2.

3 NIVELES DE ENERGIA Y
BANDAS DE ENERGIA

2.3.1 Ejemplos
Ejemplo 1. El átomo de Na aislado.

Elemento 11: 1s12s22p63s1

3s
2p
2s
1s

Diagrama de niveles de energía

• Principio de exclusión de Pauli: 2 e- no

pueden ocupar el mismo estado energético
(spin paralelo y antiparalelo).

• Na: orbital externo (3s) está medio lleno (1e-)

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Teoría de Bandas (M. Pilleux) 1
 Ejemplo 2. La molécula de Na4.

3s

2p
2s
1s

Diagrama de niveles de energía

• Diagrama de energía de los e- del núcleo

(1s12s22p6) no cambia.
• Los electrones externos son afectados por el
principio de exclusión de Pauli: electrones
deslocalizados se comparten entre los 4
átomos de la molécula.
• Resultado: ensanche de niveles de energía
del nivel 3s.
• Consecuencia: movilidad de los electrones
adyacentes es alta.

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Teoría de Bandas (M. Pilleux) 2
 Ejemplo 3. Un sólido de Na.

• Gran número de átomos de Na unidos por un

enlace metálico para formar un sólido.

3s

2p
2s
1s

• Niveles de energía de e- del núcleo no

cambian.
• Pero, gran número de átomos involucrados
produce una cantidad enorme (≈1023) de
ensanches (desdoblamientos) de niveles de
energía e- 3s, reduciendo espaciamiento
entre niveles 3s.
• Esta banda de energía se denomina la
banda de valencia.
• Niveles de energía de banda de valencia
están llenos sólo hasta la mitad (cierto sólo a
T=0 K).

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Teoría de Bandas (M. Pilleux) 3
Conclusión: Metales son buenos conductores
eléctricos porque su banda de valencia sólo
está parcialmente llena.

Ejemplo 4. El magnesio.

Elemento 12: 1s12s22p63s2

• Metales alcalinotérreos (IIA: Be, Mg, Ca, Sr)

tienen 2 e- en banda 2s externa.
• ¿Cómo es su conductividad? ¿Qué se puede
esperar?

3p

3s

• Bandas 3s y 3p se traslapan.
• Gran número de niveles de energía no
ocupados en banda combinada 3s y 3p.

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Teoría de Bandas (M. Pilleux) 4
 Ejemplo 5. El cobre.

Elemento 29: 1s12s22p63s23p63d104s1

4p

3d

4s

• Banda 3d está llena y hay 1 electrón 4s.

• Banda 4p se traslapa con 4s.
• e- de banda 3d están fuertemente unidos al
núcleo ⇒ no interactúan con banda s.

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Teoría de Bandas (M. Pilleux) 5
2.3.2 Distribución de los electrones libres

• El nivel de energía lleno más alto a 0 K se

llama nivel de Fermi (EF).
• Distribución que indica hasta qué nivel de
energía está ocupado a la temperatura T:
función de Fermi, f(E):
f(E)=(e(E-EF)/kT + 1)-1
k = 13,8 x 10-24 J/K = 86,2 eV/K
(cte. de Boltzmann)

Estados de energía localizados

T=0K
T = 300 K

EF kT
EF

1 0 1 0

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Teoría de Bandas (M. Pilleux) 6
• f(E) representa la probabilidad que el nivel de
energía E esté ocupado.
f(E)

kT@1000 K
0K

300 K

1000

E(eV)
5,0

• En caso límite (0 K) no hay conducción de

eléctrica.
• Para que exista conducción eléctrica es
necesario que los electrones aumenten su
energía por sobre EF y ocupen niveles
desocupados.
• Una forma de lograr esto: mediante energía
térmica.
• Metales son buenos conductores eléctricos
pues energía térmica es suficiente para
estimular a los electrones por sobre el nivel
de Fermi hasta niveles desocupados.
• Los electrones de conducción se conocen
como electrones libres.
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Teoría de Bandas (M. Pilleux) 7
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Teoría de Bandas (M. Pilleux) 8
 Energía de Fermi. Alcances

• ¿Qué significado tiene la energía de Fermi?

• ¿Dónde está ubicada? ¿Qué valor tiene?

• Si se produce un hueco en la banda de

valencia por un e- excitado térmicamente a la
banda de conducción.
• La probabilidad de encontrar el e- con una
energía E=Eg es igual a la de encontrar un
hueco con energía E=0:

f(E=Eg) = 1 – f(E=0)
(− E F ) kT
1 1 e
= 1− =
(E g − E F ) (−EF ) ( − EF )
e kT +1 e kT +1 e kT +1
( − EF )
+1= e
( − EF )  e (E g − E F ) + 1
e kT kT
 kT
 
( Eg − 2 EF )
1= e kT
+1

Eg
EF =
2
• Válida si me*= mp*

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Teoría de Bandas (M. Pilleux) 9
 Ejemplo 1. El diamante.

Caso de un compuesto no conductor.

Banda de conducción

Eg≈6 eV

Banda de valencia

0 eV

E
3s
-6,5 eV

2sp3

-283,9 eV

1s

• Material covalente.
• Electrones de valencia están compartidos
entre átomos adyacentes.
• Resultado: banda de valencia (sp3) está llena
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Teoría de Bandas (M. Pilleux) 10
• Por lo tanto, para llevar e- desde banda de
valencia por sobre los niveles sp3 se requiere
ir por sobre los niveles de energía prohibidos
(Eg) hasta la banda de conducción.
• Los electrones no pueden tener niveles de
energía dentro de la brecha de energía.
• Eg ≈ 6 eV >> kT ≈ 0,1 eV
⇒ e- no pueden llegar a banda de conducción
⇒ diamante tiene una conductividad eléctrica
pobre.
Ejemplo 2. El silicio.

• Se comporta químicamente como el carbono.

• Estructura de bandas similar al diamante,
pero Eg es menor (Eg=1,107 eV, vs. ≈6 eV).
• Consecuencia: a temperatura ambiente la
energía térmica promueve un pequeño pero
significativo número de electrones desde la
banda de valencia a la banda de conducción.
• Se producen huecos electrónicos en la banda
de valencia: portadores de carga positivos.
• Silicio tiene valor moderado de σ (entre
metales y aisladores): 4x10-4 Ω-1m-1

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Teoría de Bandas (M. Pilleux) 11