UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

E.A.P. INGENIERÍA QUÍMICA
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

PRÁCTICA N°15: “ESTUDIO DE LA VELOCIDAD DE DESCOMPOSICIÓN

CATALÍTICA DEL H2O2”

PROFESOR:
AGERICO CADILLO PANTOJA

ALUMNOS:
SANTIBAÑEZ VELASQUEZ LUIS 15070050
SANTILLAN VALQUI ANGIE 16070143

TURNO:
LUNES 5-8 PM
GRUPO: C

FECHA DE LA PRÁCTICA: FECHA DE

ENTREGA:
LUNES 20/05/17 LUNES 4/05/17
2018-I

1
ÍNDICE
I. INTRODUCCIÓN ......................................................................................................... 3
II. RESUMEN ..................................................................................................................... 4
III. FUNDAMENTO TEÓRICO ........................................................................................ 5
IV. PARTE EXPERIMENTAL .......................................................................................... 9
IV.1. MATERIALES Y REACTIVOS. ............................................................................ 9
V. PROCEDIMIENTO ...................................................................................................... 9
Tabla 6.1 Condiciones de laboratorio ............................................................................... 10
Tabla 6.2 Composición de la solución en el reactor ......................................................... 10
VII. CÁLCULOS................................................................................................................. 13
VIII. ANALISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS ............................................... 18
IX. CONCLUSIONES ....................................................................................................... 19
X. RECOMENDACIONES ............................................................................................. 19
XI. BIBLIOGRAFIA ......................................................................................................... 19
XII. APÉNDICE .................................................................................................................. 20
XII.1. CUESTIONARIO .................................................................................................. 20
XII.2. GRÁFICOS ........................................................................................................ 21

2
I. INTRODUCCIÓN

El peróxido de hidrógeno es un compuesto químico que tiene muchos usos industriales,

como el blanqueo de la pulpa de papel, blanqueo de algodón, blanqueo de telas y en
general cada día se usa más como sustituyente del cloro.
En la industria alimenticia se usa mucho para blanquear quesos, pollos, carnes, huesos, y
también se usa en el proceso para la elaboración de aceites vegetales. En la industria
química se usa como reactivo, y es muy importante en la elaboración de fármacos. Se
está usando también para blanqueos dentales. El peróxido de hidrógeno está
generalmente reconocido como seguro por las principales agencias sanitarias del mundo
para su uso como agente antimicrobiano, agente oxidante y otros propósitos. Ha sido
utilizado como agente antiséptico y antibacteriano desde hace muchos años debido a su
efecto oxidante. Aunque su uso ha descendido los últimos años debido a la popularidad
de otros productos sustitutivos, todavía se utiliza en muchos hospitales y clínicas.
Cuando se tienen peróxido de hidrogeno puro el proceso de descomposición es lento
debido a factores cinéticos (el mecanismo de reacción supone una muy elevada energía
de activación). Sin embargo, muchas sustancias como iones metálicos de transición,
metales, sangre, polvo etc, son capaces de catalizar su descomposición; Incluso los pocos
iones que una botella de vidrio libera en la disolución y hasta la luz son capaces de iniciar
dicha descomposición. Esta es la razón por la que se debe guardar en botellas de plástico
preferiblemente de un color oscuro, también un simple calentamiento puede inducir una
rápida descomposición por ello la temperatura de la solución de peróxido de hidrógeno.

3
II. RESUMEN

La presente práctica tiene el objetivo de determinar la constante de velocidad de la reacción

a diferentes temperaturas y la energía de activación.

La velocidad de la reacción es el cambio en la concentración de los reactantes o de los

productos en la unidad de tiempo, la cual varía en función de la temperatura, la suma de los
órdenes parciales determina el orden de la reacción. El peróxido de hidrógeno es una
molécula algo inestable que se descompone con producción de O2 en soluciones acuosas,
espontánea y lentamente es un proceso denominado auto oxidación-reducción para empezar
la reacción se necesita una energía de activación que se puede reducir si se añade un
catalizador.

La experiencia se realizó a las condiciones de 295°K con una presión de 756 mmHg y 98%
de humedad relativa; el procedimiento consistió en agregar a un reactor 2mL de H2O2 , 0.5mL
de FeCl3 (catalizador) y 0.5 mL de H2O conectando simultáneamente a una bureta para medir
el volumen de O2 y controlando los intervalos de tiempo para los volúmenes. Posteriormente
se graficó (V∞ - Vt) vs t. ; Ln(V∞ - Vt); y 1/(V∞ - Vt) para determinar el orden de la reacción,
proyectando las gráficas se encontró que la reacción a 307.15°K fue de 2° orden con una
constante de velocidad de 0.006 L.s-1 y a 317.15°K fue de primer orden con una constante de
velocidad de 0.0045 s-1. La energía de activación fue de 37 158.89 cal/mol.K.

4
III. FUNDAMENTO TEÓRICO

VELOCIDAD DE REACCIÓN

Es el cambio en la concentración de los reactantes o de los productos en la unidad de

tiempo. La velocidad de reacción es proporcional al producto de las concentraciones de
los reactantes elevadas cada una de ellas a coeficientes denominados órdenes parciales
de reacción. La suma de los órdenes parciales para una reacción determina el orden de
la reacción (n).

dA 
vRx = -   k A  n (1)
dt

La velocidad de reacción varía con la concentración de los reactantes, temperatura, grado

de subdivisión de los reactantes y presencia de catalizadores.

DESCOMPOSICIÓN CATALÌTICA DEL PERÓXIDO DE HIDRÓGENO.

El peróxido de hidrógeno es una molécula algo inestable que se descompone con

producción de O2 en soluciones acuosas, espontánea y lentamente, según la ecuación:

H2O2  H2O + ½ O2

Es un proceso denominado auto oxidación-reducción, ya que la mitad del oxígeno se reduce a

O-2 en el H2O y la otra mitad se oxida a Oº en el oxígeno molecular. En presencia de cationes,
aniones, algunas sustancias orgánicas, así como también de una serie de sustancias sólidas, la
descomposición del peróxido de hidrógeno se acelera considerablemente.

En la descomposición catalítica del H2O2 se supone que la reacción transcurre con la

formación de un producto intermediario peroxidado:

Keq
2 H2O2 + cat cat (O2) + 2 H2O

cat (O2)
kd cat + O2

Donde:

Keq : Constante de equilibrio para la formación de un complejo peroxidado.

kd : Constante de velocidad unimolecular de descomposición del complejo.

5
 [cat (O2 )][ H 2O]2
K = (2)
[ H 2O2 ]2 [cat ]eq

Si en la expresión de la constante de equilibrio se considera constante la concentración del

agua y se incorpora en la constante y se expresa la concentración del catalizador en el
equilibrio [cat]eq en función de la concentración inicial del catalizador [cat]

[cat]eq = [cat]-[cat(O2)] (3)

se obtiene

[cat (O2 )]
Keq = (4)
[ H 2O2 ]2 ([cat ] [cat (O2 )]

La velocidad de descomposición del H2O2 está dada por la de descomposición del complejo
intermediario, entonces:


d
 d

H O   cat  k cat(O )
dt 2 2 dt d 2
  (5)

Despejando [cat (O2)] de la expresión de la constante de equilibrio para la formación del

complejo (Keq) y reemplazando en (1) se tiene:

k K eq cat  H O 2   (6)
d
v H O  
d
 2 2
dt 2 2 1  K eq H O 2
2 2
 

Según la Ec. (2) para [H2O2] << 1, la velocidad de reacción será proporcional a [H2O2]2
siendo de segundo orden. Si H2O2 >> 1, la velocidad será proporcional sólo a [cat] y el
orden respecto a [H2O2] será 0.

6
Es decir que el orden de reacción con respecto al H2O2, varía según la concentración de éste,
desde CERO a DOS.

Considerando una reacción de primer orden con respecto al H2O2, la ecuación cinética
correspondiente es:

log
Ao  kt
At  2,3 (7)

Donde:

V = volumen del O2 al tiempo 

Vt = volumen del O2 al tiempo t

A0 = Conc. Inicial  V

A1 = Conc. al tiempo t  (V - Vt)

Luego la constante de velocidad se puede calcular mediante la Ec:

2,3 V
k log
t V  Vt
(8)

VARIACIÓN DE LA VELOCIDAD DE REACCIÓN CON LA TEMPERATURA

Existe una relación directa entre la constante de velocidad de reacción y la temperatura.

Según Arrehnius existe una relación exponencial entre la constante de velocidad de

reacción y la temperatura de la forma:

K = Ae-Ea/RT (9)

d ln k Ea
= (10)
dT RT 2
7
Si se integra la ecuación anterior considerando constante la energía de activación se
obtiene:

k E T  T  (11)
log 2  a  2 1 
k 2,3R  T T 
1  2 1 

Donde :

k2 y k1 : constantes de velocidad a las temperaturas absolutas T1 y T2.

R : constante universal de los gases.

Ea: energía de activación

8
IV. PARTE EXPERIMENTAL

IV.1. MATERIALES Y REACTIVOS.

Materiales: Equipo instalado tal como se muestra en la Fig. 1, pipetas de 10 y 1 mL,
vasos, bagueta.

Reactivos: solución 0.05 M de FeCl3, H2O2 al 1% en volumen.

Imagen 1: esquema para el estudio de la descomposición de H2O2

V. PROCEDIMIENTO

 Se coloca en el reactor 1, 1 mL de solución catalizadora se introduce en el termostato

4, a la temperatura indicada.
 Se llena el recipiente nivelador 3 y la bureta 2, con agua destilada y se nivela el agua
de la bureta, moviendo el vaso nivelador convenientemente.
 Después de 10 minutos de estar en el termostato, en el reactor se vierte una cantidad
determinada de peróxido de hidrógeno. Se agita la solución vigorosamente con una
bagueta, y se cierra el reactor con un tapón. La llave superior se mantiene abierta
durante 1 minuto y luego se cierra, comunicándose de esta manera el reactor con la
bureta de gases.
 Después de transcurrido el tiempo se nivela el agua de la bureta y del vaso nivelador
y se realiza la primera medición de volumen en la bureta, tomando mediciones de
tiempo y volumen cada 2–5 minutos, hasta que la diferencia entre cada medición sea
mínima. El intervalo de tiempo elegido dependerá de las condiciones de trabajo, (a
temperaturas más elevadas los intervalos serán menores).
 Se sumerje el reactor sin destapar, en un baño de agua en ebullición, donde se
mantiene hasta la descomposición total del peróxido, la cual se observa cuando en la
9
 bureta el nivel del agua permanece constante. Durante el calentamiento el vaso
nivelador se mantiene en la posición más alta posible.
 Posteriormente se cambia el reactor (cerrado) a un baño de agua que se encuentra a
la temperatura inicial de trabajo, se mantiene hasta observar que el nivel del agua en
la bureta permanece constante; luego se iguala las presiones nivelando con el
recipiente indicador y se mide el volumen final.

VI. TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS

Tabla 6.1 Condiciones de laboratorio

Presión (mmHg) Temperatura (K) %Humedad Relativa
756 295.15 98

Tabla 6.2 Composición de la solución en el reactor

SUSTANCIA VOLUMEN (ml)

H2O2 (30% V/V) 2

FeCl3 0.5

H2 O 0.5

Tabla 6.3 Volumen de O2 producido vs Tiempo a una temperatura de 307.15K

V(ml) V (ml) 1 T (s)

42.90 0.00 0
42.80 0.10 10
42.75 0.15 30
42.70 0.20 50
42.70 0.20 60
42.65 0.25 90
42.60 0.30 120
42.55 0.35 150
42.50 0.40 180
42.50 0.40 210
42.40 0.50 240
42.40 0.50 270

1
Volumen obtenido al fijar como “cero” el valor de 42.90 ml debido a que es el valor desde el cual comenzó
a registrarse los datos.

10
 42.35 0.55 300
42.30 0.60 360
42.30 0.60 420
42.30 0.60 480
42.25 0.65 600
42.25 0.65 720
40.90 2.00 ∞
Tabla 6.4 Volumen de O2 producido vs Tiempo a una temperatura de 317.65 K

V(ml) V (ml)2 T (s)

42.50 0.00 0
42.30 0.20 10
42.20 0.30 20
42.15 0.35 30
42.10 0.40 40
42.00 0.50 50
42.00 0.50 60
41.95 0.55 70
41.90 0.60 80
41.85 0.65 90
41.80 0.70 100
41.75 0.75 120
41.70 0.80 130
41.60 0.90 140
41.55 0.95 150
41.50 1.00 160
41.45 1.05 180
41.40 1.10 190
41.40 1.10 210
41.40 1.10 240
41.35 1.15 270
41.35 1.15 360
41.35 1.15 420
40.70 1.80 ∞
Q

Tabla 6.5 Datos para determinar el orden de la reacción en la práctica realizada a 307.15 K

TIEMPO (V∞ - Vt)

Ln(V∞ - Vt ) 1/[ V∞ - Vt]
(s) ml

2
Volumen obtenido al fijar como “cero” el valor de 42.50 ml debido a que es el valor desde el cual comenzó
a registrarse los datos.

11
 0 2.00 0.6931 0.5000
10 1.90 0.6419 0.5263
30 1.85 0.6152 0.5405
50 1.80 0.5878 0.5556
60 1.80 0.5878 0.5556
90 1.75 0.5596 0.5714
120 1.70 0.5306 0.5882
150 1.65 0.5008 0.6061
180 1.60 0.4700 0.6250
210 1.60 0.4700 0.6250
240 1.50 0.4055 0.6667
270 1.50 0.4055 0.6667
300 1.45 0.3716 0.6897
360 1.40 0.3365 0.7143

Tabla 6.6 Datos para determinar el orden de la reacción en la práctica realizada a 317.65 K

TIEMPO (V∞ - Vt)

Ln(V∞ - Vt) 1/[V∞ - Vt]
(s) ml
0 1.80 0.5878 0.5556
10 1.60 0.4700 0.6250
20 1.50 0.4055 0.6667
30 1.45 0.3716 0.6897
40 1.40 0.3365 0.7143
50 1.30 0.2624 0.7692
60 1.30 0.2624 0.7692
70 1.25 0.2231 0.8000
80 1.20 0.1823 0.8333
90 1.15 0.1398 0.8696
100 1.10 0.0953 0.9091
120 1.05 0.0488 0.9524
130 1.00 0.0000 1.0000
140 0.90 -0.1054 1.1111
150 0.85 -0.1625 1.1765
160 0.80 -0.2231 1.2500
180 0.75 -0.2877 1.3333

Tabla 6.7 Constantes de velocidad de reacción obtenidas

12
 TEMPERATURA ORDEN DE LA REACCIÓN CONSTANTE DE VELOCIDAD
DE TRABAJO (K) DE REACCIÓN

307.15 2 0.0006

317.65 1 0.0045

Tabla 6.8 Energía de activación determinada experimentalmente

Energía de activación 37159.88 cal/mol-K

VII. CÁLCULOS

a) Gráfico de (V∞ - Vt) vs t.

Ver apéndice 1.

b) Determinación del orden de la reacción

Primer ensayo (T=307.15 K)
-Si una reacción es de orden 0, la gráfica de la concentración de la especie química
que producida vs Tiempo en que demora en producirse debe trazar una recta, cuya
pendiente es la constante de velocidad dicha reacción. Utilizando los datos de la
tabla 5.5

Gráfico 6.1 (V∞ - Vt) vs Tiempo

2.50

2.00
(V∞ - Vt ) ml

1.50

1.00
y = -0.0009x + 1.8233
0.50
R² = 0.8247

0.00
0 100 200 300 400 500 600 700 800
TIEMPO (S)

13
-Si la reacción es de primer orden, al graficar ln([C]) en función del tiempo, se
obtiene una línea recta, cuya pendiente es la constante de velocidad; siendo [C] la
concentración de la especie química participante de la reacción. Utilizado los datos
de la tabla 5.5

Gráfico 6.2 Ln(V∞ - Vt) vs Tiempo

0.8

0.7

0.6

0.5
Ln(V∞ - Vt)

0.4

0.3

0.2
y = -0.0009x + 0.6493
0.1
R² = 0.9753

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
TIEMPO (S)

-Si la reacción es de orden 2, al graficar 1/[C] en función del tiempo, se obtiene una
recta, cuya pendiente es la constante de velocidad cinética. Utilizando los datos de
la tabla 5.5

Gráfico 6.3 1/(V∞ - Vt) vs Tiempo

14
 0.8
0.7
0.6

1/[V∞ - Vt]
0.5
0.4
0.3
0.2 y = 0.0006x + 0.5194
0.1
R² = 0.984
0
0 50 100 150 200 250 300 350
TIEMPO (S)

Segundo ensayo (T=317.65 K)

-Graficando los datos como reacción de orden cero:

Gráfico 6.4 (V∞ - Vt) vs Tiempo

2
1.8
y = -0.0028x + 1.4381
1.6 R² = 0.7711
1.4
(V∞ - Vt ) ml

1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
TIEMPO

-Graficando como reacción de orden 1:

Gráfico 6.5 Ln(V∞ - Vt) vs Tiempo

15
 0.7
0.6
0.5
0.4
y = -0.0045x + 0.5288
0.3
Ln(V∞ - Vt) R² = 0.9842
0.2
0.1
0
-0.1 0 50 100 150 200

-0.2
-0.3
-0.4
Tiempo (s)

-Graficando como reacción de orden 2:

Gráfico 6.6 1/(V∞ - Vt) vs Tiempo

1.4

1.2

1
1/[V∞ - Vt]

0.8

0.6

0.4
y = 0.004x + 0.5485
R² = 0.9651
0.2

0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Tiempo (s)

c) Cálculo de las constantes de velocidad

Primer ensayo (T=307.15 K)

Del gráfico 6.3 se obtiene la siguiente ecuación de la recta:

𝑌 = 0.5194 + 0.0006𝑋

16
 Comparando con la ecuación para reacciones de orden 2:
1 1
= + 𝑘𝑡
[𝐶] [𝐶𝑜]
Comparando las ecuaciones, se obtiene la constante de velocidad:
𝐾 = 0.0006

Segundo ensayo (T=317.65 K)

Del gráfico 6.5 se obtiene la siguiente ecuación de la recta:

𝑌 = −0.0045𝑋 + 0.5288

Comparando con la ecuación para reacciones de orden 2:

𝐿𝑛([𝐶]) = −𝑘𝑡 + 𝐿𝑛([𝐶𝑜])

Comparando las ecuaciones, se obtiene la constante de velocidad:

𝐾 = 0.0045

d) Cálculo de la energía de activación

La energía de activación se calcula mediante la fórmula:

𝑘2 𝑇2 ∗ 𝑇1
𝐸𝑎 = 2.3𝑅 ∗ log ( ) ∗ [ ]
𝑘1 𝑇2 − 𝑇1

Reemplazando por los datos de la tabla 5.7

0.0045 317.65 ∗ 307.15

𝐸𝑎 = 2.3 ∗ 1.987 ∗ log ( )∗[ ]
0.0006 317.65 − 307.15

𝑐𝑎𝑙
𝐸𝑎 = 37159.88
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾

17
VIII. ANALISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

Para la primera prueba realizada a 307.15 K, al revisar los gráficos 6.1, 6.2 y 6.3 la reacción
es de orden 2, ya que se tiene un mayor factor de correlación que en los gráficos de orden 0
y orden 1.
En la prueba realizada a 317.65 K, al evaluar los gráficos 6.4, 6.5 y 6.6 la reacción es de
primer orden, teniendo un R=0.9842, superior al de las otras gráficas.
Se puede considerar que la solubilidad tiene un efecto negativo en la medición del volumen
de oxigeno generado, porque a bajas temperaturas aumenta la solubilidad de los gases en
líquidos y al aumentar la temperatura disminuye dicha solubilidad, entonces puede que a las
temperaturas trabajadas una fracción del oxígeno se haya diluido en el agua y por lo tanto
esto puede afectar los resultados obtenidos debido a que el oxígeno producido en la reacción
no es igual a la cantidad de oxigeno recogido .

18
IX. CONCLUSIONES

 La reacción de descomposición del H2O2 es de segundo orden a 307, 15°K con una
constante de velocidad igual a 0.0006 y de primer orden a 317.15°K con una
constante de velocidad de 0.0045
 La energía de activación fue de 37 158,88 cal/mol.K.

X. RECOMENDACIONES

 Evitar las fugas en el reactor ya que el volumen de oxigeno podría varias.

 Realizar de manera simultánea la adición de peróxido, la apertura de válvulas y el
inicio de cronómetro.
 Realizar la descomposición a una temperatura donde el O2 tenga poca solubilidad en
agua ya que podría afectar en las mediciones.

XI. BIBLIOGRAFIA

[1] Gilbert W. Castellan. Fisicoquímica. Segunda edición. Pág. 840-870.

[2] David R. Lide. CRC Handbook of Chemistry and Physics. 86th Edition. Florida.
2006.
[3]Manuela Santamaría, E. (2012). Ingeniería de las racciones químicas .

19
XII. APÉNDICE

XII.1. CUESTIONARIO

1. ¿Cuándo se dice que las moléculas se encuentran en estado activado? ¿Cómo

influye la temperatura?

Al combinar los reactantes de una reacción química, se espera que formen productos, pero
para que esto suceda antes deben de cumplirse un par de cosas:

-Las moléculas deben colisionar de una manera eficaz, siguiendo una orientación adecuada.

-Las moléculas de los reactivos deben haber absorbido la suficiente energía (energía de
activación), donde se dice que las moléculas se encuentran en un estado activado y al
colisionar eficazmente, darán paso a la formación de productos.

La temperatura afecta a la energía de activación, ya que mientras más temperatura esté

presente en una reacción, será más fácil formar productos. Esta relación fue explicada por
Arrehnius, la cual se presenta a continuación:

𝐾 = 𝐴𝑒 −𝐸𝑎/𝑅𝑇

Donde :

Ea: Energía de activación.

K: Constante de velocidad

2. ¿Cuál es la función de un catalizador en una reacción?

Las reacciones químicas se ven influidas por la presencia de sustancias con capacidad de
acelerar o disminuir la velocidad, y que se conocen con el nombre de catalizadores, y las
reacciones afectadas se dice que son catalizadas. Un catalizador se encarga de que la
energía de activación necesaria para que se produzca una reacción sea menor, favoreciendo
de esta manera la reacción y haciendo que se desarrolle de manera más rápida.

3. Explique el proceso de una autocatálisis.

20
Cuando en un proceso se produce una sustancia capaz de actuar como catalizador sobre la
reacción, se dice que esta es una autocatálisis.

Tenemos por ejemplo el caso en el desdoblamiento del acetato de etilo en etanol y ácido
acético:

que empieza por ser muy lenta, pero cuando se ha formado algo de ácido acético la rapidez
aumenta, porque este ácido influye sobre la saponificación, por los iones hidronio que se
forma con el solvente agua.

XII.2. GRÁFICOS

Gráfico 12.1 : (V∞ - Vt) vs t.

21
 2.50

2.00
(V∞ - Vt ) ml

1.50

1.00

0.50
y = -0.0009x + 1.8233
R² = 0.8247
0.00
0 100 200 300 400 500 600 700 800
TIEMPO (S)

22