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01 Gas-Ideal PDF
01 Gas-Ideal PDF
FISICOQUIMICA I
TERMODINAMICA
MECANICA
ESTADISTICA
QUIMICA FISICA
QUIMICA
CUANTICA
CINETICA
TERMODINAMICA: Es una ciencia macroscópica que estudia las
relaciones entre las diferentes propiedades de equilibrio de un
sistema
i t y los
l cambios
bi en las
l propiedades
i d d d equilibrio
de ilib i en los
l
procesos.
CINETICA: Es
CINETICA E ell estudio
di de
d lal velocidad
l id d ded cambio
bi en procesos
como: reacciones químicas, difusión y el flujo de carga en una celda
eléctrica
La cuatro ramas de la química física están relacionados: la mecánica
estadística es el puente entre el método microscópico de la química
quántica y el método macroscópico de la termodinámica. La cinética
usa parte
t ded las
l otras
t t
tres ramas
MECANICA QUIMICA
TERMODINAMICA CUANTICA
ESTADISTICA
CINETICA
ESTADOS DE LA MATERIA
NITROGENO
GASEOSO
PROCESOS FISICOS
Las diferentes formas de la materia S-L-G se encuentran bajo el
concepto de agregación física. El agua a presión normal, por
d b j de
debajo d 0°C es sólido,
ólid entre 0°C y 100°C es lí
líquido
id y por encima
i
de 100°C es gaseoso.
Para transformar el hielo en agua líquida es necesario suministrarle
el calor de fusión. Análogamente, para transformar el agua líquida
al estado gaseoso o vapor se le debe suministrar el calor de
vaporización.
i ió P
Por ell contrario,
t i en ell paso del
d l estado
t d gaseoso all
líquido se libera calor, de forma similar ocurre en el paso del
estado líquido al sólido
El estado de agregación de una materia viene determinada por su
contenido energético, que depende de la P y la T. El cambio de
estado
t d ded agregación
ió es un proceso físico
fí i ( Estudio
E t di desde
d d ell punto
t
de vista macroscópico )
PROCESOS QUIMICOS
Si adicionas energía equivalente a 20 veces a la necesaria para su
p
vaporización pierde las p
p propiedades
p características típicas
p del agua
g o su
vapor, a partir de la sustancia homogénea agua se obtienen dos nuevas
sustancias con propiedades diferentes, el H2 y el O2 que están unidos
en la molécula de agua por la energía de enlace,
enlace si se adiciona mas
calor lo que se consigue es que las partículas se cargan eléctricamente
cuando se supera la energía de ionización ( Estudio desde el punto de
vista microscópico )
2H+
S L G H+H+O +
2e-
Energía de
enlace 920 Energía de ionización +
kJ/mol 1320 kkJ / moll
O
Calor de Calor de
fusión 6
6,03
03 vaporizacion
kJ/mol 40,7 kJ/mol
SISTEMAS TERMODINAMICOS
Así, los sistemas termodinámicos que podemos estudiar, se pueden clasificar en:
q
Cerrados: son aquellos que
q pueden
p intercambiar energía,
g , aunque
q no materia,, con los alrededores.
Abiertos: aquellos que pueden intercambiar materia y energía.
Aislados: que no pueden intercambiar ni materia ni energía.
Pared o Frontera: separación
p real o imaginaria
g entre el sistema y los
alrededores. El tipo de pared determina que tipo de interacción se puede
producir entre el sistema y los alrededores. Así las paredes pueden ser:
ESTADO - CAMBIO DE ESTADO - TRAYECTORIA
Sometamos un sistema a un
cambio de estado desde un
estado específico inicial hasta
un estado especifico final.
∆A = Afinal – Ainicial ∆A
La ecuaciones de estado:
Af
Relaciona funciones de estado
(P
P.V
V = n.R.T)
n R T)
En función de cómo se realiza el cambio de
estado se habla de:
1
1. Si dos cuerpos están en contacto
térmico por un tiempo los
suficientemente largo, ningún cambio
futuro observable toma lugar
g y se dice
que el equilibrio térmico prevalece.
- Compresibilidad
1 atm = 760 mm Hg
g = 760 torr = 1.01325 x 105 Pa = 101.325 kPa
Effusion of an Ideal Gas
The process of a gas escaping through a small hole
(a << l) into a vacuum – the collision less regime
regime.
The opposite limit of a very large hole ( a >> l ) – the hydrodynamic regime.
The number
Th b off molecules
l l that
th t escape through
th h
a hole of area A in 1 sec, Nh, in terms of P(t ), T
(how is T changing in the process?)
∆p 1 2m v x 1 P A ∆t 1 1 k BT
P = Nh = Nh Nh = vx ⇒
2
m v x = k BT , vx ≈ vx
2
=
∆t A ∆t A 2m v x 2 2 m
P A ∆t m Nk BT A∆t m AN∆t k BT
− ∆N = = =
2m k BT V 2m k BT 2V m
∆N A k BT 1 ⎛ t⎞ 2V m
=− N =− N N (t ) = N (0) exp⎜ − , τ =
∆t 2V m τ ⎝ τ⎠ A k BT
Depressurizing of a space ship,
V - 50m3, A of a hole in a wall – 10-4 m2 2 × 50 m 3 30 ×1.7 ⋅10 −27 kg
τ = −4 2 − 23
≈ 10 6 × 10 − 2 × 0.3 s = 3000 s
(clearly, a << l does not apply) 10 m 1.38 ⋅10 J/K × 30 K
n1
J n2
Diffusion
1
D= l v its dimensions [L]2 [t]-11, its units m2 s-11
3
Typically, at normal conditions, l ~10 300 m/s ⇒ D ~ 10-5 m2 s-1
10-7 m, v ~300
(in liquids, D is much smaller, ~10-10 m2 s-1)
1 k BT
for an ideal gas: l∝ ∝ 3/ 2
n P T T
D ∝ T 1/ 2 =
from the equipartition theorem: v ∝ T 1/ 2 P P
1
therefore, at a const. temperature: D∝
P
and at a const. pressure: D ∝ T 3/ 2
The Diffusion Equation
q
flow in flow out
change of n inside:
J x ( x )A∆t n(x t)
n(x,t) J x ( x + ∆x )A∆t ∂n ∂J x
=−
∂t ∂x
∂n
x x+∆x combining with J x = −D
∂x
we’ll get the equation that describes one
one-dimensional
dimensional diffusion:
∂n ∂ 2n
=D 2 the diffusion equation
∂t ∂x
t1 =0
the solution which corresponds
p to an initial condition
that all particles are at x =0 at t =0:
t2 =t C ⎛ x2 ⎞
n( x, t ) = exp⎜⎜ − C is a normalization factor
Dt ⎝ 4 Dt ⎠
x =0
0 the rms displacement of particles: x 2 ≈ Dt
MODELO DE UN GAS IDEAL
Todo
odo gas toma la forma y volumen del rec
recipiente
p ente que lo cont
contiene
ene
Se comportan similarmente ante cambios de P y T, pudiéndose
comprimir o expandir fácilmente debido a que sus moléculas se
encuentran muy separados existiendo entre ellos un gran espacio
A bajas presiones y altas temperaturas, los gases manifiestan un
p
comportamiento ideal
El comportamiento de un gas está determinado por la presión,
temperatura y su número de moles
CASOS DE INTERES DEL ESTADO GASEOSO
T P y V ISOTERMICO BOYLE
P V y T ISOBARICO CHARLES
Volumen Pequeño
El volumen de un gas es Presión alta
inversamente proporcional a
la presión (a temperatura y
Presión - P
cantidad
tid d d
de materia
t i
constantes).
V α 1 / P ( a T y n constantes )
V = k / P
Volumen grande
.
V1.P1 = V2.P2
. = V3.P3
. = k Presión Baja
Volumen - V
Modelo Molecular - Ley
y de Charles – P Cte
El volumen de un g gas es
directamente proporcional a la
temperatura absoluta ( a pre-
sión y cantidad de materia
constantes).
V α T (a P y n constantes)
V = k . T
La Presión de un gas es
directamente proporcional a la P
10 lts/mol
lt / l
temperatura absoluta. (A
volumen y cantidad de materia
constantes).
P α T ( a V y n constantes))
P = k . T
P
Modelo Molecular para la Ley de Avogadro (a P y T cte.)
El volumen de un gas es V
directamente proporcional
a la cantidad de materia
(número de moles), a
presión y temperatura
constantes.
V α n ( a P y T Constantes )
V = k
k.n
A volúmenes iguales de
gases diferentes sometidos
a las
l mi m
mismas condiciones
di i
GAS “A” GAS “B”
de presión y temperatura
contienen el mismo número
de moles y moleculas
V1 = V2
P1 = P2
T1 = T2
De boyle: V* = P1.V1 / P2
ESTADO ESTADO
INICIAL INICIAL D Charles:
De Ch l V* = V2.T1
V2 T1 / T2
P1-V1-T1-m P2-V2-T2-m Igualando ambas ecuaciones y
ordenando se tiene:
ESTADO
INTERMEDIO P1.V1/T1 = P2.V2/T2 = k
P2-V*-T1-m CHARLES
BOYLE
En función de la densidad
T1 = T1 <> T2
P1 <> P2 = P2
V1 <> V* <> V2
m = m = m P1/D1.T1 = P2/D2.T2 = k
ECUACION UNIVERSAL DE LOS GASES
Boyle: V = k’ / P ∆T = 0 ∆ n = 0
Charles: V = k’’
k . T ∆P = 0 ∆n = 0
Avogadro: V = k’’’. n ∆P = 0 ∆T = 0
V = k’k’’k’’’ n T / P = R . n . T / P
8.314472 J•K-1•mol-1
0.0820574587 L•atm•K-1•mol-1
8.20574587 × 10-5 m3•atm•K-1•mol-1
8 314472 cm3•MPa•K-1•mol-1
8.314472 3 MP K 1 l1
8.314472 L•kPa•K-1•mol-1
8.314472 m3•Pa•K-1•mol-1
62 36367 L•mmHg•K
62.36367 L•mmHg•K-1•mol-1
1•mol 1
62.36367 L•Torr•K-1•mol-1
83.14472 L•mbar•K-1•mol-1
1 987 cal•K-1•mol-1
1.987
6.132440 lbf•ft•K-1•g-mol-1
10.73159 ft3•psi• °R-1•lb-mol-1
0 7302413 ft3•atm•°R-1•lb-mol-1
0.7302413 ft3 atm R 1 lb mol 1
998.9701 ft3•mmHg•K-1•lb-mol-1
8.314472 × 107 erg•K-1•mol-1
1716 (Air only) ft•lb•°R-1•slug-1
ft lb R 1 slug 1
286.9 (Air only) N•m•kg-1•K-1
286.9 (Air only) J•kg-1•K-1
ECUACION DE ESTADO: PROPIEDADES EXTENSIVAS E
INTENSIVAS
La ecuación
ó P.V = n.R.T es
una relación de 4 variables
T que describen el estado de
cualquier gas, como tal es
V1,n1 P una ecuación de estado.
Las variables de la ecuación
V2,n2
, en mención se agrupan en:
extensivas ( propiedades
extensivas - V y n ) – e
V3,n3 Vm intensivas (propiedades
intensivas – P y T)
PROPIEDADES EXTENSIVAS E INTENSIVAS
El valor
l d las
de l propiedades
i d d extensivas
i se obtiene
b i sumando
d los
l
valores de las mismas en el sistema, así:
nt = n1 + n2 + n3 + .........+
+ nn
Vt = V1 + V2 + V3 + ........+ Vn
El valor
l ded las
l propiedades
i d d i t
intensivas
i no se obtienen
bti mediante
di t ell
proceso de suma, sino que se miden en cualquier punto del
sistema, así:
Temperatura del sistema = 25 °C
Presión del sistema = 1 atm.
Pi = χ i PT
χi = ni/ntot
Gases húmedos.
Ptot
t t = PH2O + PH2
siendo PH O la presión de vapor del agua líquida, que tiene un valor fijo
2
donde
P(H2O): es la presión parcial de vapor de agua en la mezcla de aire.
aire
P*(H2O): Es la presión de saturación de vapor de agua a la
temperatura en la mezcla de aire; y
RH Es
RH: E lal humedad
h med d relativa
el ti de la
l mezcla
me l de aire i e que
q e se
e está
e tá
considerando.
Coeficiente de Dilatación térmica +
Coeficiente de Compresibilidad
p
También
L de
Ley d Di
Distribución
t ib ió b barométrica
ét i
P=m.g /A
P + dP = m’ . g / A
g
Donde m’ es la masa del fluído por
encima de la altura z + dz: Pero
dz m’ + dm = m ó m’ = m – dm
( P + dP ) = (m – dm ) . g / A
z
dP = - g . dm / A
Z=0
dP = - g . D . dz
L de
Ley d Di
Distribución
t ib ió b barométrica
ét i
D = D0 e (-M.g.z / RT)
C = C0 e (-M.g.z / RT)
Las propiedades
L i d d d los
de l gases cambian
bi d forma
de f b
brusca
cuando cambian las condiciones externas, concretamente la
presión y la temperatura. Este hecho tiene interesantes
consec encias en la vida
consecuencias ida cotidiana.
cotidiana