OBJETIVOS

- Obtención y reconocimiento de los cationes del grupo II.

- Reconocimiento de cada catión mediante el análisis cualitativo
 FUNDAMENTO TEORICO

Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos

subgrupos: el subgrupo II A (del cobre) y el subgrupo II B (del arsénico).

La base de esta división es la solubilidad de los precipitados de sulfuros en

polisulfuros de amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo del cobre
son insolubles en este reactivo, los sulfuros del subgrupo del arsénico se
disuelven por la formación de Tiosales.

El subgrupo del cobre está conformado por: Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, y Cd2+.
Aunque la mayor parte de los iones Pb2+ son precipitados con ácido
clorhídrico diluido junto con los otros iones del grupo I, este precipitado es
bastante incompleto debido a la solubilidad relativamente alta del PbCl 2.
Por lo tanto, en el curso del análisis todavía habrá presente iones plomo
cuando se trate de precipitar el segundo grupo de cationes.

Los cloruros, nitratos y sulfatos de los cationes del subgrupo del cobre son
bastante solubles en agua. Los sulfuros, hidróxidos y carbonatos son
insolubles. Algunos de los cationes del de este subgrupo tienden a formar
complejos.

El subgrupo del arsénico consiste en los iones de As3+, Sb3+, Sn2+ y Sn4+.
Estos iones tienen carácter anfótero: sus óxidos forman sales con ambos,
ácidos y bases. Entonces el As2O3 se puede disolver en HCl(6M) formando
cationes de As3+.

La disolución de sulfuros en polisulfuro de amonio puede ser considerada

como la formación de Tiosales a partir de Tioácidos Anhidros. Entonces la
disolución de As2S3 en sulfuro de amonio conduce a la formación de iones
de amonio y tioarsenito.
Todos los sulfuros de subgrupo de arsénico se disuelven en sulfuro de
amonio (incoloro) excepto el SnS; para disolverlo se necesita de
polisulfuro de amonio.
 MATERIALES

OCHO
TUBOS DE PAPEL
ENSAYO FILTRO
CON SU
GRILLA

UN EMBUDO HCl 6N

UN VASO
PRECIPITADO NH4OH 15N

UNA PIZETA
CON AGUA Na2S 5N
DESTILADA

UNA PINZA INDICADOR

TORNASOL

UNA
BAGUETA HNO3

TABLA N°1: Lista de materiales

 PROCEDIMIENTO
1. Recoger 4 ml de la solución muestra que contiene los cationes
del grupo II.

2. Corregir la acidez de la solución muestra. Para esto agregamos 4

gotas NH4OH 15 N hasta neutralizar la solución, luego se añade 4
gotas de HCl 6 N, usamos el papel de tornasol como indicador
(color rojo).

3. Luego se añade gota a gota Na2S y se observa la formación de

un precipitado de color marrón oscuro, filtramos y desechamos la
solución.

Na2S
4. El precipitado de color marrón oscuro esta formado por los
sulfuros de los cationes del sub-grupo IIA (HgS, PbS, Bi2S3, CuS,
CdS) y los del sub-grupo IIB (As2S3, Sb2S3, Sb2S5, SnS, SnS2)

5. Luego a este precipitado obtenido lo vamos a pasar a un vaso

con ayuda de (NH4)2Sx (polisulfuro de amonio), añadimos 6 ml de
este; (esta operación se procede en una zona de extracción de
gases o en un lugar ventilado) a esta solución se vierte en un
tubo, y se somete a baño de maría por unos segundos, filtramos
vamos a obtener un precipitado (de color negro con bordes de
color amarillo) y una solución (de color naranja claro).

PRECIPITADO: (sulfuros)

HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS, Sº

SOLUCIÓN: (tiosales)

(NH4)3As2S4 - (NH4)3Sb2S4 - (NH4)2SnS3

PRECIPITADO:

El precipitado se traspasa a un aso con ayuda de unos 8 ml de

HNO3 6 N, se calienta ligeramente y luego se filtra. El residuo esta
compuesto de HgS y Sº (de color negro oscuro).

HNO3

La solución filtrada puede contener: Pb(NO3)2, Bi(NO3)3, Cu(NO3)2,

Cd(NO3)2, luego esta solución es pasada a un vaso, agregar unas 12
gotas de H2SO4 9 N y calentar la solución hasta observar el
desprendimiento de abundantes humos blancos (de igual manera esta
operación debe realizarse en una zona de extracción).

Se diluye la solución presente y se filtra en el papel filtro se observa

unos pequeños residuos de color blanco que corresponden a PbSO4.
La solución filtrada contiene Bi(SO4)3, CuSO4, CdSO4, luego la solución se
alcaliniza con NH4OH 15 N y observar la formación de un precipitado, al
filtrar observamos que este tiene un color blanco que corresponde al
Bi(OH)3.

La solución filtrada debe presentar una tonalidad azul por la presencia

del catión Cu, que se encuentra como Cu(NH3)4SO4, añadimos unos
gotas de KCN para decolorar la solución presente.

KCN

Luego al final será tratada la solución con unas gotas de Na2S hasta la
formación de un precipitado de color amarillo que corresponde a CdS.

Na2S
 6. SOLUCIÓN:

La solución contiene tiosales que es diluida ligeramente luego es

acidificada con gotas de HCl 6N (nos ayudamos con el papel de
tornasol), calentamos ligeramente, filtramos y desechamos la solución
pasante (de color anaranjado crema)

HCl

El precipitado obtenido (de color tierra clara) puede contener: As2S5,

Sb2S3, Sb2S5, SnS, Sº

Traspasar el precipitado con ayuda de unos 10 ml de HCl 6 N aun vaso,

calentar ligeramente, filtrar. El precipitado contiene: As2S5

La solución obtenida puede contener SbCl3, SnCl4, se diluye la solución

hasta que la concentración de HCl contenido se aproxime a 2,4,
haciendo cálculos se obtiene que se debe agregar 4.875 ml de agua
destilada.

AGUA
DESTILADA
Luego calentamos la solución y se añade gotas de Na2S hasta observar
la formación de un precipitado (una especie de granos blancos finos),
luego filtramos, el residuo obtenido pertenece al Sb2S5.

Na2S

La solución final debe ser diluida nuevamente hasta que la

concentración del HCl de aproxime a 1,2 N, haciendo calculos
agregamos 4,4 ml de agua destilada; luego se añade gotas de Na2S
hasta la formación de un precipitado de color blanco que pertenece al
SnS.

Na2S
 CUESTIONARIO
PREGUNTAS TEORICAS

1. Proponga un nuevo esquema de análisis del grupo II de cationes.

¿Qué reactivo general se usaría para la separación de los
diferentes cationes? ¿Cuáles podrían ser los posibles
inconvenientes a encontrar?

MUESTRA: 2° GRUPO
DE CATIONES

Alcalinizar y
acidificar
Agregar Na2S

Solución Precipita
do
Agregar
(NH4)2Sx
calentar

Precipitado Solución
subgrupo IIA subgrupo IIB

PRECIPITADO
SUBGRUPO IIA

Agregar con HNO3,

calentar

Solución Residuo
2+ 2+ 3+
(Cu , Pb , Bi , Cd ) 2+ (HgS)

Identificar
Solución (Cu2+, Bi3+, Precipitado
con agua
Cd2+) (PbSO4) regia
Tratar con Identificar
NH3 en exceso con bencina
CALNTr
 PRECIPITADO
SUBGRUPO IIA

Agregar con HNO3, calentar

Solución Residuo
2+ 2+ 3+
(Cu , Pb , Bi , Cd ) 2+ (HgS)

Identificar con
Solución (Cu2+, Bi3+, Cd2+) Precipitado (PbSO4)
agua regia
CALNTr
Tratar con NH3 Identificar con
en exceso bencina
CALNTr

-El reactivo general que se podría usar para la identificación de

los cationes del grupo II es el sulfuro de hidrogeno gaseoso.

-Los posibles inconvenientes podían ser, el mal control de uso de

un gas.

2. ¿Por qué se debe corregir la acidez de la solución inicial? ¿Cuál

es el rango óptimo de pH para la presente experiencia? ´

Se corrige la acidez para tener la certeza de que la muestra se

encuentre en su estado neutro (ni muy acido ni muy básico), esta
corrección se da a través de la medida del pH de la muestra. Así
el pH de la muestra se encontrará en un rango en la cual ya es
posible garantizar q la solución esta neutralizada.

3. Analice y explique porque ni ácido nítrico, ni el ácido sulfúrico

sirven para identificar al catión mercurio en el primer subgrupo II
A.

Porque por si solos, al reaccionar con el mercurio no logran

hacerlo precipitar, ya que para lograr su precipitación se requiere
de un aumento d temperatura.

4. ¿Por qué es necesario calentar la solución conteniendo cationes

del subgrupo II A después de agregar H2SO4 9 N? ¿que representa
los humos blancos obtenidos?

Una mezcla sulfonidrica. Se evapora a sequedad unos mililitros de

la muestra y sobre el residuo se añaden 2 ml de H2SO4 al 30% y
 otros 2 ml de HNO3 concentrado, hirviendo hasta el
desprendimiento de humos blancos y densos de SO3. Este
tratamiento destruye la materia orgánica, pero tiene el
inconveniente de que se desnaturaliza el problema, ya que se
han destruido todos los aniones incompatibles en medio ácido y
se han introducido los aniones nitrato y sulfato.

5. ¿Para qué alcalinizamos los sulfatos solubles del grupo II A, que

reactivo usaría si no tuviera si no tuviese amoniaco acuoso a su
alcance? ¿Qué catión(es) identificamos bajo qué forma? ¿Cuáles
son las reacciones producidas?

6. ¿El catión Cu2+ en su identificación adquiere una tonalidad azul y

forma un compuesto complejo, señale las diferentes etapas hasta
llegar al complejo más estable e indique los valores de la
constante de formación correspondientes?

Sub grupo II A. el HgS se separa de los otros sulfuros de este grupo

aprovechando el hecho de que el ácido nítrico disuelve a todos
los demás sulfuros excepto a el. El Bi3 se precipita con hidróxido al
tratar con amoniaco, mientras que el Cu2+ y Cd2+ forman los
correspondientes complejos amoniacales solubles. Finalmente,
para separar Cu2+ y el Cd2+ se trata la solución amoniacal que
contiene los complejos Cu(NH3 )4 2+(azul) y Cd(NH3 )4 2+ (incoloro) con
cianuro potásico hasta la desaparición del color azul, con lo cual
los complejos amoniacales se transforman en los respectivos
complejos cianurados: Cu(CN)3 2− y Cd(CN)4 2− . El primero es tan
estable que no libera los suficientes iones Cu2+ para que precipite
el sulfuro al tratarlo con H2S, mientras que el cadmio se encuentra
suficientemente disociado para precipitar CdS de color amarillo.
(Esta identificación constituye un ejemplo en el que el reactivo
general, como H2S, mediante procesos de separación y
enmascaramiento se transforma en específico).

7. Con respecto a la solución que contienes las tiosales del grupo II

B. ¿Por qué es acitificada con HCl 6N necesariamente? ¿por qué
es necesario calentar la solución? ¿Qué efectos produce este
accionar? ¿Si solo se contase con HCl 3M se obtendrían los
mismos resultados?

Constituido por los cationes cuyos sulfuros se disuelven en los

reactivos indicados para formar tiosales.
Subgrupo II B. Acidulando con HCl se produce la reprecipitación
del sulfuro de arsénico, con lo que separa del antimonio y estaño,
 permanecen en disolución, en la cual se procede a su
identificación.

8. Que inconvenientes se presentan experimentalmente para el

óptimo reconocimiento del catión Sb3+

PREGUNTAS APLICATIVAS
9. se va a titular 80 ml de usa solución de amoniaco 𝐍𝐇𝟑 (𝑲𝒃 =
𝟏. 𝟖𝒙𝟏𝟎−𝟓) 0.2M con ácido clorhídrico 0.2M se desea conocer.

a) El volumen del ácido consumido.

#𝑒𝑞(𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜) = #𝑒𝑞(𝑏𝑎𝑠𝑒

N1 xV1 = N2 xV2

(0.2)(1)(80) = (0.2)(1)𝑉

𝑉 = 80𝑚𝑙

b) El pH en el punto de equivalencia.

(𝑥)(0.2 + 𝑥)
𝐾𝑏 = 1.8𝑥10−5 =
(0.2 − 𝑥)

𝑥 = 1.8𝑥10−5

𝑝𝐻 = − log[𝐻 + ] = − log(1.8𝑥10−5 ) = 4.7

c) El indicador apropiado a utilizar.

El indicador apropiado a utilizar es el papel de tornasol.

10. calcule el pH de la solución que se obtiene al mezclar 100ml

de 𝐇𝐍𝐎𝟑 0.6M con 100ml de 𝐇𝟐 𝐒𝐎𝟒 0.2M y 300ml de NaOH 0.5N.

𝑀1 𝑉1 + 𝑀2 𝑉2 + 𝑀3 𝑉3 = 𝑀4 𝑉4

(0.6𝑀)(100𝑚𝑙) + (0.2𝑀)(100𝑚𝑙) + (0.5𝑀)(300𝑚𝑙) = 𝑀4 (500𝑚𝑙)

 𝑀4 = 0.46
𝑝𝐻 = − log[𝐻 + ] = − log(0.46) = 0.337

𝑝𝐻 = 0.337

11. ¿Cuáles son las normas de seguridad que debe seguir en el

laboratorio al trabajar con el polisulfuro de amonio?

Especialmente destacables en el grupo VII, por lo que debe

tenerse en cuenta que estos jamás se mezclaran entre ellos ni con
los otros grupos. siempre que sea posible, los residuos de este
grupo, en cantidades iguales o inferiores a 1 L, se mantendrán en
su envase original. En caso de duda, se ha de consultar al
responsable.
 OBSERVACIONES Y RECOMENDACIONES

 Realizar una correcta precipitación completa, para no tener

complicaciones con la identificación de otros cationes en el futuro
o evitar que estas reacciones.

 Tener cuidado con la manipulación de los reactivos ya que algunos

de estos pueden ser muy concentrados y causar lesiones a los
estudiantes.

 Realizar los experimentos en los lugares indicados, como, por

ejemplo, campana de extracción para no contaminar el
laboratorio ni a los estudiantes.

 Se recomienda que para poder obtener una buena precipitación

de los cationes del grupo II debemos trabajar en medio ácido
corregido.

 Al reaccionar el amoniaco despende un olor fétido característico

de este, es recomendable no oler directamente por prevención a
la sensibilidad olfativa.

 Al utilizar los tubos de ensayo y los vasos precipitados; estos deben

estar previamente limpios y escurridos.
 CONCLUSIONES

Al añadir Na2S a la muestra se obtiene un precipitado de color marrón

que contiene tanto a los cationes de subgrupo II A como a los del
subgrupo II B.

Todos los sulfuros de subgrupo del Arsénico se disuelven en sulfuro de

amonio, con excepción del sulfuro de estaño (II), que para disolverse
necesita del (NH4)2Sx.

El (NH4)2Sx separa a los cationes que pertenecen al subgrupo IIA

(precipitado) y aquellos cationes del subgrupo II B (solución).

Cuando al precipitado (II A) se le agrega el HNO3 y se hace hervir, el

sulfuro de mercurio permanece como un precipitado de color negro.

La solución pasante puede contener Pb(NO3)2, Bi(NO3)2, Cu(NO3)2,

Cd(NO3)2 al agregar H2SO4 y calentándolo, se forma un precipitado de
color blanco de sulfato de plomo.

Al agregar NH4OH a la solución que contiene Bi2(SO4)3, CuSO4, CdSO4 se

forma un precipitado de color blanco (Bi (OH) 3).

Cuando filtramos nuevamente se obtiene una solución de tonalidad azul

que indica la presencia de Cu (NH3)4SO4.

La solución final es tratada con Na2S hasta que se forme un precipitado

de color amarillo de sulfuro de cadmio.
De la solución que contiene a las tiosales, podemos apreciar una
coloración marrón anaranjada. Contiene (NH4)3AsS4, (NH4)2SbS4
(NH4)2SnS3 al agregar HCl (6N) acidificando la solución se obtiene
precipitado de Sb2S5 Sb2S3 SnS2 AsS5. Nuevamente al agregar HCl y
calentando se obtiene un precipitado de color amarillo que corresponde
a AsS5.

La solución que se obtuvo luego de filtrar se diluye, se calienta y se agrega

unas gotas de Na2S y se forma un precipitado de color anaranjado que
corresponde a Sb2S5.

Nuevamente la solución obtenida luego de filtrar es diluida, se añade

Na2S formándose un precipitado de color blanco correspondiente a SnS2.
 REFERENCIAS

Alexeiev, V. (1975). Semi Microanálisis Químico Cualitativo. Moscú: MIR-

MOSCU.
Vogel, Arthur. (1974). Química Analítica Cualitativa. Buenos Aires: Editorial
Karpelusz.

“Grupo segundo de cationes” (2010). Recuperado de

http://www.ub.edu.ar /catedras/exactas/quimica/MAG2C.htm