DETERMINACIÓN DE CLORUROS POR CONDUCTIMETRÍA

Objetivos:
Determinar los cloruros (Cl-) en aguas.

Introducción:
El cloruro, en forma de ión Cl-, es uno de los aniones inorgánico principales
en el agua.
En el agua potable, el sabor salado producido por el cloruro, es variable y
depende de la composición química del agua:
- así un agua con 250 mg/L, de Cl- tiene un sabor salado si el catión es Na+,
en cambio no se detecta ese sabor cuando el catión es Ca++ y Mg++, incluso con
concentraciones de 1000 mg/L de Cl-.
Las aguas naturales pueden tener contenidos muy variables en cloruros
dependiendo de las características de los terrenos que atraviesan.
En las aguas residuales el contenidos en cloruros es mayor debido al aporte de
NaCl de consumo humano, animal e industrial.
El aumento de de cloruros en un agua puede tener diversos orígenes:
- En zonas costeras, por filtraciones del agua del mar.
- En zonas áridas, debido al lavado de los suelos producido por fuertes
lluvias.
- Por contaminación de aguas residuales.
- Por procesos industriales.
El contenido de cloruros en el agua no genera problemas de potabilidad de las
aguas de consumo humano. Un contenido elevado de cloruros puede dañar las
conducciones y estructuras metálicas y perjudicar el crecimiento de los
vegetales.
No obstante, para las aguas potables, según las normas europeas, el límite de
cloruros es de 350 mg*L-1 y a partir de 200 mg*L-1 se consideran aguas
cloruradas.
En el agua de lluvia la concentración de cloruros varía de 1 a 3 mg*L-1.
Para la recogida de muestras, se precisa de recipientes limpios de vidrio o
plástico resistente.
Fundamento:
Vamos a utilizar el método conductimétrico de titulación. La conductimetría
permite seguir el curso de la titulación por los cambios que produce en la
conductividad eléctrica de la solución la adición del titulante.
En nuestro caso, el análisis de cloruros, la reacción que ocurre hasta el punto de
equivalencia es la siguiente:

Cl- + AgNO3  AgCl (s)

Los cambios en las concentraciones de las especies iónicas disueltas afectan a la

conductividad eléctrica de la disolución; luego de alcanzar el punto de
equivalencia, el exceso de iones plata y nitrato van a provocar un aumento de la
conductividad de la disolución y así se apreciará un cambio en la gráfica de la
conductividad contra volumen de titulante que puede ser empleado en la
detección del punto final.
Esta técnica es utilizada para disoluciones coloreadas. Ya que el método más
utilizado para la determinación de cloruros es el método de Mohr.

Material:
Balanza
Estufa
Bureta 25 mL
Vidrio de reloj, espátula, cápsula, cuenta gotas.
Matraz aforado de 1000 mL
Matraces aforados de 100 mL
Pipetas de 5 y 10 mL.
Vaso de precipitados de 100 y 250 mL.
Varilla. Erlemmeyer
Soporte de bureta
Agitador magnético.
Conductímetro.
Tiras papel pH.
Reactivos:
Disolución de Nitrato de plata 0.01 N. (1.698 g de nitrato de plata, secado a
140ºC durante 1 hora; diluir en 1000 mL). Estandarizar con NaCl 0.01 N.
Disolución de Cloruro sódico 0.01 N. (Disolver 584.4 mg de cloruro sódico, secado
a 140ºC durante 1 hora, en 1000 mL de agua destilada).
Disolución de hidróxido sódico 0.1 N.
Disolución de ácido sulfurico 0.1 N.
Disolución patrón de KCl 0.01 N.

Procedimiento.
a.- Valoración de la disolución de AgNO3 0.01 N.
1.- Comprobar pH de la disolución de NaCl. Corregir si es necesario entre 7 y
9.
2.- Poner 10 mL. De disolución de NaCl 0.01 N, en un vaso de precipitados y
añadir 100 mL. De agua destilada. Introducir el agitador mágnético.
3.- Llenar la bureta con el Nitrato de plata 0.01 N. Enrasar a cero.
4.- Conectar el agitador y proceder a la titulación, añadiendo valorante a
volumen constante ( de 1en 1 mL., 0.5 en 0.5 mL….). Anotar la conductividad a
cada adición de volumen.
5.- Calcular la conductividad corregida. Representar gráficamente la
conductividad corregida frente al volumen añadido de valorante. Determinar el
volumen de valorante, en el cual se producer el punto de equivalencia.
6.- Determinar la normalidad de la disolución de AgNO3.
7.- Realizar 3 valoraciones.

b.- Valoración de la muestra.

1.- Comprobar pH de la disolución de la muestra. Corregir si es necesario.
2.- Realizar varias diluciones de la muestra ejemplo: 1ª muestra tal cual, 2ª
diluir a la mitad la muestra: 3ª diluir una cuarta parte,…, la que sea precisa para
optimizar la valoración-
3.- Poner 10 mL. De disolución problema, en un vaso de precipitados y
añadir 100 mL. De agua destilada. Introducir el agitador mágnético.
4.- Llenar la bureta con el Nitrato de plata 0.01 N. Enrasar a cero.
5.- Conectar el agitador y proceder a la titulación, añadiendo valorante a
volumen constante ( de 1en 1 mL., 0.5 en 0.5 mL….). Anotar la conductividad a
cada adición de volumen.
 6.- Calcular la conductividad corregida. Representar gráficamente la
conductividad corregida frente al volumen añadido de valorante. Determinar el
volumen de valorante, en el cual se producer el punto de equivalencia.
7.- Determinar la concentración en mg*L-1 (ppm) de cloruros en la muestra.
8.- Realizar tres valoraciones.

c.- Calibración del conductímetro.

Seguir las instrucciones del aparato. Disolución patrón de KCl 0.01 N. A la cual
le
corresponde una conductividad a 22º C de 1278 microS/cm.

Cálculos:
1.- Estandarización del AgNO3.

VNaCl * NNaCl = VAgNO3 * NAgNO3

2. Cloruros en mg/L o ppm.

ppm Cl- = 1000 * (35.5 * VAgNO3 * NAgNO3) / Vmuestra

3.- Cálculo Corregida:

Kcorregida = Kmedida [(V + v) / V]
V = volumen de disolución en el vaso v = volumen de valorante
añadido.
Observaciones:
El pH de la muestra debe ser inferior a 10. Para evitar la precipitación del
ión plata en forma de AgOH.
Las interferencias:
- Se deben eliminar las materias orgánicas.
- Los iones Br-, I- y CN- se registran como concentraciones
equivalentes de cloruros.
- Los sulfuros, tiosulfatos y sulfitos interfieren, pueden elminarse con
agua oxigenada al 30 %.
- Los fosfatos interfieren por encima de 25 ppm por precipìtar como
Ag3PO4.