Apuntes de Transformaciones Qumicas

7 de octubre de 2017
ndice general

1 Termoqumica 2
1.1 Termodinmica, Termoqumica y energa . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.2 Primera Ley de la Termodinmica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.3 Entalpa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.4 Entalpas de Reaccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.5 Ley de Hess . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.6 Entalpas de Formacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5

2 Equilibrio Qumico 7
2.1 Concepto de Equilibrio Qumico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
2.2 Constante de Equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
2.3 Principio de Le Chatelier . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10

3 Equilibrio cido - Base 12

3.1 Comportamiento de los cidos y bases. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
3.2 Autoionizacin del agua . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
3.3 Escala de pH . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
3.4 cidos y Bases fuertes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
3.5 cidos Dbiles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
3.6 Bases Dbiles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
3.7 Relacin entre Ka y Kb . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
3.8 Efecto del Ion Comn . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17

4 xido-Reduccin 19
4.1 Procesos de oxidacin y reduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
4.2 Balance de ecuaciones oxidacin-reduccin . . . . . . . . . . . . . . . . 19

1
Captulo 1

Termoqumica

1.1 Termodinmica, Termoqumica y energa

El estudio de le energa y sus transformaciones se conoce como termodinmica.
El estudio de la relacin entre las reacciones qumicas y los cambios de energa que
involucran calor es un apartado de la termodinmica, conocido como termoqumica.
La energa se define como la capacidad de realizar un trabajo o transferir calor.
Pensamos en trabajo como la energa utilizada para que un objeto se mueva y en calor
como la energa utilizada para ocasionar un aumento de temperatura de un objeto ms
caliente hacia uno ms frio.
Las unidades SI para la energa es el joule, que se define como

m2
1 J = 1 kg
s2
Los cambios de energa suelen expresarse en caloras. Una calora (cal) se define
como la cantidad de energa para elevar temperatura de 1 g de agua 1O C. La calora se
define en trminos del joule:
1 cal = 4.184 J
Cuando analizamos los cambios de energa, se necesita enfocar la atencin de una
parte aislada y bien definida del universo. La parte a estudiar se conoce como sistema,
todo lo dems es el entorno.
Los sistemas pueden ser abiertos, cerrados o aislados. Un sistema abierto es aqul
en el que la materia y la energa se intercambian con el entorno, en un sistema cerrado
intercambia energa y no materia, un sistema aislado no hay intercambio de materia
ni energa. En termoqumica los sistemas a estudiar sern los cerrados.

2
Apuntes de Transformaciones Qumicas 3

1.2 Primera Ley de la Termodinmica

La energa interna de un sistema es la suma de sus energas cinticas y potenciales
de sus componentes. Si comenzamos con un sistema que tiene una energa interna inicial
Ei y el sistema experimenta un cambio (trabajo realizado o calor transferido), la energa
interna final Ef del sistema cambiara. Definimos el cambio de la energa interna, E,
como la diferencia entre Ei y Ef :

E = Ef Ei (1.2.1)
Un valor positivo de E resulta cuando Ef > Ei , lo que indica que el sistema ha
ganado energa. Un valor negativo de E se obtiene cuando Ef < Ei lo que indica que
el sistema ha perdido o liberado energa.
Un sistema puede intercambiar energa con su entorno en forma de calor o trabajo.
La energa interna de un sistema cambia cuando se le agrega o extrae calor, o cuando
se realiza un trabajo sobre el sistema o cuando ste realiza un trabajo.
Estas ideas permiten escribir una expresin algebraica para la primera ley de la
termodinmica. En general, cuando un sistema experimenta un cambio qumico o
fsico, el sistema experimenta un cambio en la energa interna, E, dado por el calor
aadido o liberado del sistema, q, ms el trabajo realizado por o sobre el sistema, w:

E = q + w (1.2.2)
Las convenciones de signos para q, w y E se resumen en la siguiente tabla.

Positivo (+) Negativo ()

q el sistema gana calor el sistema pierde calor
w trabajo realizado sobre el sistema trabajo hecho por el sistema
E ganancia neta de energa del sistema perdida neta de energa del sistema

1.3 Entalpa
Si efectuamos una reaccin donde se libere un gas, en un recipiente cerrado a presin
constante sellado con un pistn, el pistn se mueve hacia arriba o hacia abajo para
mantener una presin contante en el recipiente. Cuando se forma el gas el pistn se
eleva, entonces el gas esta realizando un trabajo sobre el entorno, ya que levanta el
pistn en contra de la fuerza que ejerce la presin atmosfrica sobre el.
El trabajo involucrado en la expansin o comprensin de un gas se conoce como tra-
bajo presin-volumen. A presin constante el signo y magnitud del trabajo presin-
volumen esta dado por

w = P V (1.3.1)
Apuntes de Transformaciones Qumicas 4

donde P es la presin y V es el cambio de volumen del sistema (V = Vf Vi ).

El signo es necesario para cumplir las convenciones establecidas. Cuando el volumen
se expande, V > 0 w < 0, es decir la energa abandona el sistema en forma de
trabajo. Cuando el gas se comprime, V < 0 w > 0, es decir la energa entra al
sistema en forma de trabajo.
La entalpa explica el flujo de calor en los procesos que ocurren a presin constante
y solo se realizan trabajo de tipo P V . La entalpa, denotada por H, es igual a la
energa interna ms el producto de la presin y el volumen del sistema:

H = E + PV (1.3.2)
Cuando ocurre un cambio a presin constante, el cambio de entalpa, H, est dada
por:

H = (E + P V )
(1.3.3)
= E + P V
Recordando las definiciones anteriores podemos establecer lo siguiente:

H = E + P V = (qp + w) w = qp
donde qp indica que el cambio de entalpa es el calor ganado o perdido a presin
constante.
Cuando se lleva a cabo un proceso en el que el sistema absorbe calor, el proceso se
conoce como endotrmico, H > 0. Un proceso en el que el sistema pierde calor, se
conoce como exotrmico, H < 0.

1.4 Entalpas de Reaccin

Podemos plantear que el cambio de entalpa en una reaccin qumica es H =
Hf Hi . Es decir, el cambio de la entalpa est dado por:

H = Hproductos Hreactivos (1.4.1)

El cambio de entalpa en una reaccin se conoce como entalpa de reaccin o
calor de reaccin y se denotad como Hr . Se establecen las siguientes pautas cuando
se utilizan ecuaciones termoqumicas:
1. La entalpa es una propiedad extensiva. La magnitud de H es directamente pro-
porcional a la cantidad de reactivo. Al multiplicar la reaccin por una constante
la magnitud de H, tambin se multiplica.
2. El cambio de entalpa de la reaccin inversa es igual en magnitud, pero de signo
opuesto.
Apuntes de Transformaciones Qumicas 5

3. El cambio de la entalpa de una reaccin depende del estado de los reactivos y los
productos. No es lo mismo la entalpa de una reaccin que forma un compuesto
slido que si lo formara en estado gaseoso o lquido.

1.5 Ley de Hess

El cambio de entalpa en cualquier proceso qumico slo depende de la cantidad de
materia y del estado de los productos. Esto significa que, si una reaccin se realiza en
varias etapas, el H de la reaccin completa ser igual a la suma de los cambios de
entalpa de las etapas individuales, a este postulado se le conoce como ley de Hess.
La ley de Hess es un medio til para calcular cambios de energa que son difciles
de medir directamente. Por ejemplo consideremos las siguientes reacciones, el cambio
de entalpa de todo el proceso es la suma de los cambios de entalpa de las dos etapas:
CH4(g) +2O2(g) CO2(g) +2H2 O(g) H = 802 kJ
(sumar) 2H2 O(g) 2H2 O(l) H = 88 kJ
CH4(g) +2O2(g) CO2(g) +2H2 O(g) H = 890 kJ
Note que al contar con 2H2 O(g) en las dos reacciones, una como producto y otra
como reactivo, esto implica que en la ecuacin final el agua no reaccionaria por lo que
no se escribe en la ecuacin neta.

1.6 Entalpas de Formacin

Un proceso importante para la termodinmica es la formacin de compuestos a
partir de sus elementos constituyentes, el cambio de entalpa asociado a este proceso,
se conoce como entalpa de formacin y se denota por Hf .
La magnitud de la entalpa depende de las condiciones de los reactivos y productos.
Para comparar la entalpas se definen un conjunto de condiciones, conocidos como
estado estndar, en el que se tabulan la mayora de las entalpas. El estado estndar
de una sustancia es su forma pura a presin atmosfrica (1 atm) y la temperatura de
inters, generalmente 25o C. El cambio de entalpa estndar se define como el cambio
de entalpa cuando los reactivos y productos se encuentran en sus estados estndar y
se denota por H o .
La entalpa de formacin estndar de un compuesto, Hfo , es el cambio de
entalpa de una reaccin que forma un mol de compuesto a partir de sus elementos en
sus estados estndar. Las entalpas de formacin se reportan en kJ/mol de la sustancia
en formacin.
Por definicin, la entalpa de formacin estndar de la formas ms estable de cual-
quier elemento es cero, porque no se necesita una reaccin de formacin cuando el
elemento ya se encuentra en su estado estndar.
Apuntes de Transformaciones Qumicas 6

Podemos dividir cualquier reaccin en reacciones de formacin. Cuando lo hacemos,

obtenemos el resultado general de que el cambio de entalpa estndar de una reaccin
es la suma de la entalpas de formacin estndar de los productos, menos las entalpas
de formacin estndar de los reactivos:

o
Hrxn = Hfo(prodcutos) Hfo(reactivos) (1.6.1)
Captulo 2

Equilibrio Qumico

2.1 Concepto de Equilibrio Qumico

Pocas reacciones de dan en una sola direccin, la mayora son reversibles. Al inicio
la reaccin lleva a la formacin de productos, tan pronto se forma comienza el proceso
inverso. El equilibrio qumico se alcanza cuando las rapideces de las reacciones en
un sentido y en otro se igualan, y las concentraciones de los reactivos y los productos
permanecen constantes.
Cuando una reaccin alcanza el equilibrio, una relacin de las concentraciones de
los reactivos y los productos es constante. Si cambiamos la cantidad de reactivos y
productos, y son analizados al alcanzar el equilibrio, podemos determinar la relacin
entre las concentraciones.

Equilibrios Homogneos y Heterogneos

Muchos equilibrios involucran sustancias que se encuentran en la misma fase, tales
se conocen como equilibrios homogneos. En otros, las sustancias se encuentran en
distintas fases, dando lugar a equilibrios heterogneos.
Para estos sistemas, no es necesario escribir las concentraciones de las sustancias
slidas o lquidas, por lo que no se incluyen en la constante de equilibrio. Aunque la
sustancia no aparece en la constante, debe estar presente en la reaccin para alcan-
zar el equilibrio. Los slidos y lquidos se excluyen de la constante debido a que, sus
concentraciones son constantes, independientemente de la cantidad de sustancia.

2.2 Constante de Equilibrio

La ley de accin de masas, expresa, para cualquier reaccin, la relacin entre
reactivos y productos al equilibrio. Dada la reaccin:

7
Apuntes de Transformaciones Qumicas 8

aA + bB  dD + eE
la condicin de equilibrio se expresa como

[D]d [E]e
Kc = (2.2.1)
[A]a [B]b
A esta expresin la conocemos como constante de equilibrio, el subndice c indica
que se utilizan concentraciones en molaridad.

Constante de equilibrio en trminos de la presin

Cuando los reactivos y productos son gases, podemos formular la expresin de la
constante en trminos de presiones parciales y la designaremos como Kp . Para la reac-
cin general anterior, la expresin de Kp es

(PD )d (PE )e
Kp = (2.2.2)
(PA )a (PB )b
donde PA es la presin parcial de A en atmsferas.
Dado que Kc = Kp , es importante indicar el tipo de constante. Sin embargo, es
posible calcular una a partir de otra mediante la ecuacin del gas ideal.
nA
PA V = nA RT = PA = RT = [A] RT
V
Por lo tanto, obtenemos

(PD )d (PE )e
Kp =
(PA )a (PB )b
([D] RT )d ([E] RT )e
=
([A] RT )a ([B] RT )b
[D]d [E]e
= a b
(RT )(d+e)(a+b)
[A] [B]

Finalmente, llamemos a (d + e) (a + b) = n, que es la suma de los coeficientes

de los productos menos la suma de los coeficientes de los reactivos:

Kp = Kc (RT )n (2.2.3)
Apuntes de Transformaciones Qumicas 9

Magnitud de la constante de equilibrio

La magnitud de la constante nos proporciona informacin acerca de la composicin
de una mezcla de equilibrio. Cuando la constante sea muy grande, el numerador debe
ser mucho mas grande que el denominador, entonces la concentracin de productos
es mayor y decimos que el equilibrio se desplaza a la derecha. De manera similar, una
constante muy pequea indica que la mezcla contiene principalmente reactivos. Decimos
que el equilibrio se desplaza hacia la izquierda. En general,

K 1: el equilibrio se desplaza hacia la derecha, predomina la formacin de

productos.

K 1: el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, predomina la formacin de

reactivos.

Not que para la constante de equilibrio se cumplen las siguientes condiciones que
resultan fciles de demostrar, donde K es la constante para la reaccin directa:

1. K de una reaccin en el sentido inverso es 1

K
.

2. K de una reaccin que se ha multiplicado por n es K n .

3. K de una reaccin formada en dos o ms etapas es K1 K2 Kn .

Clculo de la constante de equilibrio

Con frecuencia no se conoce las concentraciones de las especies al equilibrios. Sin
embargo, si conocemos la concentracin de equilibrio de al menos una especie, podemos
utilizar estequiometra para hallarlas. Los siguientes pasos describen el procedimiento:

1. Tabular las concentraciones conocidas, iniciales y al equilibrio,

2. Para las concentraciones conocidas, calcular el cambio en la concentracin con-

forme el sistema alcanza el equilibrio.

3. Utilizar estequiometra para calcular los cambios de concentracin para las dems
especies al equilibrio.

4. Calcular las concentraciones al equilibrio y usarlas para evaluar la constante de

equilibrio.
Apuntes de Transformaciones Qumicas 10

Prediccin del sentido de una reaccin

Consideremos una reaccin cuyas concentraciones iniciales, usando la formula de
la constante de equilibrio, dan como resultado un nmero mayor con respecto a la
constante conocida para la reaccin. Esto implica que, para que el sistema alcanza el
equilibrio, el valor de la relacin tendr que reducir, por lo que es necesario que au-
menten los productos (denominador) y disminuyan los reactivos (numerador). Entonces
la reaccin avanza hacia el equilibrio formando productos; es decir, la reaccin avanza
hacia la izquierda.
Este mtodo define una cantidad como cociente de reaccin. El cociente de reac-
cin, Q, es un nmero que se obtiene sustituyendo las concentraciones o presiones en
cualquier punto durante una reaccin en la expresin de la constante de equilibrio.
En general para determinar el sentido en el que avanzar la reaccin, se comparan los
valores de Q y K. Segn las siguientes tres situaciones:

1. Q = K: el sistema ya esta en equilibrio

2. Q > K: es necesario que Q reduzca, por lo que aumenta la formacin de productos

y la reaccin se desplaza hacia la izquierda.

3. Q < K: es necesario que Q aumente, por lo que aumenta la formacin de reactivos

y la reaccin se desplaza hacia la derecha.

2.3 Principio de Le Chatelier

El principio de Le Chatelier se expresa de la siguiente forma: Si un sistema en
equilibrio es perturbado por un cambio de temperatura, presin o concentracin, el
sistema se desplazar de manera que se contrarreste el efecto de perturbacin.
Este principio se usa para predecir la respuesta de un sistema en equilibrio a diversos
cambios en sus condiciones.

Cambio en las concentraciones

Si en un sistema en equilibrio aumentamos la concentracin de una sustancia, el
sistema reacciona para consumir parte de la sustancia. Si disminuimos la concentracin,
rel sistema reacciona para producir parte de la sustancia.

Cambio de volumen y presin

Si en un sistema en equilibrio se disminuye el volumen, y por consiguiente se aumenta
la presin, el principio indica que el sistema se desplazara para reducir su presin. Un
sistema reduce su presin disminuyendo el nmero de molculas gaseosas. De este modo,
Apuntes de Transformaciones Qumicas 11

el sistema se desplaza en el sentido que reduce el nmero de moles de gas, es decir, el

lado de la reaccin con menor numero de moles de gas.
Para las reacciones cuyo nmero de moles de gas, es igual para reactivos y productos,
un cambio de presin no modifica la posicin de equilibrio.

Cambios de temperatura
Las constantes de equilibrios cambian de valor al cambiar la temperatura. Podemos
deducir las reglas de la dependencia de la constante con respecto a la temperatura
si aplicamos el principio. Una forma es tratar el calor como un reactivo qumico. En
una reaccin endotrmica consideramos el calor como un reactivo, en una reaccin
exotrmica consideramos el calor un producto.

Endotermica : Reactivos + calor  productos

Exotermica : Reactivos  productos + calor

Cuando se aumenta la temperatura, el sistema reacciona como si se adicionara un

compuesto y se desplaza en el sentido en que este se consume, es decir, el calor.
En general al aumentar la temperatura:

Para una reaccin endotrmica, los reactivos absorben el calor. Para compensar
esto, los reactivos se consumen el calor y la reaccin se desplaza hacia la derecha,
aumentado la concentracin de productos y por tanto K aumenta.

Para una reaccin exotrmica, los productos liberan el calor aadido. Para com-
pensar esto, los productos se consumen el calor y la reaccin se desplaza hacia la
izquierda, aumentado la concentracin de reactivos y por tanto K disminuye.

Enfriar una reaccin tiene el efecto contrario. Al disminuir la temperatura, el equilibrio

se desplaza hacia el lado que produce calor.
Captulo 3

Equilibrio cido - Base

3.1 Comportamiento de los cidos y bases.

El qumico Svante Arrhenius formul las definiciones de cidos y bases. Defini los
cidos como sustancias que se ionizan en agua para formar iones H + y las bases como
sustancias que se ionizan en agua para formar iones OH .

cidos y Bases de Brnsted-Lowry

Las disoluciones de Arrhenius son limitas pues slo aplican en disoluciones acuosas.
En 1932 el qumico Johannes Brnsted amplio esta definicin. Un cido de Brnsted
es un donador de protones, y una base de Brnsted es un receptor de protones.
As la ionizacin del cido clorhdrico se escribe como
H O
HCl 2 H(ac)
+
+ Cl(ac)
Un in H + es un protn sin electrn de valencia a su alrededor. Esta partcula inter-
acta con pares electrones no enlazantes. Por ejemplo, la interaccin de un protn con
una molcula para formar el in hidronio, H3 O+ . Por cuestin de sencillez utilizamos
+
H(ac) , sin embargo, el ion H3 O+ es la representacin mas cercana a la realidad. De este
modo, podemos representar la reaccin como sigue:

HCl + H2 O H3 O(ac)
+
+ Cl(ac)
Entonces, cuando HCl se disuelve en agua, el HCl acta como un cido de Brnsted
(dona un protn) y el H2 O como una base de Brnsted (acepta un protn).
Consideremos otro ejemplo, en una disolucin acuosa de amoniaco ocurre el siguiente
equilibrio

N H3(ac) + H2 O  N H4(ac)
+ +
+ OHac

12
Apuntes de Transformaciones Qumicas 13

El amoniaco es una base de Brnsted porque acepta un protn, el agua acta como
un cido de Brnsted porque dona un protn.

Pares conjugados cidos-bases

En cualquier equilibro cido-base la reaccin involucra transferencia de protones.
Por ejemplo, en la reaccin general de un cido con agua:

HA(ac) + H2 O  A(ac) +
+ H3 O(ac)
En la reaccin HA es un cido de Brnsted y el H2 O es una base de Bronsted. En la
reaccin inversa el ion H3 O+ es el cido y el A es la base. En general, cuando un cido
HA dona un protn, forma una sustancia A . Un cido y una base que solo difieren en
la presencia o ausencia de un protn se conoce como par conjugado de cido-base.
En cualquier reaccin cido-base podemos identificar dos conjunto de pares cido-base.

Figura 3.1.1: cidos y Bases conjugadas

Fuerzas de cidos y bases

Si clasificamos los cidos con si capacidad de donar un protn, encontramos que
entre ms fcil una sustancia cede un protn, su base conjugada con menor facilidad
acepta un protn. Anlogamente, entre mas fcil una base acepta un protn su cido
conjugado con menos facilidad cede un protn. Se han agrupado los cidos y bases en
tres categoras:

1. Un cido fuerte transfiere por completo sus protones al agua. Su base conjugada
tiene una tendencia insignificante a extraer protones.

2. Un cido dbil se disocia parcialmente y por tanto existen en disolucin como

una mezcla. La base conjugada muestra una ligera capacidad de extraer protones
(base dbil).

3. Un cido insignificante no presenta comportamiento cido y su base conjugada

es una base que reacciona por completo con el agua (base fuerte).
Apuntes de Transformaciones Qumicas 14

Por ejemplo, considere la transferencia de protones que ocurre cuando un cido se

disuelve en agua:

HA(ac) + H2 O  H3 O(ac)
+
+ A
(ac)

Si el H2 O es una base ms fuerte que A , entonces H2 O extraer el protn de HA

para producir H3 O+ . Como resultado el desplazamiento se desplazar hacia la derecha.
Cuando A es una base mas fuerte que el H2 O el equilibrio se desplazara hacia la
izquierda, esta situacin se presenta cuando HA es un cido dbil.

3.2 Autoionizacin del agua

Una de las caractersticas mas importantes del agua es su capacidad de actuar
como cido y base de Brnsted. En presencia de un cido el agua es aceptor protones,
en presencia de una base el agua es donador de protones. Una molcula de agua puede
donar un protn a otra molcula de agua, a este proceso se le conoce como autoionizacin
del agua:

H2 O + H2 O  H3 O(ac)
+
+ OH(ac) (3.2.1)
A temperatura ambiente slo aproximadamente dos de cada 109 molculas de agua
se ionizan.
Como la ionizacin es un proceso de equilibrio, escribimos la siguiente expresin de
la constante de equilibrio

Kc = [H3 O+ ][OH ]
El trmino [H2 O] se excluye debido a que es un lquido o slido puro, utilizamos el
smbolo Kw para denotar la constante de equilibrio y la conocemos como constante
de producto inico, que a 25o C es igual a:

Kw = [H3 O+ ][OH ] = 1 1014 (3.2.2)

La ecuacin 3.2.2 se aplica al agua pura y a cualquier disolucin acuosa. Se dice
que si [H + ] = [OH ] es neutra. En disoluciones cidas [H + ] > [OH ] y en disoluciones
bsicas [H + ] < [OH ] .

3.3 Escala de pH
La concentracin molar de H + en muy pequea, por lo tanto por conveniencia la
expresamos en trminos de pH, el cual se define como sigue:
[ ]
pH = log H + (3.3.1)
Apuntes de Transformaciones Qumicas 15

De manera general, podemos decir del pH en relacin con las concentraciones lo

siguiente
Tipo de disolucin [H + ] (M ) [OH ] (M ) Valor de pH
cida > 1 107 < 1 107 < 7.00
Neutra = 1 107 = 1 107 = 7.00
Base < 1 107 > 1 107
> 7.00
Utilizamos la convencin de que el logaritmo negativo de una cantidad se expresa
como p, podemos expresar la concentracin de OH como:
[ ]
pOH = log OH (3.3.2)
Ahora consideremos la constante del producto inico del agua

[H + ][OH ] = 1 1014
Aplicando logaritmo natural en ambos lados
[ ] [ ] ( )
log H + log OH = log 1 1014
A partir de las definiciones anteriores, obtenemos

pH + pOH = 14.00 (3.3.3)

3.4 cidos y Bases fuertes

Los cidos y las bases fuertes son electrolitos fuertes que en existen en disolucin
acuosa completamente como iones.
En una disolucin acuosa de un cido fuerte, el cido normalmente es la nica fuente
importante de iones H + . Como resultado [H + ] de un cido monoprtico es igual a la
concentracin original del cido. La disolucin de un cido diprtico es mas compleja.
Las bases fuertes se disocian completamente en iones en una disolucin acuosa. As
la concentracin de [OH ] es igual a la concentracin de la base original.

3.5 cidos Dbiles

La mayora de las sustancias son cido dbiles y por tanto solo se ionizan parcial-
mente. Si representamos un cido dbil general como HA, podemos escribir la ecuacin
de su reaccin en cualquiera de las siguientes formas:

HA(ac) + H2 O  H3 O(ac)
+
+ A
(ac)
Apuntes de Transformaciones Qumicas 16

o
HA(ac)  H(ac)
+
+ A
(ac)

Podemos utilizar la constante de equilibrio para expresar el grado de ionizacin de

un cido dbil y la denotaremos por Ka conocida como constante de disociacin
cida.

[H3 O+ ] [A ] [H + ] [A ]
Ka = = (3.5.1)
[HA] [HA]
La magnitud de Ka indica la tendencia del cido a ionizarse en agua, entre mas
grande es el valor mas fuerte es el cido.

Porcentaje de ionizacin
La magnitud de Ka indica la fuerza de un cido dbil. Otra medida de la fuerza de
un cido es el porcentaje de ionizacin, el cual se define como
concentracin ionizada
Porcentaje de ionizacin = 100% (3.5.2)
concentracin original
Entre mas fuerte es el cido, mayor es su porcentaje de ionizacin.
Para un cido una ionizacin es la concentracin de H + que forma. As el porcentaje
de ionizacin de un cido HA est dado por

[H + ]equilibrio
Porcentaje de ionizacin = 100% (3.5.3)
[HA]inicial

3.6 Bases Dbiles

Las bases dbiles reaccionan con agua, extrayendo protones del H2 O, formando el
cido conjugado de la base y los iones OH . En general para una base B:

B(ac) + H2 O  HB(ac)
+
+ OH(ac)
La expresin de la constante de equilibrio se puede escribir como

[BH + ] [OH ]
Kb = (3.6.1)
[B]
El subndice b indica que es la constante de disociacin bsica.
Apuntes de Transformaciones Qumicas 17

3.7 Relacin entre Ka y Kb

Hemos visto que los cidos mas fuertes tienen las bases conjugadas mas dbiles. Es
posible hallar una relacin cuantitativa correspondiente para un par conjugado cido-
base. Dadas las siguientes reacciones cido-base:

HA(ac)  H(ac)
+
+ A
(ac)

A
(ac) + H2 O  HA + OH

Los siguientes equilibrios se expresan mediante una constante de disociacin:

[H + ] [A ]
Ka =
[HA]
[HA] [OH ]
Kb =
[A ]
Si hacemos el producto entre Ka y Kb obtenemos lo siguiente:

( )( )
[H + ] [A ] [HA] [OH ]
Ka K b =
[HA] [A ]
[ +] [ ]
= H OH = Kw

Por tanto podemos establecer que el producto de la constante de disociacin cida

de un cido por la constante de disociacin bsica de su base conjugada es igual a la
constante del producto inico del agua.

Ka Kb = Kw (3.7.1)

3.8 Efecto del Ion Comn

Consideremos una disolucin que contiene un cido dbil y una sal soluble de ese
cido, estas disoluciones comparte un ion comn. Consideremos una sal soluble que se
disocia por completo:
AB A+ + B
En contraste, un electrolito dbil que se ioniza de la siguiente forma:

BH  H + + B
El aadir la sal a la solucin del electrolito dbil produce un aumento en la concen-
tracin del ion B , ocasionando que el equilibrio del BH se desplace hacia la izquierda,
y por consiguiente la concentracin de H + disminuye.
Apuntes de Transformaciones Qumicas 18

En otras palabras, la presencia de un electrolito fuerte en un electrolito dbil que

contengan un ion comn , el electrolito dbil se ioniza menos de lo que lo hara si
estuviera solo en la disolucin. A este fenmeno se le conoce como efecto de ion
comn.
La ionizacin de una base dbil tambin disminuye por la adicin de un in comn.
Captulo 4

xido-Reduccin

4.1 Procesos de oxidacin y reduccin

Las reacciones de oxidacin-reduccin son reacciones qumicas comunes e importan-
tes. La oxidacin se refiere a la prdida de electrones y la reduccin a la ganancia de
electrones. Entonces, las reacciones de oxidacin-reduccin ocurren cuando se transfie-
ren electrones de un tomo que se oxida a una que se reduce.
Para determinar si una reaccin es redox hacemos uso de los nmeros de oxidacin,
este proceso identifica si algn elemento cambia de estado de oxidacin. En una reaccin
cuando el nmero de oxidacin aumenta, es decir hay una perdida de electrones, el
elemento se oxida. Si el nmero de oxidacin disminuye, es decir hay una ganancia de
electrones, el elemento se reduce.
La sustancia que hace posible que otra se oxide se llama agente oxidante , el agente
oxidante toma electrones de otra sustancia, es decir se reduce. De manera similar, la
sustancia que cede los electrones y ocasiona que otra sustancia se reduzca se denomina
agente reductor.

4.2 Balance de ecuaciones oxidacin-reduccin

Cuando se balancea una ecuacin la cantidad de elemento debe ser la misma en
ambos lados de la ecuacin. Al balancear una reaccin oxidacin-reduccin es necesario
balancear la prdida y ganancia de electrones. Es decir, en una reaccin, si una sustancia
pierde un nmero de electrones otra sustancia gana el mismo nmero de electrones.
La oxidacin y reduccin se llevan a cabo de manera simultnea, pero con frecuencia
es conveniente considerarlas por separado. Las ecuaciones que muestran slo reduccin
u oxidacin, se conocen como semi-reacciones.
En la reaccin de oxidacin-reduccin general, el nmero de electrones que se pierde
en la semi-reaccin de oxidacin debe ser igual al nmero de electrones que se gana en

19
Apuntes de Transformaciones Qumicas 20

la semi-reaccin de reduccin. Cuando se cumple esta condicin y cada semi-reaccin

esta balanceada, los electrones se cancelan y la ecuacin general de oxidacin-reduccin
esta balanceada.

Balanceo de ecuaciones por semi-reacciones

Para balancear una reaccin redox que se lleva a cabo en una disolucin cida acuosa
es procedimiento es el siguiente:

1. Divida la ecuacin en semi-reacciones, una para la oxidacin y otra para la re-

duccin.

2. Balancee cada semi-reaccin en el siguiente orden:

(a) Elementos que no contienen H y O.

(b) Balancee los tomos que contengan O aadiendo H2 O.
(c) Balancee los tomos que contengan H aadiendo H + .
(d) Balancee la carga aadiendo e .

3. Multiplique las semi-reacciones de manera que el nmero de electrones que se

pierde en una semi-reaccin sea igual al numero de electrones que se gana en la
otra.

4. Sume las dos medias reacciones.

5. Compruebe que los tomos y las cargas estn balanceadas.

Si una reaccin se lleva a cabo en una disolucin bsica, la ecuacin se completa con
OH y H2 O. Es posible balancear estas reacciones como si se llevaran a cabo en di-
solucin cida y para cada H + de la reaccin aadir el mismo nmero de OH a
cada lado de la reaccin. Lo que se hace es neutralizar los protones para formar agua
(H + + OH H2 O).