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QUÍMICA ORGANOMETÁLICA
Las estructuras de los carbonilos tienen alternadamente uno y dos átomos de M y un número de L
CO decreciente. Los elementos de los grupos impares tienen un número impar de electrones de
valencia, forman carbonilos dinucleares, dimerizan formando enlaces M-M.
Se pueden sintetizar por: reacción directa a altas presiones y temperaturas ycarbonilación reductiva.
- reacción de Mond, Langer y Quinke, descubierta mientras estudiaban la corrosión de Ni en
- síntesis de otros compuestos por carbonilación reductiva empleando una sal o un complejo
metálico y como agentes reductores: M (Al, Na), H2, compuestos de alquilaluminio, CO.
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Propiedades de los carbonilos homolépticos
Carbonilos mononucleares: son volátiles, solubles en solventes hidrocarbonados, incoloros o de
colores débiles, tóxicos, se debe evitar la inhalación y contacto con la piel.
Carbonilos polinucleares: subliman rápidamente, solubles en solventes hidrocarbonados, colores
intensos, la intensidad de color aumenta con el número de M, transiciones electrónicas entre
orbitales muy localizados en el M.
Reacciones de los compuestos organometálicos
Comparables a reacciones de moléculas orgánicas, tipos generales de reacciones involucran:
ganancia o pérdida de ligandos y modificación de ligandos.
Reacciones que involucran ganancia o pérdida de ligandos: disociación y sustitución de L,
adición oxidativa, eliminación reductiva, desplazamiento nucleofílico.
Disociación de PR3: se relacionan con efectos estéricos más que con efectos electrónicos, cuanto
mayor es el efecto estérico mayor es la constante de velocidad de reacción (k).
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Adición oxidativa
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Reacciones que involucran modificación de ligandos: inserción, inserción de carbonilos
(migración de alquilos), eliminación de hidruro, abstracción.
Inserción 1,1: ambos enlaces de la molécula que se inserta pertenecen al mismo átomo.
Mecanismo 2: migración de CO
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Mecanismo 3: migración de un grupo alquilo
Eliminación de hidruro: la más común es la eliminación β con un protón en una posición β con
respecto a un alquilo.
Catális organometálica
Proceso Wacker para la síntesis de acetaldehído.
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Hidroformilación (proceso oxo): empleada para convertir alquenos terminales en productos
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Hidrogenación de alquenos a P y T ambiente.
catalizadores de Grubbs
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Deuteración catalítica
Gas de síntesis (reacción del gas de agua): catalizadores heterogéneos de Fe, Rh o Ru.