de vapor de líquidos puros

Javier Saavedra Gómez.
Diego Ulloa Flores.

Departamento de Química, Facultad de Ciencias, Universidad Católica del Norte,

Av. Angamos 0610, Antofagasta, Chile.

Introducción
Donde 𝑆̅ y 𝑉̅ son la entropía molar y el
Teniendo un líquido encerrado en un volumen molar.
recipiente a una temperatura constante, Como se habla de equilibrio de los
durante un tiempo este mismo liquido se potenciales o material, se obtiene que:
evaporara generando cierta presión dentro
del recipiente, en si habrán 2 fases las cuales 𝑑𝜇𝑉 = 𝑑𝜇𝐿
estarán en equilibrio entre si tanto el líquido
como el gas encerrado en el recipiente. De ̅̅̅𝑉̅𝑑𝑇 + ̅̅̅̅
−𝑆 ̅̅̅𝐿 𝑑𝑇 + ̅̅̅
𝑉 𝑉 𝑑𝑃 = −𝑆 𝑉𝐿 𝑑𝑃
igual forma, cuando se observan reacciones
químicas en equilibrios, al perturbarlas el Ordenando variables:
sistema rápidamente desplaza este equilibrio 𝑆𝑣 𝑑𝑇 − ̅̅̅̅̅̅
𝑉̅𝑣 𝑑𝑃 − 𝑉̅𝑙 𝑑𝑃 = ̅̅̅ 𝑆𝑙 𝑑𝑇
de tal forma que nuevamente estén
constantemente en equilibrio, aplicando este ̅̅̅𝑣 − 𝑆̅𝑙 )𝑑𝑇
(𝑉̅𝑣 − 𝑉̅𝑙 )𝑑𝑃 = (𝑆
concepto, si se extrae o se añade calor al
∆𝑉̅ 𝑑𝑃 = ∆𝑆̅𝑑𝑇
recipiente se evaporara líquido o se
condensara gas de tal forma que este 𝑑𝑃 Δ𝑆̅
[𝑑𝑇 = Δ𝑉̅] “Ecuación de Clausius-Clapeyron”
equilibrio no se pierda. La presión de vapor
se ve afectada aumentando la temperatura o Como ∆𝑆̅ = 𝑆𝑣̅ − 𝑆𝑙̅ (cambio de entropía, y
bien disminuyéndola, de tal forma la presión es un proceso reversible) se tiene que:
de vapor aumentara o disminuirá
̅𝑣
∆𝐻
respectivamente. ∆𝑆̅ ≈
𝑇
Le llamamos punto de ebullición o
Por lo cual:
simplemente ebullición de un líquido cuando
la presión de vapor dentro del líquido 𝑑𝑃 Δ𝐻̅𝑣
(burbujas) sea igual a la presión ejercida ≈
𝑑𝑇 Δ𝑉̅ 𝑇
sobre el líquido, en este momento líquidos
Donde ∆𝐻 ̅𝑣 es el calor necesario para
como el agua llega a 100°C quiere decir que a
vaporizar un mol de un líquido y T Es la
esta temperatura la presiones de vapor del
temperatura de ebullición.
agua y al presión ejercida hacia el agua son
iguales. Muchas veces se confunde el Luego se tiene:
término evaporación con ebullición y cabe
𝑑𝑃 Δ𝐻̅𝑣
destacar que estos términos son muy =
distintos uno del otro. 𝑑𝑇 (𝑉̅𝑣 − 𝑉̅𝑙 )𝑇

El equilibrio material o de los potenciales Ahora cuando 𝑉̅𝑣 (Volumen molar de vapor)
químicos, debe de ser el mismo en cualquier es mucho mayor que 𝑉̅𝑙 (volumen molar de
parte del sistema, la ecuación fundamental líquido), tenemos que
(que ya se encuentra dividida por n que es
𝑑𝑃 Δ𝐻̅𝑣
mol): = ̅𝑣 )𝑇
.
𝑑𝜇 = −𝑆̅𝑑𝑇 + 𝑉̅ 𝑑𝑃 𝑑𝑇 (𝑉
Ya que 𝑉̅𝑙 , es tan pequeño (considerándose ̅𝑣
Δ𝐻
ln 𝑃 = − +𝐵
0 prácticamente) que no le hace disminución RT
de verdadero peso a 𝑉̅𝑣 . Suponiendo que es
Se graficó LnP frente a 1/T obteniéndose la
un gas ideal
ecuación de la recta mostrada anteriormente
𝑅𝑇 𝑑𝑃 ̅𝑣 𝑃
Δ𝐻 en la gráfica. El valor de la pendiente será
𝑉̅ = 𝑃 Por lo que: = ̅𝑣
Δ𝐻
𝑑𝑇 R𝑇 2 igual a obteniendo al final la variación de
R
Luego, ordenando variables se tiene que: entalpia de vaporización de la sustancia, de
igual forma los cálculos pertenecientes a
̅𝑣 𝑑𝑇
𝑑𝑃 Δ𝐻
= estos están erróneos obteniendo un
𝑃 R𝑇 2 resultado de aproximadamente 38 Kj/mol
Integrando: siendo el del agua 45 KJ/mol aprox.
̅𝑣 𝑑𝑇
𝑑𝑃 Δ𝐻 Para el líquido X se obtuvieron los siguientes
∫ = ∫ 2 resultados.
𝑃 R 𝑇
̅
Δ𝐻 Temperatura
En el caso anterior R 𝑣 queda fuera de la Presión Kpa 1/T (X) lnP (Y)
ºC
integral ya que Δ𝐻̅𝑣 es independiente de la
43,95 23,93 0,00315358 3,1751329
temperatura y R es la constante de los gases
50,79 28,34 0,00308699 3,34427423
ideales. Obteniendo así al final:
56,46 32,72 0,00303389 3,48798651
̅𝑣
Δ𝐻 61,05 39,55 0,00299222 3,67756569
ln 𝑃 = − +𝐵
RT 83,05 101,57 0,00280741 4,62074822
Resultados y discusión
De la misma forma que para el agua se
De lo obtenido experimentalmente se tabula
graficó LnP frente a 1/T obteniéndose el
los siguientes datos de temperatura y
siguiente grafico que representa lo anterior
presión para una medición de agua destilada.
dicho:
Kpa T 1/T (X) lnP (Y)
5
19,53 57,01 0,00302883 2,97195174 y = -4286.6x + 16.584
4 R² = 0.9754
22,93 61,45 0,00298864 3,1324461
3
34,71 68,2 0,00292954 3,54702783
2 Series1
44,44 75,02 0,00287216 3,79413996
101,6 101,3 0,00267058 4,62104354 1
0
5 0.0026 0.0028 0.003 0.0032
y = -4617.1x + 16.994
4 R² = 0.9899
En este caso ocurre lo mismo en donde el R2
3
no es lo que se esperaba ya que no es un
2 Series1
número tan cercano a 1, la pendiente
1 ̅𝑣
Δ𝐻
representara R
para así poder determinar
0
la variación de entalpia de vaporización del
0.0026 0.0028 0.003 0.0032
liquido X.

Según el grafico la recta obtenida no fue tan Cálculos e incertidumbre

buena al tener un R2 igual a 0,9899 luego
Agua destilada:
más adelante se verá que el error es muy
grande. De igual forma se tiene que:
De acuerdo a la tabla de un 90%, el valor de t
student para n-2, donde n es el número de
y = -4286,6x+16,584
datos:
∆H
1,638. Así los límites de confianza para la =m
R
pendiente están dados por 𝐦 ± 𝐭 ∗ 𝐒𝐦 y ∆H = −m ∗ R
para la ordenada en el origen están dados
por 𝐛 + 𝐭 ∗ 𝐒𝐛. ∂∆H
λ(∆H) = λ(m)
∂m
920,479K ∗ 8,314j/molK
∆H = ±
1000
Sm Sb 𝐤𝐉
= ±𝟕, 𝟔𝟓𝟐
800,355 2,99712 𝐦𝐨𝐥
Para calcular el ∆H obtenido:
4286,6K ∗ 8,314j/mol ∗ K
y = -4617,1x + 16,994 ∆H =
1000
Y = (−4617,1 ±)X + (16,994 ±) = 35,638 kJ/mol

∆H ∆𝐇 = 𝟑𝟓, 𝟔𝟑𝟖 ± 𝟕, 𝟔𝟓𝟐 (𝐊𝐉/𝐦𝐨𝐥)

− =m
R Conclusión
J
∆H = m ∗ R = 4617,1 ∗ 8,314
mol No se logró obtener la presión de vapor puro
J
= 38.385 para cada sustancia ya que en si los valores
mol
∂∆H obtenidos no fueron los ideales para realizar
λ(∆H) = λ(m) los cálculos pertinentes, el error que se
∂m
8,314J representa anteriormente en los cálculos es
= ∗ 1,638 muy grande por lo que al realizar esta
mol
1KJ práctica se cometieron muchos errores al
∗ 800,355 momento del análisis.
1000J
KJ
∆H = ± 10,90 Procedimiento
mol
Para calcular el ∆H obtenido: Montar el aparato indicado en la
figura 6, asegurarse de que el sensor de
4617,1 ∗ 8,314j/mol ∗ K
∆H = temperatura quede a la altura de la salida
1000 del refrigerante. Colocar 50 mL del líquido
38,385kJ 10,90kJ
= ± problema y los cuerpos de ebullición en el
mol mol
matraz A. Asegurarse que corra agua fría
Liquido X: libremente por el refrigerante.. Abrir la llave
B, bajar la presión utilizando el vacío y
De acuerdo a la tabla de un 90%, el valor de t abriendo C. La presión debe mantenerse
student para n-2, donde n es el número de constante. Si la presión aumenta es que hay
datos: fugas y éstas deben eliminarse. Calentar el
líquido problema con un calefactor hasta
1,638. Así los límites de confianza para la
ebullición. Anotar la temperatura y presión, a
pendiente están dados por 𝐦 ± 𝐭 ∗ 𝐒𝐦 y través del programa Data Studio colocando
para la ordenada en el origen están dados en las opciones de muestreo Teclado(o
por 𝐛 + 𝐭 ∗ 𝐒𝐛. Keyboard), para tomar muestras punto a
punto. Aumentar ésta, cerrando la llave de
Sm Sb
entrada de vacío A, calentar el líquido
561,953 2,18883 problema nuevamente hasta ebullición.
Repetir estas operaciones aumentando la
presión cada vez, anotar la presión y
temperatura de ebullición, hasta llegar a la
presión atmosférica.

Bibliografía

 Wentworth & Ladner; Fundamentos

de Química Física; Editorial Reverte,
S.A; pág. 167
 G.W. Castellan; Fisicoquímica;
Editorial Addison Wesley Longman
de México S.A; pág. 336.
 Introducción a la Fisicoquímica:
Termodinámica; Pearson Educación
de México; Capitulo 9.

 Roylester Lara A. “Programa de

estudios Laboratorio fisicoquímica I
Qu-650”. Páginas 10-12.