CINÉTICA DE LA LIXIVIACION DE Zns CON

• INTRODUCCIÓN.

El tratamiento hidrometalúrgico de menas sulfurosas, como alternativa a los procesos

pirometalúrgicos, mediante el proceso de lixiviación con un agente oxidante, puede ser menos
contaminante en la emisión de gases como el SO2 que sales de las chimeneas de los hornos de tostación
y es de elevado costo la limpieza de estos gases, sin embargo en la disolución o lixiviación de estos
minerales no generan este problema ya que de acuerdo al medio, ácido ó básico, el producto que
contiene el sulfuro puede ser menos complicado la precipitación y retención de este elemento.

A diferencia de los minerales oxidados la lixiviación de minerales sulfurosos requieren un agente

oxidante o un agente reductor para que el metal pase a la solución, y se pueda obtener al metal
deseado.

Existen en la realidad industrial dos grandes modalidades para el tratamiento de los minerales
sulfurados. En efecto, si bien su origen en los yacimientos pueden ser el mismo, las tendencias
habituales del tratamiento de los sulfuros ha creado las modalidades de:

• Tratamiento directo de los minerales sulfurados, sea IN SITU, en botaderos (DUMPS) o en pilas,
entre estos últimos cobra especial relevancia la reciente incorporación másica de la lixiviación
bacteria. El tamaño de las partículas en este caso son por ejemplo, bajo ½ de pulgada.

• Tratamiento de concentrados sulfurados producidos generalmente por molienda y flotación

desde los minerales. Un proceso análogo es el de la molienda de matas sulfuradas enfriadas. El
amaño de partículas es típicamente bajo 200#.

• OBJETIVOS.

• Determinar la ecuación que describa la cinética de la disolución del en

• Estimar las constantes cinéticas de dicha ecuación.

• FUNDAMENTO TEÓRICO.

• REACCIÓN DE DISOLUCIÓN.

En general, las especies minerales sulfuradas son insolubles en agua, aun a altas temperaturas. Sin
embargo, desde el punto de vista de su comportamiento frente a la disolución, los minerales sulfurados
pueden clasificarse entre los que se disuelven:
• En presencia de ambientes reductores, generando sea H2S, si se trata de un medio ácido, o bien
liberando el ion, S2– si es en ambiente alcalino.
 • En presencia de agentes oxidantes, generando azufre elemental, S0, el que si bien en
condiciones neutras o alcalinas se oxida a sulfato, en condiciones acidas puede mantenerse
estable como tal.

Consecuentemente lo dicho se resume en la siguiente figura:

Figura 1. Tratamiento de lixiviación de sulfuros y tipo de producto final para el azufre contenido

Figura 2. Diagrama Eh – pH para el azufre a 25℃, mostrando la estabilidad de sus productos

La disolución del en se muestra en la siguiente reacción química:

 • MODELO DEL NUCLEO SIN REACCIONAR CON CAPA DE PRODUCTO.

La reacción química se presenta por ser heterogénea, la cual se puede representar de manera
general como sigue:

En la que se la partícula solida va reaccionando y se tiene como producto una capa que mantiene
constante el tamaño de la partícula.

Figura 3. Reacción de la partícula de ZnS sin disminución de tamaño en un tiempo dado.

La cinética de la disolución de este sulfuro estará controlada por una de las etapas para lo cual se
tiene las respectivas ecuaciones que se ajustaran a un modelo matemático para determinar la
dependencia del la cinética de disolución del ZnS.

Las etapas que ocurren el este proceso son:

• 1ra ETAPA: Difusión del reactivo que fluye “A” a través de la película o capa límite que rodea a la
partícula sólida.

• 2da ETAPA: Penetración y difusión de “A” a través de la capa de producto hasta la superficie del
núcleo que no ha reaccionado

• 3ra ETAPA: Reacción del reactivo “A” con el sólido en esta superficie de la reacción.
 • 4ta ETAPA: Difusión de los productos fluidos formados a través de la capa de producto sólido
formado hacia la superficie del exterior.

• 5ta ETAPA: Difusión de los productos que se mueven a través de la película de la capa limite de
regreso al cuerpo principal del fluido.

Las respectivas ecuaciones para el caso de la disolución del ZnS comparándolas como una ecuación
lineal, para las etapas que influyen a la cinética de disolución:

• Difusión del reactivo que fluye “A” sobre la capa limite de la partícula sólido como etapa
controlante

• Difusión del reactivo fluido a través de la capa producto como etapa controlante

• Reacción química como etapa controlante:

Donde:

• EXPERIMENTACIÓN.

• EQUIPO Y MATERIALES.

• Un agitador magnético

• Una balanza
 • Un vaso de precipitado de 400 mL

• Una pipeta de succión

• 5 recipientes pequeños para las muestras de 5 mL

• Un cronometro

• Muestra de ZnS en partículas finas.

• Solución de sulfato férrico

• PROCEDIMIENTO.

• Pesar exactamente 1 gr de la muestra de mineral a lixiviar con la mayor precisión posible

• Preparar en el vaso de precipitado de 400 mL

una solución de 250 mL de concentración 0.5 M de sulfato férrico

• Colocar el vaso en el agitador y cronometrar tiempos definidos y extraer muestras a esos

tiempos.

• Extraer 5 mL de muestra y aforar cada muestra hasta 50 mL

• Las muestras extraídas y colocadas en los pequeños envases llevar a análisis de sus
concentraciones.

Figura 4 Equipo y
materiales

• DATOS Y RESULTADOS.

Tabla 1. Datos experimentales del proceso de disolución de ZnS

Nº de Prueba 1 2 3
volumen de solución [mL] 250 250 250
 masa ZnS [gr] 1 1 1
Velocidad de agitación [rpm] 300 300 300
concentración de H2SO4 [mol/L] 0,1 0,1 0,1
Temperatura [℃] 42 70 70
Concentración de Fe2(SO4)3 [mol/L] 0,1 0,1 1
tamaño de grano [um] 75 75 75

Figura 5. Ajuste de datos de las pruebas 1,2 y 3 para la difusión por la capa límite que rodea a la partícula

Figura 6. Ajuste de datos de las pruebas 1,2 y 3 para la difusión en las cenizas

Figura 7. Ajuste de datos de las pruebas 1,2 y 3 para la reacción química

• La etapa controladora del proceso es la difusión en las cenizas ya que es la etapa más lenta.

• Determinación de ( ) el coeficiente de difusión efectiva del reactante gaseoso en la capa de

cenizas
• Primera prueba:

• Segunda prueba
 • Tercera prueba

• DISCUSIÓN DE RESULTADOS.

De acuerdo a los resultados del análisis químico se observa una clara mejoría del proceso cuando se
aumenta la temperatura y es mucho más favorable si se aumenta la concentración del reactante fluido
(), y de acuerdo a los resultados encontrados, la etapa controladora del proceso es la difusión en las
cenizas.

Observando las gráficas de la función de fracción reaccionada vs tiempo, se

muestra claramente que el proceso está controlado por la difusión en las cenizas ,ya que su ajuste a
una recta es buena en comparación a las otras.

Las constantes disminuyen en consecuencia de aumentar la temperatura y la concentración, esto debido

quizá a que mientras más rápida es la reacción, es más gruesa la capa de azufre formado mientras el
tiempo va transcurriendo y es más difícil la difusión del ion férrico para continuar con la reacción.

• CONCLUSIONES.

• Para las tres pruebas en la cual se varía la temperatura del sistema y la concentración del
reactante que fluye se tiene como etapa controlante la difusión en las cenizas.
• A mayor temperatura la velocidad de movimiento del reactivo que fluye es más rápida y
también es más rápida los choques entre reactantes para la formación de los productos.
• A mayor concentración, mayor es la población del reactivo que fluye y en consecuencia aumenta
la probabilidad de choques entre los reactantes para dar la formación de los productos.
• A medida que ocurre la reacción la formación de la capa producto se hace más gruesa y el
reactivo que fluye debe difundirse con mayor dificultad a medida que pasa el tiempo,
• Para mejorar el proceso se podría estudiar la dependencia de la cinética de disolución a más
altas velocidades de agitación. Ya que esto podría ocasionar que las partículas choquen entre si
destruyendo las capas de producto formado, además de aumentar el contacto de reactantes.

• BIBLIOGRAFÍA.

[1] hidrometalurgia fundamentos, proceso y aplicaciones, Esteban M. Domic M.

[2] Ingeniería de las reacciones químicas, Octave Levenspiel, tercera edición.
[3] Guía de Laboratorio, Ing. Fausto Balderrama, Oruro 2016
Apéndice
Cálculos realizados

Cálculo de la fracción reaccionada del ZnS:

Cálculo de la densidad molar del ZnS:

Cálculo del radio de la partícula:

Determinación de b (coeficiente estequiométrico en comparación a la reacción general)

La concentración del fluido es:

Para prueba 1 y 2

Para prueba 3

Tabla 3. Masa de cinc en la disolución con respecto al tiempo

m Zn en solución
tiempo Prueba 1 prueba 2 prueba 3
0 0,0000 0,0000 0,0000
5 0,0113 0,0203 0,0628
10 0,0160 0,0285 0,0880
15 0,0195 0,0348 0,1070
30 0,0275 0,0488 0,1488
45 0,0388 0,0685 0,2053

Tabla 4. Fracción reaccionada del reactante sólido ZnS con respecto al tiempo

mZn inicial = 0,65 gr XB

tiempo Prueba 1 prueba 2 prueba 3
0 0,000 0,000 0,000
5 0,017 0,031 0,097
10 0,025 0,044 0,135
15 0,030 0,053 0,165
30 0,042 0,075 0,229
45 0,060 0,105 0,316

• Primera prueba:

Tabla 5. Resultados para la etapa controlante de la prueba 1

Prueba 1
t D.P. D.C. R.Q.
0 0,0000 0,0000 0,0000
5 0,0173 0,0001 0,0058
10 0,0246 0,0002 0,0083
15 0,0300 0,0003 0,0101
30 0,0423 0,0006 0,0143
45 0,0596 0,0012 0,0203
• Segunda prueba

Tabla 6. Resultados para la etapa controlante de la prueba 2

Prueba 2
t D.P. D.C. R.Q.
0 0,0000 0,0000 0,0000
5 0,0312 0,0003 0,0105
10 0,0438 0,0007 0,0148
15 0,0535 0,0010 0,0181
30 0,0750 0,0019 0,0257
45 0,1054 0,0039 0,0364

• Tercera prueba

Tabla 7. Resultados para la etapa controlante de la prueba 3

Prueba 3
t D.P. D.C. R.Q.
0 0,0000 0,0000 0,0000
5 0,0965 0,0032 0,0333
10 0,1354 0,0065 0,0473
15 0,1646 0,0098 0,0582
30 0,2288 0,0195 0,0830
45 0,3158 0,0390 0,1188
 CINÉTICA DE LA LIXIVIACION DE Zns CON

RESUMEN

Los minerales sulfurosos requieren de un agente oxidante o reductor además de un medio para que este
mineral pueda disolverse, para la experiencia realizada se tiene un medio ácido y el agente oxidante es
el ion férrico.

Se estudió la variación de algunos parámetros que influyen en la velocidad de la reacción de disolución.

Consecuentemente se ha encontrado que la etapa controlante de la disolución de este mineral es la de

la difusión en las cenizas.

Los coeficientes de difusión efectiva para cada prueba son:

Se ha encontrado que estos coeficientes de difusión disminuyen al aumentar la temperatura y la

concentración del reactante fluido y por lo cual se concluyó que la formación de la capa del producto
formado hace que la difusión del fluido reactante sea más lenta.