UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMÁTICA

ESCUELA DE QUÍMICA
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÁNICA Y BIOQUÍMICA

Química Orgánica General

CICLOALCANOS

Los cicloalcanos, cicloparafinas o naftenos son alcanos en los que sus átomos de carbono están dispuestos en
un anillo. Debido al anillo, un cicloalcano tiene dos hidrógenos menos que un alcano acíclico con la misma
cantidad de carbonos. Eso quiere decir que la fórmula molecular general de un cicloalcano es CnH2n, así el
ciclopropano tiene tres carbonos y seis hidrógenos y el ciclohexano seis carbonos y doce hidrógenos.

Se representan por polígonos regulares, que son un tipo de fórmula condensada.

Ejemplos:

En este tipo de estructuras cada vértice representa un carbono con hibridación sp3, y dos átomos de hidrógenos
unidos a él, de manera que se conserva la tetravalencia del carbono.
Otros ejemplos además del ciclohexano son el ciclooctano y el ciclodecano. También ejemplos de compuestos
de importancia biológica como el colesterol, la vitamina A, el alcanfor y el núcleo de la familia de las
cefalosporinas (antibióticos).

Cicloheptano ciclodecano cubano ciclooctano ciclotetradecano

NOMENCLATURA

Se nombran únicamente por el sistema de nomenclatura IUPAC, siguiendo las reglas establecidas. Para
nombrarlos se utiliza el prefijo Ciclo, seguido del nombre del hidrocarburo saturado de cadena abierta de igual
número de átomos de carbono. En los cicloalcanos, la cadena principal es el anillo, pero cuando hay
sustituyentes se aplican las mismas reglas que se usan para los alcanos.

Figura 2-18, Como asignar el nombre a un cicloalcano

1
GRUPOS CICLOALQUILO

Los grupos cicloalquilo resultan de la pérdida formal de un átomo de hidrógeno de un cicloalcano. Se nombran
del mismo modo que los radicales alquilo.

cicloalcano cicloalquilo

Los nombres y las representaciones de los cuatro primeros radicales cicloalquilo son:

ciclopropilo ciclobutilo ciclopentilo ciclohexilo

FIGURA 2-19 Ejemplos de grupos cicloalquilo

CICLOALCANOS POLISUSTITUIDOS. Si existen varios sustituyentes sobre el anillo, el proceso para

asignar los localizadores y formar el nombre es: Buscar la secuencia de localizadores que proporcione la
combinación más baja posible –el nº 1 debe ser uno de los carbonos sustituidos, y formar el nombre ordenando
los sustituyentes por orden alfabético.

Ejemplo Para nombrar adecuadamente el siguiente trimetilciclohexano es preciso decidir entre las seis
combinaciones de localizadores que se muestran.

2 6
1 3 1 5
1,3,4 Combinación de
6
5 4
2
3 4 1,4,5 localizadores de
A B menro valor.
6 2 1,2,4
5 1 3 1
4 2 1,2,5 4 6 1,3,6
3 5

C D Nombre del
4
5
6 3 cicloalcano
4 2
3 1,4,6
2
1 5 1 1,2,4 1,2,4-trimetilciclohexano
6

E F

FIGURA 2-20 Ejemplos de cómo numerar un anillo

Si varias de esas secuencias numéricas son iguales, para decidir la numeración del anillo se aplica el orden
alfabético a los nombres de los sustituyentes.

1 3 Orden alfabético
etilo precede a metilo

A Combinaciones de
localizadores de menor
valor, iguales La opción válida es la B
3 1
Nombre del cicloalcano
B 1-etil-3-metilciclohexano

2
Regla 1. El nombre del cicloalcano se construye a partir del alcano con igual número de carbonos anteponiendo
el prefijo ciclo.

Regla 2. En cicloalcanos con un sustituyente, se nombra el sustituyente y se toma el ciclo como cadena principal
de la molécula. Es innecesaria la numeración del ciclo.

Regla 3. Si el cicloalcano tiene dos sustituyentes, se nombran por orden alfabético. Se numera el ciclo
comenzando por el sustituyente que va antes en el nombre.

Regla 4. Si el anillo tiene tres o más sustituyentes, se nombran por orden alfabético. La numeración del ciclo
se hace de forma que otorguen los localizadores más bajos a los sustituyentes.

2
1

1-Etil-2-isopropil-1-metilciclopentano

3
 Cadena principal: ciclo de 4 miembros (ciclobutano)
Numeración: sustituyentes con localizadores menores (1,3)
1 3 Sustituyentes: ciclobutilo en 1 y neopentilo en 3
Nombre: 1-ciclobutil-3-neopentilciclobutano

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Cómo representar un cicloalcano a partir de su nombre sistemático

Para representar la estructura de un cicloalcano sustituido a partir de su nombre sistemático, el procedimiento

es idéntico al empleado en alcanos abiertos, es decir:

1º) Dibuje el sistema principal, que podrá ser un anillo o una cadena abierta,

2º) Numerar la cadena.

3º) Identifique los sustituyentes y sitúelos sobre los localizadores.

Represente los siguientes alcanos de forma simplificada. Fíjese en que en el compuesto B la cadena principal
no es el anillo sino la cadena abierta.

A) 1,1-dimetil-4-propilciclohexano B) 5,7-diciclobutil-2-metildecano

1o) cadena prinicipal: anillo de 6 miembros (ciclohexano) 1o) cadena prinicipal: cadena de 10 carbonos

6
5 1 2o ) numerar la cadena
o 2 4 6 8
2) numerar la cadena 10
4 2 1 3 5 7 9
3
2 ciclobutilos en 5 y 7
2 metilos en 1 3o)
3o) metilo en 2
propilo en 4

Puede practicar resolviendo en sentido inverso los ejemplos que ha ido viendo para nombrar cicloalcanos.

ISOMERÍA GEOMÉTRICA

La isomería geométrica, o cis-trans, se presenta en los cicloalcanos disustituidos, debido a que los sustituyentes
en el anillo se orientan de dos formas: a) Ambos sustituyentes se orientados en el mismo lado del plano del
anillo, isómero cis- y b) un sustituyente se orienta a un lado del plano del anillo y el otro en el sentido opuesto,
isómero trans-.

isómeros cis- isómeros trans-

trans-1,3-Dietilciclohexano Cis-1,2-Dietilciclobutano

5
 Esta representación y nombre
si espcifican la disposición
espacial de los metilos.
CH3
isomería
H
cis equivalente
Esta representación y B a) H
nombre no especifican
la disposición espacial CH3
de los metilos.
trans-1,2-dimetilciclohexano
A
CH3
H
1,2-dimetilciclohexano equivalente
C trans
a) CH3
H
cis-1,2-dimetilciclohexano

Figura 2-21 representaciones de isómeros cis-trans

Ejercicio 2-9:
Escriba el nombre o dibuje las estructuras, según el caso para los siguientes compuestos:

a) c) d)
b)

f) g)
e) h)

i) trans-4-ciclopropil-2-metilhexano j) 1,4-dietil--2-metil-6-propilcicloheptano k) isobutilciclooctano

Estabilidad de los cicloalcanos: tensión en el anillo

TEORÍA DE LAS TENSIONES DE BAEYER

A finales de 1800, los químicos sabían que existían moléculas cíclicas, pero no eran claras las limitaciones
acerca del tamaño del anillo, y aunque se conocían varios compuestos que contienen anillos con cinco y seis
miembros, no se habían preparado con anillos de tamaño menor o mayor, a pesar de los esfuerzos realizados.

En 1885, Adolf von Baeyer propuso una interpretación teórica de esta observación, quien sugirió que los anillos
menores y mayores podrían ser inestables debido a la tensión angular, es decir, la tensión inducida en la
molécula cuando los ángulos de enlace son forzados a desviarse del valor tetraédrico ideal de 109º. Baeyer
basó sus sugerencias en la simple noción geométrica de que un anillo con tres miembros (ciclopropano), debe
ser un triángulo equilátero con ángulos de enlace de 60º en lugar de 109º, un anillo con cuatro miembros (ciclo-
butano), debe ser un cuadrado con ángulos de enlace de 90º, un anillo con cinco miembros debe ser un

6
pentágono regular con ángulos de enlace de 108º, y así sucesivamente. Continuando con este argumento, los
anillos mayores deben estar tensionados al tener ángulos de enlace que son mucho mayores que 109º.

Baeyer tuvo razón en decir que los anillos de 3 y 4 átomos de carbono son los más inestables y más reactivos;
pero se equivocaba en decir que el más estable era el de 5 carbonos, pues a partir del ciclohexano las moléculas
se pliegan de manera tal que cada carbono tenga la forma tetraédrica, sin estar sometidos a tensión angular.

1o 108o 109.5o

ciclopentano

109.5o - 108o = 1o ciclohexano

Cómo se puede medir la cantidad de tensión en un compuesto, debemos medir su energía total y luego restar
la energía de un compuesto de referencia libre de tensión. La diferencia entre los dos valores debe representar
la cantidad de energía extra en la molécula debido a la tensión. La manera más sencilla de hacer esto para un
cicloalcano es medir su calor de combustión, esto es la cantidad de calor liberada cuando el compuesto se
quema completamente con oxígeno, y cuanto mayor es la energía (tensión) que contenga el compuesto, se
libera más energía (calor) en la combustión.

Debido a que el calor de la combustión de un cicloalcano depende de su tamaño, necesitamos ver los calores
de combustión por unidad CH2. Restando un valor de referencia derivado a partir de un alcano acíclico libre de
tensión y luego multiplicándolo por el número de unidades CH2 en el anillo se obtiene la energía de tensión
total, el cuadro y gráfico siguiente se muestra los resultados.
TABLA 2-5 Calores de combustión de
ciloalcanos Los datos en el cuadro y en el gráfico muestran que
la teoría de Baeyer sólo es parcialmente correcta; el
ciclopropano y el ciclobutano de hecho están
tensados, tal como se predijo, pero el ciclopentano
está más tensado que lo predicho y el ciclohexano
está libre de tensión. Los cicloalcanos de tamaño
intermedio sólo tienen una tensión modesta y los
anillos de 14 carbonos o más están libres de tensión,
entonces ¿por qué está equivocada la teoría de
Baeyer? La teoría de Baeyer está equivocada por la
simple razón de que asumió que todos los
cicloalcanos deben ser planos; de hecho, como
veremos brevemente, la mayor parte de los
cicloalcanos no son planos, y adoptan
conformaciones tridimensionales plegadas que
permiten que los ángulos de enlace sean casi
tetraédricos; como resultado, la tensión angular
ocurre únicamente en anillos con tres y cuatro
miembros que tienen poca flexibilidad.

7
Estructura.
Los cicloalcanos, tienen es sus estructuras carbonos con hibridación sp3, por lo que la geometría de éstos es
tetraédrica y sus ángulos entre los orbitales es de 109.5º. Los orbitales híbridos sp3 de los átomos de carbono
en el ciclopropano no experimentan superposición completa, sus enlaces sigma C–C, no son coaxiales
normales, pues están forzados para formar un ángulo de enlace de 60o, de esto resulta unos enlaces combados
que se rompen fácilmente, liberando mayor cantidad de energía que cuando se rompe un enlace C – C normal.

Ciclopropano
El ciclopropano es el más tensado de todos los anillos, en primer lugar a causa de la tensión angular ocasionada
por sus ángulos de enlace C-C-C de 60º;

Superposición máxima Escasa superposición

Figura 2-22 Representación del solapamiento escaso del ciclopropano

Ciclobutano
El ciclobutano tiene menor tensión angular que el ciclopropano. Los experimentos muestran que el ciclobutano
no es completamente plano pero está ligeramente doblado. El efecto de este ligero doblez es incrementar la
tensión angular.

Figura 2-23 Anillo de ciclobutano plegado

8
Ciclopentano.
Baeyer predijo que el ciclopentano estaría casi libre de tensión, pero en realidad tiene una energía de tensión
total de 6.2 kcal/mol. Cuatro de los átomos de carbono del ciclopentano están aproximadamente en el mismo
plano, con el quinto átomo de carbono doblado hacia afuera del plano; la mayor parte de los hidrógenos están
intercalados respecto a sus vecinos.

Figura 2-24 Ciclopentano plegado

Ciclohexano
El ciclohexano adopta una forma tridimensional libre de tensión llamada conformación de silla debido a su
similitud con un sillón, con respaldo, asiento y descansapie. El ciclohexano en conformación de silla no
presenta tensión angular: todos los ángulos de enlace C-C-C son cercanos a 109º y todos los enlaces C-H
vecinos están intercalados.

Figura 2-25 Conformación de silla del ciclohexano con hidrógenos axiales y ecuatoriales.
En la conformación de silla del ciclohexano se encuentran dos tipos de hidrógenos: axiales y ecuatoriales

Figura 2-26 A Cilclohexano con hidrógenos Figura 2-26 B Cilclohexano con hidrógenos
ecuatoriales xiales
Debido a que la conformación de silla del ciclohexano tiene dos tipos de posiciones, axial y ecuatorial,
podríamos estar a la espera de encontrar dos formas isoméricas de un ciclohexano monosustituido. de hecho,
no es así. existe únicamente un metilciclohexano, un bromociclohexano, un ciclohexanol (hidroxi-
ciclohexano), y así consecutivamente, debido a que los anillos del ciclohexano son conformacionalmente
móviles a temperatura ambiente. las diferentes conformaciones de silla se interconvierten rápidamente
intercambiando posiciones axiales y ecuatoriales; un ciclohexano en conformación de silla puede ser

9
interconvertido al mantener en su posición a los cuatro átomos de carbono intermedios mientras se pliegan en
direcciones opuestas los dos carbonos de los extremos. al hacer esto, un sustituyente,

Figura 2-27 Conformaciones de silla y de bote del ciclohexano.

Representación de la conformación de silla de un ciclohexano sustituido

Dibujar 1,1-dimetilciclohexano en una conformación de silla, con un grupo metilo axial y uno ecuatorial.
La estrategia para dibujar un anillo del ciclohexano en conformación de silla es seguir el procedimiento de la
siguiente figura y luego coloque dos grupos metilo en el mismo carbono. El grupo metilo que está casi en el
plano del anillo es ecuatorial y el otro (directamente por encima o por debajo del anillo) es axial.

Figura 2-28 Guía para dibujar la conformación de silla del ciclohexano

Isomería estructural:

Igual que los alcanos de cadena abierta, los cicloalcanos presentan los diferentes tipos de isomería estructural.

Cadena: Tienen la misma fórmula molecular, cambia el tamaño del anillo.

Ciclohexano Etilciclobutano Metilciclopentano

Posición: Compuestos con la misma fórmula molecular, cambia la posición de los sustituyentes en el anillo.

1,3-Dimetilciclopentano 1,2-Dimetilciclopentano 1,1-Dimetilciclopentano

10
Función: Estructuras con la misma fórmula molecular pertenecientes a diferentes familias, los isómeros
funcionales de los cicloalcanos son los alquenos.

Para la fórmula C6H10.

y
ó Metilciclobutano 1-Penteno
Etilciclobutano 2-Hexeno 4-Metil-2-hexeno

Isomería geométrica:

 La isomería geométrica se presenta en aquellos compuestos que tienen restricción del giro de rotación
sobre un enlace C-C.

 Se presenta en los cicloalcanos disustituidos,

 Los sustituyentes en el anillo se orientan de dos formas:

a) Ambos sustituyentes se orientan en el mismo lado del plano del anillo, isómero cis-.

b) un sustituyente se orienta a un lado del plano del anillo y el otro en el sentido opuesto, isómero trans-.

Ejemplo:

Cl

Cl Cl Cl

cis-1,3-Diclorociclohexano trans-1,3-Diclorociclohexano

11
 Br

Br
CH3
CH3
trans-1-Bromo-2-metilciclohexano cis-1-Bromo-2-metilciclohexano

Ejercicio 2-10
Dibuje las estructuras y nombres de los isómeros estructurales y geométricos de fórmula C7H14.

PROPIEDADES QUÍMICAS
Los cicloalcanos presentan reacciones de sustitución por el mecanismo de radicales libres, la que verifican más
frecuentemente es la halogenación.

Br2/CCl4 Br
Luz u.v. + HBr
Ciclopentano Bromociclopentano

Br2 / CCl4
luz uv
etilciclobutano Br
1-bromo-3-etil-1,3-dimetil-ciclobutano

REACCIÓN DE ADICIÓN DE H2

Los cicloalcanos sometidos a una mayor tensión angular pueden presentar, además de las reacciones de
sustitución, reacciones de adición, las que involucran la ruptura del anillo, ocasionando la formación de
productos de cadena abierta.

80ºC
+ H2/Ni H H
Ciclopropano Propano
(anillo tensionado
más reactivo)

Br2/FeBr3
Br Br
1,3-Dibromopropano

HCl H Cl

Ciclopropano 1-Cloropropano

H2O/H
H OH

1-Propanol

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 Br2/CCl4 Br
Luz u.v. + HBr
Bromociclopentano

Ciclopentano Br2/FeCl3 No Reacciona

(no es un anillo tenso)

Reacción de Combustión

Calor de Combustión: Energía liberada cuando un compuesto se quema y forma CO2 y H2O

CnH2n + O2 llama n CO2 + n H2O H= Kcal./mol

Cicloalcano

llama 167 Kcal./mol

+ 4.5 O2 3 CO2 + 3 H2O H= 501 Kcal./mol por cada CH2
Ciclopropano

+ 9 O2 llama 6CO2 + 6 H2O H= 942 Kcal./mol 157 Kcal./mol

por cada CH2
Ciclohexano

Revisar los apartados 3-10, 3-10A, 3-10B, 3-10C, 3-11, 3-12, 3-12A, 3-12B, 3-12C, 3-12D, 3,13, 3-13ª,
3-13B de Wade L.G. Química Orgánica 9ª. Ed

Ejercicios:

1- Escriba la ecuación de cada una de las reacciones de monohalogenación que se le indican a

continuación:

a) 1-Etil-3-isopropilciclohexano + Cl2 / h
b) Meilciclooctano + Br2/CCl4 / h
c) Neopéntano + Cl2 / h

2- Complete las siguientes ecuaciones químicas:

llama
a) Metilclohexano + O2
llama
b) 1,3-Dietilciclopentano + O2
llama
c) Ciclobutano + O2

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 3- Dibuje las estructuras de los productos de las siguientes reacciones:

h
a) Ciclopropano + Br2 / CCl4

b) Ciclopropano + HCl

c) 1,2-dimetilciclopropano + H2O /H+

d) Metilciclopropano + H2 / Pt

Para autoevaluación.
Puede realizar los problemas de estudio del capítulo 3 de Wade L.G. Química Orgánica 9ª. Ed, que a
continuación se le sugieren:

3-15 3-17 3-39

3-16 3-18 3-41

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