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Tema 4:

Enlace químico
(primera parte)
The results show further that the activity coefficients of potassium chloride
derived independently from electromotive force and from freezing-point
measurements are in remarkable agreement, affording evidence that
in the case of this salt the conductance ratio is a true measufe of ion Teoría  de  Lewis  
concentration (though not of ion activity), since this assumption is made
in the calculation from the freezing points, but not in that from the elec-
Introducción a la teoría de Lewis
tromotive forces.
Bos’roN, MASS.
J. Am. Chem. Soc. 1916, 38, 762-785.
[CONTRIBUTION LABOR~TORY
FROM THE CHEMICAL I
OF CAGIFORNIA.
OF THE UNIVERSITY

TRE ATOM APQD THE MOLECULE.


BY GILBSRT N. LBWIS. Gilbert N. Lewis
Received January 26, 1916. 1875-1946
In a paper entitled “Valence and Tautomerism”l I took occasion
THISJOURXAL,35,1448 (1913);see also the important article of Bray and Branch,
IEd., 35, 14-40 (19x3).

ü  Los electrones, especialmente los de la capa mas externa o de valencia,


juegan un papel fundamental en el enlace químico.

ü  En algunos casos se transfieren electrones de un átomo a otro, formándose


iones positivos y negativos que se atraen entre sí mediante fuerzas
electrostáticas denominadas enlaces iónicos.

ü  En otros casos se comparten entre los átomos uno ó mas pares de
electrones; esta compartición de electrones se denomina enlace covalente.

ü  Los electrones se transfieren o se comparten de manera que los átomos


adquieren una configuración electrónica especialmente estable.
Generalmente se trata de la configuración de gas noble con ocho electrones
mas externos que constituyen un octeto). 1  
Teoría  de  Lewis  

Los electrones de valencia son los electrones de la capa externa de un átomo.


Son los electrones que participan en el enlace químico.

Grupo configuración e- nº e- de valencia

1 ns1 1

2 ns2 2

13 ns2np1 3

14 ns2np2 4

15 ns2np3 5

16 ns2np4 6

17 ns2np5 7

2  
Teoría  de  Lewis  

Símbolos de Lewis
Lewis desarrolló un conjunto de símbolos especiales para su teoría:
ü  Un símbolo químico: representa el núcleo y los electrones internos de un átomo.
ü  Los puntos: situados alrededor del símbolo representan a los electrones de
valencia o electrones más externos.

Metales de transición

3  
Teoría  de  Lewis  

Grupo 15: 5 electrones de última capa

Grupo 13 Grupo 17 Grupo 16 Grupo 18

Bloque s: nº electrones de valencia = nº del grupo


Bloque p: nº electrones de valencia = nº del grupo - 10

4  
Teoría  de  Lewis  

Las estructuras de Lewis son combinaciones de símbolos de Lewis que


representan la transferencia o compartición de electrones en el enlace químico.
Cuando se forman las moléculas los electrones son indistinguibles, por lo que
los representamos todos con los mismo símbolos.
El tipo de enlace más favorable será el que logra que todas las especies
alcance el octeto (o capa llena)
1s22s22p5 1s22s22p6
Enlace iónico
Transferencia de electrones Li + F Li+ F -
1s22s1 1s2
[He] [Ne]

¿Por qué dos átomos deben compartir electrones?  

Enlace covalente F + F F F
Compartición de electrones
7 e- 7 e- 8 e- 8 e-

Estructura de Lewis del F2: enlace covalente sencillo   F F F F


5  
Teoría  de  Lewis  

Estructuras de Lewis de compuestos iónicos

• •• 2+ •• 2-
BaO O
Ba •   + • • Ba O

••
••
•• ••

••
• Cl
• ••
••
2+ •• -
MgCl2 Mg • + Mg 2 Cl

••
••
•• ••
• Cl
••

••

6  
Teoría  de  Lewis  

Estructuras de Lewis de compuestos covalentes

•• •• • •• ••
• •
• Cl • + • Cl • • Cl •
• Cl •

•• •• •• ••
El cloro se presenta en la naturaleza como un molécula diatómica: Cl2
par enlazante

pares
• •• •• pares
solitarios • •
Cl • Cl •
• solitarios
•• ••

pares •• •• • pares

• Cl Cl •
solitarios solitarios
•• ••

enlace covalente sencillo


7  
Teoría  de  Lewis  

Estructura de Lewis de la molécula de agua


Enlaces covalentes sencillos

H + O + H H O H o H O H

2e- 8e- 2e-

Estructura de Lewis de la molécula de CO2

O C O o O C O

8e- 8e- 8e- Enlaces dobles: dos átomos


comparten dos pares de e-

Estructura de Lewis de la molécula de N2

N N o N N

8e- 8e- Enlace triple: dos átomos


comparten dos pares de e
8  
Teoría  de  Lewis  

Orden de enlace y longitud de enlace  


Orden de Enlace: Describe si un enlace es simple
Longitud
(orden enlace = 1), doble (orden enlace = 2) ó triple
Tipo de enlace
(orden enlace = 3)
enlace (pm)
Longitud de enlace: Es la distancia entre los centros
de los dos átomos unidos por un enlace covalente
C-C 154

C=C 133

C≡C 120

C-N 143

C=N 138

C≡N 116
Longitudes de enlace
Triple enlace < Doble enlace < enlace sencillo 9  
Teoría  de  Lewis  

Compuestos iónicos
Ø  Son sólidos con elevados puntos de fusión.
Ø  Son solubles en disolventes polares (agua). Sin embargo, presentan
baja solubilidad en disolventes apolares.

Ø  Fundidos y en disolución acuosa conducen la corriente eléctrica.

Compuestos covalentes
Ø  Muchos compuestos covalentes son gases y líquidos. Los sólidos
presentan puntos de fusión relativamente bajos.

Ø  Presentan una importante solubilidad en disolvente apolares y baja


solubilidad en disolventes polares.

Ø  No presentan conductividad eléctrica en fase líquida.

10  
Teoría  de  Lewis  

Enlace covalente polar o enlace polar es un enlace covalente con


una mayor densidad electrónica alrededor de uno de los dos átomos

densidad e-
densidad e-
rica
pobre
H F H F
δ+ δ-

11  
Teoría  de  Lewis  

Electronegatividad es la capacidad de un átomo para atraer


hacia sí los electrones de un enlace químico.

Afinidad electrónica: propiedad atómica medible, Cl es el más alto

X (g) + e- X-(g)

Electronegatividad: relativa, F es el más alto

12  
Teoría  de  Lewis  

Electronegatividades de los Elementos


Escala de Pauling Linus Pauling
1901-1994
Electronegatividad creciente

Electronegatividad creciente

Relación entre la diferencia de electronegatividad y la polaridad de un enlace


13  
Teoría  de  Lewis  

Clasificación de enlaces por la diferencia de electronegatividad

Diferencia Tipo de enlace

0 Covalente

≥ 2 Iónico
0 < dif. < 2 Covalente Polar

diferencia en electronegatividad creciente

Covalente Covalente polar Iónico

Compartición de e- Transferencia parcial de e- Transferencia de e-


14  
Teoría  de  Lewis  

Escritura de moléculas empleando las estructuras de Lewis


Esqueleto de la estructura
•  Los átomos de H son siempre átomos terminales
•  Los átomos centrales suelen ser los de menor electronegatividad
•  Los átomos de C son casi siempre centrales
•  Las moléculas tienen generalmente estructuras compactas y simétricas

Método a seguir:
1)  Determinar el número total de electrones de valencia
2)  Escribir el esqueleto de la estructura y unir los átomos mediante enlaces
sencillos
3)  Por cada enlace sencillo formado, restar dos electrones de valencia del total
4)  Completar con los electrones de valencia restantes los octetos de los átomos
terminales y después, en la medida de lo posible, los octetos de los átomos
centrales
5)  Si a los átomos centrales le falta un octeto, formar enlaces covalentes
múltiples transformando electrones de pares solitarios de los átomos
terminales en electrones de pares enlazantes 15  
Teoría  de  Lewis  

Escribir la estructura de Lewis:



••
• •• ••
• F N F •
trifloruro de nitrógeno, NF3 •• •• •

• F •
• ••

cianógeno, C2N2

• N C C N •


• O •

Ion carbonato, CO32-
C
- • •• •• -
• O O •

•• ••
16  
Teoría  de  Lewis  

Carga formal de un átomo en una estructura de Lewis:


Número de electrones de valencia en el átomo neutro libre menos el número de
electrones asignado a ese átomo en la estructura de Lewis

Se prefiere una estructura de Lewis sin cargas formales, pero si esto no es


posible, se aplican las siguientes reglas:

ü  Deben ser lo menores posibles

ü  Las cargas formales negativas suelen aparecer en los átomos más
electronegativos y las positivas en los átomos menos electronegativos

ü  La suma de las cargas formales debe ser cero para una molécula neutra e igual a
la carga iónica para un ion poliatómico

ü  Son poco probables las estructuras con cargas formales adyacentes del mismo
signo  
17  
Teoría  de  Lewis  

Escribir la estructura de Lewis:



ion nitronio, NO2+
+  
O N O

cloruro de nitrosilo, NOCl

O
••
N Cl

formaldehido, CH2O H -   +  
C O H C O H
H •• ••
18  
Teoría  de  Lewis  

Resonancia
El término resonancia es empleado cuando se pueden escribir para una
especie dos ó más estructuras de Lewis aceptables
+ - - +
O O O O O O

Experimentalmente se encuentra que los dos enlaces O-O son exactamente


iguales y que tienen una longitud de enlace menor que la de un enlace sencillo y
mayor que la de un doble enlace.
La estructura verdadera es un hibrido de resonancia de las posibles estructuras
contribuyentes.

¿Cúales son las estructuras resonantes del ion (CO32-)?

- - - -
O C O O C O O C O

O O O
- -
19  
Teoría  de  Lewis  

Excepciones a la regla del octeto


1) Especies con un número impar de electrones:
Hay pocas moléculas estables con número impar de electrones. Son mas
frecuentes los fragmentos de moléculas muy reactivas que tienen uno ó más
electrones desapareados y se llaman radicales libre o simplemente radicales
(CH3·, OH·,… ).

Radicales libres o radicales: son fragmentos


de moléculas muy reactivos que tienen uno o
•• ••
(11 e-) N O más electrones desapareados

••  

óxido nítrico
H
(monóxido de nitrógeno) ••

O—H


H—C—H ••

Radical metilo Radical hidroxilo

20  
Teoría  de  Lewis  

Excepciones a la regla del octeto

2) Octetos incompletos ••
••

•• ••
F F

••
••
El número de especies con octetos B -
B
incompletos se limita a algunos
compuestos de Be, B y Al   F F + F F

3) Octetos expandidos

•• •• Las moléculas con capas


Cl F
••

••
••

••

expandidas suelen estar


Cl Cl F F formadas por átomos no
P S metálicos situados a partir del
tercer período enlazados a
Cl Cl F F
F átomos muy electronegativos  
••
••

•• 21  
Teoría  de  Lewis  

La teoría de Lewis no es del todo satisfactoria



Por ejemplo: no explica el paramagnetismo de la molécula de O2

•• •• No hay electrones desapareados


O O
•• ••

No da información sobre la geometría de la molécula ya que


para describir la forma de una molécula necesitamos conocer
longitudes y ángulos de enlace.

22  
Energías  de  enlace  

Energía de Enlace ó energía de disociación: Es la cantidad de energía


necesaria para romper un mol de enlaces covalentes en una especie gaseosa

(KJ/mol)

H2 (g) H (g) + H (g) ΔH0 = 436.4

Cl2 (g) Cl (g) + Cl (g) ΔH0 = 242.7

HCl (g) H (g) + Cl (g) ΔH0 = 431.9

O2 (g) O (g) + O (g) ΔH0 = 498.7 O O

N2 (g) N (g) + N (g) ΔH0 = 941.4 N N

Energía de enlace
enlace sencillo < doble enlace < triple enlace

23  
Energías  de  enlace  

Energía de Enlace promedio en moléculas poliatómicas


H2O (g) H (g) + OH (g) ΔH0 = 498.7 kJ/mol

OH (g) H (g) + O (g) ΔH0 = 428.0 kJ/mol


498.7 + 428.0
Energía de Enlace promedio OH = = 463.4 kJ
2

(moléculas diatómicas)

En CO2 es 799 kJ/mol

Mayor orden enlace




Mayor energía de
enlace


Menor longitud de
enlace
24  
C-Cl 339
Energías  de  enlace  

Energías de Enlace (BE) y cambios de Entalpia en reacciones

CH4 + Cl2 → CH3Cl + HCl

ΔHr = energía gastada – energía liberada


≈ Σ E(enlaces de reactivos) - ΣE(enlaces de productos)
= Σ E enlaces rotos - Σ E enlaces formados

= 414 + 242.7 – 339 - 431.9 = -114.2 kJ/mol
25  
Teoría  RPECV  

Los pares de electrones se repelen entre sí, tanto si están en


enlaces químicos (pares enlazantes) como si no están
compartidos (pares solitarios). Los pares de electrones se
disponen alrededor de un átomo con orientaciones que
minimicen las repulsiones.

Es un modelo sencillo basado en la teoría de Lewis



Geometría de grupo de electrones: distribución geométrica de los
grupos de electrones
Geometría molecular: distribución geométrica de los núcleos atómicos.
Es el factor determinante de la geometría molecular
(Ambas coinciden cuando todos los grupos de electrones son enlazantes)

Notación: AX3E ó AB3E A = átomo central


B ó X = átomo terminal
E = pares solitarios (e- no enlazantes)  
26  
Teoría  RPECV  

Nº de átomos Nº de pares
enlazados al en el átomo Distribución de los Geometría
Clase central central pares electrónicos Molecular

AB2 2 0 lineal lineal

B B

0 pares libres en el átomo central

Cl Be Cl
Cloruro de berilio  

2 átomos enlazados al átomo central


27  
Teoría  RPECV  

Nº de átomos Nº de pares
enlazados al en el átomo Distribución de los Geometría
Clase central central pares electrónicos Molecular

trigonal trigonal
AB3 3 0
plana plana

Trifluoruro de Boro  

28  
Teoría  RPECV  

Nº de átomos Nº de pares
enlazados al en el átomo Distribución de los Geometría
Clase central central pares electrónicos Molecular

AB4 4 0 tetraédrica tetraédrica

metano  

29  
Teoría  RPECV  

Nº de átomos Nº de pares
enlazados al en el átomo Distribución de los Geometría
Clase central central pares electrónicos Molecular

AB5 5 0 bipiramide bipiramide
trigonal trigonal

Pentacloruro de fósforo  
30  
Teoría  RPECV  

Nº de átomos Nº de pares
enlazados al en el átomo Distribución de los Geometría
Clase central central pares electrónicos Molecular

AB6 6 0 octaedrica octaedrica

Pentacloruro de fósforo  

31  
Teoría  RPECV  

Metano (CH4) Amoniaco (NH3) Agua (H2O)


H
│ ●● ●●

H ─ C ─ H H ─ N ─ H H ─ O ─ H
●●
│ │
H H

Geometría de grupos de electrones tetraédrica

Tetraédrica Piramidal Angular


AB4   AB3E   AB2E2  

repulsión
Par libre vs. Par libre vs. Par enlazante vs.
> >
Par libre Par enlazante Par enlazante
32  
Teoría  RPECV  

Nº de átomos Nº de pares
enlazados al en el átomo Distribución de los Geometría
Clase central central pares electrónicos Molecular

trigonal
AB2E 2 1 angular
plana

Pirámide
AB3E 3 1 tetraedrica
trigonal

33  
Teoría  RPECV  
Nº de átomos Nº de pares
enlazados al en el átomo Distribución de los Geometría
Clase central central pares electrónicos Molecular

AB2E2 2 2 tetraedrica angular

bipirámide (balancín)
AB4E 4 1
trigonal

B  

NO   34  
Teoría  RPECV  
Nº de átomos Nº de pares
enlazados al en el átomo Distribución de los Geometría
Clase central central pares electrónicos Molecular

bipirámide
AB3E2 3 2 Forma T
trigonal
F
F Cl

F
bipirámide
AB2E3 2 3 lineal
trigonal
I

I 35  
Teoría  RPECV  
Nº de átomos Nº de pares
enlazados al en el átomo Distribución de los Geometría
Clase central central pares electrónicos Molecular

octaedrica Pirámide
AB5E 5 1 cuadrada
F

F F
Br
F F

AB4E2 4 2 octaedrica Plano


cuadrada

F
Xe F
F F
36  
Teoría  RPECV  

¿Cómo podemos predecir la forma de las moléculas?


ü  Escribe una estructura de Lewis aceptable.
ü  Determina el número de grupos de electrones y establece si son
grupos enlazantes o pares solitarios.
ü  Establece la geometría de grupos de electrones.
ü  Determina la geometría molecular.
ü  Los enlaces múltiples cuentan como un grupo de electrones.
ü  Más de un átomo central se puede manejar individualmente.

Ejemplo 3:
Aplicar la teoria de RPECV para predecir la
geometría de la molécula del Isocianato de
metilo (CH3NCO)

37  
Momentos  dipolares  y  moléculas  polares  

Las moléculas diatómicas que contienen átomos del mismo elemento (H2, N2,...)
son ejemplos de moléculas no polares porque no presentan momento dipolar.

Las moléculas diatómicas que contienen átomos de elementos diferentes


(HCl, NO,...) tienen momento dipolar: moléculas polares.

H Cl

El momento dipolar de una molécula formada por 3 o más átomos está


determinado tanto por la polaridad de sus enlaces como por su geometría.

CO2 Molécula lineal O C O

Cada enlace O ─ C es polar pero la molécula es apolar

38  
Momentos  dipolares  y  moléculas  polares  

H2O molécula angular


O

Cada enlace O ─ H es polar y la molécula es polar

CCl4 CHCl3
molécula tetraédrica
apolar polar

39