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Fluido no newtoniano y reología con aplicaciones a la ingeniería

R.P Chhabra y J.F. Richardson

7 de octubre de 2018
Capítulo 1

Comportamiento de fluidos no
newtonianos

1.1 Introducción se muestra, está sera equilibrado por una fuerza de


fricción interna igual y opuesta en el fluido. Para un
Los fluidos se pueden clasificar de dos maneras di- fluido newtoniano incompresible en flujo laminar, el
ferentes, ya sea según su respuesta a la presión aplica- esfuerzo cortante resultante es igual al producto de
da externamente o según los efectos producidos por la la velocidad de deformación y la viscosidad del flui-
acción de una tensión de corte. El primer esquema de do. En este simple caso, la velocidad de deformación
clasificación conduce a los llamados fluidos «compre- puede ser expresada como el gradiente de la velocidad
sibles» e «incompresibles», dependiendo si un elemen- en la dirección perpendicular a la fuerza de corte, y
to de volumen de fluido depende o no de la presión. entonces
Si bien la compresibilidad influye en el flujo carac- ( )
F dvx
terístico de los gases, los líquidos normalmente son = τyx = µ − = µγyx ˙ (1.1)
A dy
considerados como incompresibles y esta es la razón
por la que las fuerzas de corte son mas importantes. Noté que el primer subíndice en τ y γ̇ indica la
En este capítulo, las características del flujo mono- dirección normal a la superficie de corte, mientras
fásico, soluciones y mezclas pseudo-homgéneas (tales que el segundo subíndice se refiere a la dirección de
como lodos, emulsiones, dispersiones gas-líquido) se la fuerza y el flujo. Considerando el equilibro de una
pueden tratar como un continuo si son estables en la capa de fluido, se puede ver fácilmente que para cual-
ausencia de remolinos turbulentos, dependiendo de quier plano de corte hay dos tensiones de corte iguales
su respuesta a la acción de corte externa. y opuestas - uno positivo en el fluido en movimiento
más lento y uno negativo en la capa de fluido mas
rápida. El signo negativo en el lado derecho de la
1.2 Clasificación del comporta- ecuación (1.1) indica que τyx es una medida de la
miento de los fluidos resistencia al movimiento. También se puede ver la
situación desde un punto de vista diferente: para un
1.2.1 Definición de fluido newtoniano fluido incompresible de densidad ρ, la ecuación (1.1)
puede ser escrita como:
Considere una delgada capa de fluido contenida en-
µ d
tre dos planos paralelos separados una distancia dy, τyx = − (ρvx ) (1.2)
como se muestra en la Figura (). Ahora, si bajo con- ρ dy
diciones, de estado estacionario, el fluido se somete a La cantidad ρvx es el momento lineal en la dirección
una cizalla por la aplicación de una fuerza F como x por unidad de volumen de fluido y por lo tanto

1
CAPÍTULO 1. COMPORTAMIENTO DE FLUIDOS NO NEWTONIANOS 2

τyx representa el flujo de momento en la dirección Ecuaciones similares pueden ser encontradas para las
y y el signo negativo indica que la transferencia de fuerzas actuando en los planos y y z; para cada caso,
momento ocurre en la dirección de decremento de hay dos componentes de corte y una normal. La fi-
la velocidad, que esta en concordancia con la ley de gura 1.3 muestra sistemáticamente las nueve compo-
Fourier de transferencia de calor y la ley de Fick de nentes de la tensión en un elemento de fluido. Con-
difusividad de transferencia de masa. siderando el equilibrio de un elemento de fluido, se
La constante de proporcionalidad µ (o la relación puede mostrar que τyx = τxy ; τxz = τzx y τyz = τzy .
entre el esfuerzo cortante y velocidad de deforma- Las tensiones normales pueden ser visualizadas como
ción) que es llamada viscosidad newtoniana es, por compuestas por dos componentes; la presión isotró-
definición, independiente a la velocida de deforma- pica y la contribución debido al flujo, entonces
ción (γyx
˙ ) o el esfuerzo cortante (τyx ) y depende sólo
del material, su temperatura y la presión. Pxx = −p + τxx
El gráfico del esfuerzo cortante contra la velocidad Pyy = −p + τyy (1.6)
de deformación para un fluido newtoniano, llamada Pzz = −p + τzz
curva de flujo o reograma, es por tanto una línea recta
de pendiente µ, que pasa por el origen; la constan- donde las contribuciones τxx , τyy , τzz que surgen
te µ, define completamente el comportamiento de un del flujo se conocen como tensiones por desviaciones
fluido newtoniano a una temperatura y presión fijas. normales para fluidos newtonianos y como tensiones
Gases, líquidos orgánicos simples, soluciones de sales adicionales para fluidos no newtonianos. Para un flui-
inorgánicas de bajo peso molecular, metales fundi- do newtoniano, la presión isotrópica está dada por
dos y sales son todos fluidos newtonianos. Los datos
de esfuerzo cortante - velocidad de deformación mos- 1
trados en la Figura () muestran el comportamiento p = − (Pxx + Pyy + Pzz ) (1.7)
3
newtoniano del fluido de aceite de cocina y jarabe de
maíz; los valores de viscosidad para algunas substan- De las ecuaciones 1.6 y 1.7 sigue que
cias encontradas en la vida diaria se encuentran en
la Tabla 1.1. τxx + τyy + τzz = 0 (1.8)
La figura 1.1 y la ecuación (1.1) representan el ca-
so simple cuando el vector velocidad solo tiene una Para un fluido newtoniano en un movimiento simple
componente, en la dirección x que varía solo en la di- de corte, las componentes de las tensiones por des-
rección y. Tal configuración de flujo se conoce como viación normal son iguales a cero, entonces
flujo simple de corte. Para los casos mas complejos de
flujo tridimensional, es necesario establecer la ecua- τxx = τyy = τzz = 0 (1.9)
ción diferencial parcial adecuado. Por ejemplo, el caso
mas general para un fluido newtoniano incompresible Así, la definición completa de un fluido newtoniano
puede ser expresado –para el plano x (área normal a es que no solo posee una viscosidad constante sino
la dirección x)- como sigue (Bird et al.,1987,2002): que también satisface la ecuación (1.9) o simplemen-
( ) te que satisface las ecuaciones de Navier-Stokes. Así,
∂vx 2 ∂vx ∂vy ∂vz por ejemplo los fluidos de Boger (fluidos elásticos de
τxx = −2µ + µ + + (1.3)
∂x 3 ∂x ∂y ∂z viscosidad constante) (Boger, 1976; Prilutski et al.,
1983) muestran una viscosidad de corte constante pe-
( )
∂vx ∂vy ro no conforme a la ecuación (1.9) , por lo que se clasi-
τxy = −µ + (1.4) fican como fluidos no newtonianos. Una inspección de
∂y ∂x
la tabla 1.2 nos revela la aparición de comportamien-
( )
∂vx ∂vz to de flujo no newtoniano en materiales encontrados
τxz = −µ + (1.5) en la vida diaria así como en entornos industriales.
∂z ∂x
CAPÍTULO 1. COMPORTAMIENTO DE FLUIDOS NO NEWTONIANOS 3

1.2.2 Comportamiento de fluidos no el tiempo. Cada tipo de comportamiento para fluidos


newtonianos no newtonianos sera tratado con detalle.

Un fluido no newtoniano es aquel que su curva de


flujo (esfuerzo cortante contra velocidad de deforma- 1.3 Comportamiento de fluidos
ción) es no linear o no pasa por el origen, es decir,
donde la viscosidad aparente, esfuerzo de corte en-
independientes al tiempo
tre velocidad de deformación, no es constante para Para un esfuerzo cortante simple, el comporta-
una temperatura y presión dadas pero depende de miento del flujo de esta clase de materiales puede ser
las condiciones del flujo como la geometría, la defor- descrita por una relación de la forma
mación, etc. y algunas veces la memoria cinemática
del elemento de fluido. Estos materiales pueden ser γyx
˙ = f (τyx ) (1.10)
agrupados convenientemente en tres clases generales:
o en su forma inversa,
(1) fluidos para los cuales la velocidad de deforma-
τyx = f (γyx
˙ ) (1.11)
ción en cualquier punto es determinada solamen-
te por el valor del esfuerzo cortante en ese punto Esta ecuación implica que el valor de γyx˙ en cualquier
a cierto tiempo; estos fluidos son conocidos de punto dentro del fluido es determinado solamente por
diversas maneras «independientes del tiempo», el valor del esfuerzo cortante en ese punto o viceversa.
«puramente viscoso», «in-elásticos» o «fluido ge- Dependiendo de la funcionalidad de las ecuaciones
neralizado newtoniano»; (1.10) y (1.11), estos fluidos se pueden subdividir en
tres tipos:
(2) fluidos mas complejos para las cuales la relación
entre esfuerzo cortante y velocidad de deforma- (a) pseudoplásticos
ción depende, además, la duración de la aplica-
ción del esfuerzo de corte y su memoria cinemáti- (b) visco-plásticos
ca; estos son llamados «fluidos dependientes del (c) dilatantes
tiempo», y finalmente,
Curvas de flujo cualitativas en escalas lineales para
(3) substancias que exhiben características de flui- estos tres tipos de fluidos se muestran en la figura
dos ideales y sólidos elásticos, y muestran re- (); la relación lineal típica para fluidos newtonianos
cuperación parcial elástica, después de la defor- también se muestra.
mación; estos son categorizados como «fluidos
visco-elásticos». 1.3.1 Fluidos pseudoplásticos
Este esquema de clasificación es arbitrario, ya que Los fluidos no newtonianos independientes del
la mayoría de los materiales reales a menudo exhi- tiempo mas comunes son los que observan un compor-
ben una combinación de dos o incluso todos los ti- tamiento pseudoplástico, caracterizado por una vis-
pos de características no newtonianas. Sin embargo, cosidad aparente que decrece con el incremento del
generalmente es posible identificar la característica esfuerzo cortante. Para esfuerzos cortantes muy bajos
newtoniana predominante y tomar esta como base o altos, la mayoría de las soluciones poliméricas y fun-
para los procesos de cálculo posteriores. Así, como se didas exhiben comportamiento newtoniano, es decir,
menciono antes, es conveniente definir una viscosi- la gráfica esfuerzo-velocidad de deformación presen-
dad aparente para estos materiales como la relación ta un comportamiento lineal, como se muestra en la
entre el esfuerzo cortante y la velocida de deforma- figura 1.5, y en una escala lineal pasa por el origen.
ción, aunque la relación anterior es una función del Los valores resultantes de la viscosidad aparente pa-
esfuerzo de corte o la velocidad de deformación y/o ra valores muy bajos y altos de esfuerzos cortantes
CAPÍTULO 1. COMPORTAMIENTO DE FLUIDOS NO NEWTONIANOS 4

se conoce como viscosidad de corte cero, µ0 , y vis- te (o la viscosidad aparente) - curvas de velocidad de
cosidad de corte infinito, µ∞ , respectivamente. Así, deformación, por ejemplo, mientras que otras tienen
la viscosidad aparente de corte de los fluidos decrece bases teóricas en la mecánica estadística - como una
de µ0 a µ∞ al aumentar la velocidad de deformación. extensión de la aplicación de la teoría cinética para el
Los datos que abarcan un rango suficientemente am- estado líquido o la teoría para procesos de velocidad
plio de velocidades de deformación para ilustrar por (theory of rate processes). Solo una sección de los mo-
completo el espectro del comportamiento de un pseu- delos de viscosidad ampliamente utilizados son dados
doplástico son difíciles de obtener, y escasos. Un sólo aquí, una descripción mas completa de estos modelos
instrumento no tendrá la sensibilidad requerida en la esta disponible en muchos libros (Bird et al., 1987;
región de velocidades de deformación bajas y la ro- Carreau et al., 1997) y artículos (Bird, 1976).
bustez para las altas, por lo que varios instrumentos
son requeridos para lograr el objetivo. La figura 1.6 (i) Ley de Potencias o modelo de Ostwald de Waele
muestra la viscosidad aparente -comportamiento de La relación entre el esfuerzo de corte y la velocidad de
la velocidad de deformación de una solución acuo- deformación (graficada en coordenadas logarítmicas)
sa de poliacrilamida a 293K para siete potencias de para un fluido pseudoplástico usualmente puede ser
diez. La viscosidad aparente para esta solución cae aproximada por una línea recta en un rango limitado
entre 1400 mPa s a 4.2 mPa s, por lo tanto difícil- de velocidades de deformación (o esfuerzo). Para esta
mente es justificable asignar un valor promedio para sección de curva de flujo, una expresión de la siguiente
la viscosidad del fluido. La valores de velocidad de forma es aplicable:
deformación que marcan el inicio de las viscosidades
límite superior e inferior, depende de varios factores, τyx = m (γyx
˙ )
n
(1.12)
como el tipo y concentración del fluido, la distribu-
ción de su peso molecular, la naturaleza del solvente, por tanto la viscosidad aparente para la ley de pote-
etc. Por lo tanto, es difícil sugerir generalizaciones nicas (o de Ostwald de Waele) para fluidos está dada
validas, pero muchos materiales exhiben viscosidades por
límites a velocidades de deformación por debajo de τyx n−1
µ= = m (γyx
˙ ) (1.13)
10−2 s−1 y por encima de 10−5 s−1 . Generalmente, el γyx
˙
rango de velocidades de deformación sobre el cual la Para n < 1, el fluido exhibe propiedades pseudoplás-
viscosidad aparente es constante (en la región de es- ticas,
fuerzo nulo) aumenta a medida que el peso molecular n = 1, el fluido muestra un comportamiento new-
del polímero cae, su distribución de peso molecular se toniano,
vuelve más estrecha y la concentración de polímero n > 1, el fluido muestra un comportamiento dila-
se reduce. Del mismo modo, la tasa de decremento tante.
de la viscosidad aparente con la velocidad de corte En esta ecuación m y n, son dos parámetros de
también varían de un material a otro, como se puede ajuste de curvas y son conocidos como coeficiente de
ver en la figura 1.7 para tres soluciones acuosas de consistencia del fluido y índice de comportamiento
diferentes polímeros químicos. del flujo, respectivamente. Para un fluido pseudoplás-
tico, el índice toma valores entre 0 y 1. Cuanto me-
Modelos matemáticos para el comportamiento nor es el valor de n, mayor el grado de disolución por
de fluidos pseudoplásticos pseudoplasticidad. Para un fluido dilatante, el índice
sera mayor a la unidad. Cuando n = 1 las ecuacio-
Varias expresiones matemáticas de formas y com- nes (1.12) y (1.13) se reducen a la ecuación (1.1) que
plejidades variables han sido propuestas en la litera- describe el comportamiento de un fluido newtoniano.
tura para modelar las características pseudoplásticas;
algunas de estas son intentos de ajustes de curvas,
que dan relaciones empíricas para el esfuerzo de cor-
Capítulo 2

Reometría para fluidos no


newtonianos

2.1 Viscosímetros rotacionales do con la tensión de corte requerida, y la velocidad


angular (del cilindro exterior) con la velocidad de de-
Debido a su importancia como herramienta para formación requerida, están ampliamente disponibles
la caracterización reológica de los fluidos no newto- junto con sus derivaciones (consulte las referencias
nianos, nos centraremos en esta clase de reómetros de arriba). Cabe destacar que la formulas citadas en
considerando dos tipos principales: lo instrumentos muchos casos ignoran la geometría de la medición.
de velocidad de formación controlada (también co- La determinación del esfuerzo de corte y la velocidad
nocidos como dispositivos de control de velocidad) de deformación dentro del espacio es válida solo para
e instrumentos de tensión controlada. Normalmente espacios muy estrechos para κ, relación entre el radio
ambos se suministran con el mismo rango de geomer- interno y el exterior mayor a 0.99.
tía, principalmente los sistemas de cilindros concén- Se han descrito varios diseños que corrigen los efec-
tricos, placa cónica y placa paralela. Los logros, in- tos finales debido al flujo de corte en la parte inferior
convenientes, ecuaciones de trabajo y otras formula- de la geometría del cilindro concéntrico. Estos inclu-
ciones asociadas con estos diseños se han descrito con yen el sistema de fondo empotrado que generalmente
gran detalle (por ejemplo, ver Walters, 1975; Whor- implica atrapar una burbuja de aire (o un líquido de
low ,1992; Macosko 1994), por lo que solo se tratan baja viscosidad como el mercurio) debajo del cilindro
sus aspectos mas generales. interno de la geometría. Alternativamente, el diseño
’Mooney-Ewart’, que presenta un fondo cónico puede,
con la elección adecuada del ángulo del cono, causar
2.1.1 Geometría de cilindros concén- la velocidad de corte en la parte inferior para que
tricos coincida con la estrecha brecha entre los lados de los
cilindros, ver Figura 2.15
Es apropiado comenzar con esta geometría, ya que
En este ejemplo, la temperatura de la muestra es
fue la base del primer reómetro de rotación prácti-
controlada con la circulación de líquido a través de un
co. Idealmente la muestra está contenida en un es-
envoltura exterior y h deonota la altura de la muestra
pacio estrecho entre dos cilindros concéntricos (como
sin el espacio de corte. Para k > 0.99, la velocidad de
se muestra en la figura). Típicamente el cilindro exte-
deformación puede ser calculado con
rior gira y es medida la torca T en el cilindro interior,
que usualmente se suspende de un cable o barra de 2Ω R2 Ω
γ̇ = ≈ (2.1)
torsión. 1−k 2 R2 − R1
Las ecuaciones típicas que relación el troque medi- donde R2 y R1 son el radio del cilindro exterior e

5
CAPÍTULO 2. REOMETRÍA PARA FLUIDOS NO NEWTONIANOS 6

interior respectivamente, y Ω es la velocidad angular. el esfuerzo de corte que actúa sobre el área de la su-
Cabe destacar que la ecuación (2.1) es solo una apro- perficie (τR1 ) (2πR1 h) por R1 y por lo tnato el torque
ximación válida para una arreglo estrecho. Habalan- está dado como : (τR1 2πR1 h) (R1 ), o
do estrictamente la velocidad de corte para fluidos no
T
newtonianos depende del modelo de viscosidad. Por τR1 = (2.6)
lo tanto, para el modelo de fluido de ley de potencia, 2πR12 h
la velocidad de deformación es una funicón del índice Podemos evaluar de manera similar es esfuerzo de
n. Una aproximación válida en el rango 0.5 ≤ k ≤ 1 corte actuando en r = R2 , como:
es:
[ ] T
( )2/3 ( )4/45 τR2 = (2.7)
Ω 1 1 1 2πR22 h
γR˙ 1 = 1 − ln k + ln k ln k + ···
− ln k n n n ( )
El esfuerzo cortante varia como 1/r2 desde τR1 a
(2.2) r = R hasta τ a r = R . Para k > 0.99, R ∼
1 R2 2 1 = R2
Para k > 0.5 y si el valor de d ln T /d ln Ω es constante y por lo tanto, los dos valores son muy similares, y el
en el rango entre τR1 y τR2 , podemos usar las siguien- esfuerzo está dado por
tes expresiones para evaluar las tasas de deformación
para r = R1 y r = R2 , respectivamente: T
τ= (2.8)
2πR12 h
2Ω
γR˙ 1 = ( ) (2.3) (falta)
n 1 − k 2/n

−2Ω 2.1.2 El viscosímetro rotacional de


γR˙ 2 = ( ) (2.4)
n 1 − k 2/n brecha amplia: determinación de
Además, muchos instrumentos comerciales em- la curva de flujo para un fluido
plean k = 0.9 y se calcula la velocidad de corte su- no newtoniano
poniendo que el fluido es newtoniano. Por lo tanto es
útil determinar el grado de incertidumbre en el uso de Una restricción del uso de la geometría del cilindro
esta aproximación. La relación entre las velocidades concéntrico para la determinación de la relación en-
de deformación en r = R, para un fluido que sigue tre la rapidez de deformación y el esfuerzo cortante
la ley de potenicas (γP˙ L ) y un fluido no newtoniano para un fluido no newtoniano es el requisito, señala-
está dada por (Mocosko, 1994): do anteriormente, que el espacio entre los cilindros
debe ser estrecho. Como se indica en la introducción
γP˙ L 1 − k2 de este capítulo, las mediciones directas de la rapidez
= ( ) (2.5) de deformación solo se pueden realizar si el esfuerzo
γ˙N n 1 − k 2/n
cortante es constante (o casi) en todo el espacio de
Evidentemente para un fluido newtoniano, n = 1, corte, pero muchos sistemas de medición coaxial no
la relación es uno. Para fluidos pseudoplásticos típi- cumplen con este requisito. Además, muchos sistemas
cos encontrados en la práctica industrial, el índice de de fluidos no newtonianos (si no la mayoría), en par-
comportamiento de flujo varía de 0.2 a 1. En este ticular los de interés comercial o industrial, pueden
rango y para k > 0.99, el error de usar la ecuación contener agregados de partículas. Por lo tanto el ta-
(2.1) es como máximo del 3%, sin embargo, se eleva maño requerido del espacio entre los cilindros para
al 10% para k = 0.98 y n = 0.2. asegurar que se realicen las mediciones mas adecua-
En esta geometría, el esfuerzo de corte se determi- das, debe de ser aproximadamente 10 a 100 veces el
na a partir de los datos del torque. El torque T que tamaño de la partícula (Van Wazer et al., 1963).
actúa sobre el fluido que se adhiere a la superficie ex- Los procedimientos para extraer datos válidos de
terior de el cilindro giratorio se calcula multiplicando esfuerzo de corte contra rapidez de deformación que
CAPÍTULO 2. REOMETRÍA PARA FLUIDOS NO NEWTONIANOS 7

involucran sistemas de cilindros coaxiales de amplio


espacio (el viscosímetro de Brookfield es un ejemplo
extremo) son de gran interés en realizar mediciones
cuantitativas de las propiedades del flujo de produc-
tos no newtonianos. La mayoría de estos procedimien-
tos de tratamiento de datos implican necesariamente
algún supuesto con respecto a la forma funcional de
la curva de flujo del material. Un ejemplo es el he-
cho en la desviación de datos del instrumento tipo
Brookfield, que asume que la velocidad de rotación
del cilindro o husillo es proporcional a la rapidez de
deformación. Esta suposición implica que la curva de
flujo se describe adecuadamente mediante le ley de
potencias (que para fluidos pseudoplástico es acepta-
ble), pero esta suposición se considera ampliamente
para excluir todos los fluidos que muestran un com-
portamiento viscoplástico o no siguen la ley de po-
tencias.
El punto de partida es considerar la ecuación bá-
sica del viscosímetro de rotación coaxial, que se ha
resuelto para varios conjunto de condiciones de con-
torno (Krieger y Maron, 1952):
∫ Rc
1 f (τ )
Ω= dτ (2.9)
2 Rb τ

donde Ω es la velocidad angular, τ la tensión de corte


en el fluido en cualquier punto del sistema y f (τ ) = γ̇
es la rapidez de deformación en el mismo punto

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