Las vibraciones de la red y los fonones

8
En este capítulo se estudia la aproximación más simple conocida como la Aproximación Armóni-
ca, se considera que los átomos vibran alrededor del punto de equilibrio y sus amplitudes son
mucho menores que las distancias interatómicas. Se hace un tratamiento clásico, similar al que
se usa para estudiar pequeñas oscilaciones basada en la formulación de Lagrange. Esta teoría
tiene aplicaciones en la acustica, en los espectros moleculares y ahora en el estudio de las vibra-
ciones de la red.
El estudio clásico de la dinámica de los átomos en un cristal se hace basados en que las
ecuaciones de movimiento de los átomos están acopladas, tal que un pequeño movimiento per-
turbativo de uno de los átomos se transmite a los demás átomos produciendo un movimiento
colectivo en el cristal. En lugar de seguir trabajando con las coordenadas de los átomos se hace
un cambio de coordenadas a los modos normales de vibración, que corresponden a las raíces
de la ecuación secular det D(q) − ω 2 I = 0, las frecuencias se escogen positivas ω(k) ≥ 0, y es
 

tal que cada solución ω (r) (k) = ω (r) (k + K) para una raíz dada, r fijo.
A partir del Hamiltoniano armónico Ĥ(u1 , u2 , . . . uα , . . . , upN , p1 , p2 , . . . pα , . . . , ppN ), es-
crito en términos de los desplazamientos o coordenadas de los átomos en el cristal y sus can-
tidades de movimientos se hace una transformación de coordenadas a los modos normales de
vibración o coordenadas colectivas Uαµ (k).
Para cada átomo α en la dirección µ, Uαµ (k) es la amplitud de uαµ (R, t) de la solución de la
ecuación de movimiento, escrita como una onda plana para los valores del vector de onda k que
√
dan soluciones independientes en cada zona de Brillouin uαµ (R, t) = (1/ Mα )Uαµ (k)exp(i(k ·
R − ω(k)t)).
132 8. Las vibraciones de la red y los fonones Doris Giratá

La parte real de Uαµ (k) tiene la información acerca del movimiento del sistema desde las
soluciones para los p átomos en la celdilla primitiva, que depende de los valores de k en ca-
da zona de Brillouin y las polarizaciones en la relación de dispersión ω(k) de los modos de
vibración.
En una aproximación mas fina, al moverse los iones, se debería volver a calcular la energía
de los electrones para las nuevas posiciones de los iones, la nueva energía de los electrones de-
pende del campo de los iones en movimiento y a su vez actúa como una energía potencial para
los iones en movimiento; esto lleva a procesos de excitación térmica de los estados electróni-
cos. Sin embargo, estos cambios no son importantes si la temperatura es baja o se estudian los
primeros estados electrónicos excitados no degenerados.
Después de hallar los momentos generalizados Pαµ (k) y sus correspondientes relaciones
de conmutación se encuentra que el Hamiltoniano escrito en términos de estas nuevas vari-
ables es una suma de Hamiltonianos de osciladores armónicos independientes. Con el fin de
diagonalizar el Hamiltoniano Ĥ({Uαµ (k)), Pαµ (k)) se asocian operadores a las nuevas coorde-
nadas colectivas y cada oscilador armónico se puede escribir en términos de los operadores
de creación y aniquilación; esto permite por medio de una segunda cuantización diagonalizar
el Hamiltoniano en el espacio de Fock. En esta representación llamada número de partículas
o de ocupación, el Hamiltoniano armónico se puede interpretar como un Hamiltoniano de un
sistema formado por un conjunto de partículas no interactivas que se llaman fonones.
lo estudiado en este capitulo no involucra los efectos de polarización eléctrica que se pro-
duce al moverse los átomos en los cristales iónicos, conformado por iones positivos y negativos.
.

8.1. Hamiltoniano armónico

El Hamiltoniano de los átomos del cristal incluye la energía cinética y la energía potencial
de interacción ellos. El potencial de interacción es una función de las posiciones de los átomos y
no depende del tiempo explícitamente. Este sistema es conservativo y en el estado de equilibrio
se anulan las fuerzas que actúan sobre los átomos del cristal. La energía potencial tiene un
mínimo en la configuración de equilibrio estable φ0 como se observa en el lado izquierdo de la
figura (??), que corresponde al caso en que una perturbación en cada uno de los átomos produce
un movimiento muy pequeño y estos desplazamientos están limitados alrededor del punto de
equilibrio. Esta energía potencial es la suma de las energías potenciales entre todas las parejas
de átomos y cada energía potencial φ(rαβ ) dependen solamente de las distancia entre ellas rαβ .
Las posiciones de equilibrio de los átomos α y β se denotan como r0α y r0β ; y las posiciones
de no equilibrio son rα y rβ ; y el desplazamiento desde su posición de equilibrio uα y uβ re-
spectivamente. Las posiciones de no equilibrio se relacionan con las de equilibrio mediante las
relaciones: rα = r0α + uα y rβ = r0β + uβ :
Por lo tanto, la distancia entre los átomos α y β en términos de las posiciones de equilibrio
Estado Sólido 8.1. Hamiltoniano armónico 133

y los desplazamientos es:

rαβ = rβ − rα = (rβ0 + uβ ) − (rα + uα ) → rαβ = rβα = |rαβ | = |r0αβ + (uβ − uα )|

Si los desplazamientos relativos son pequeños se hace una expansión en serie de Taylor de
la energía potencial φ(rαβ ) alrededor del punto de equilibrio r0αβ = r0β − r0α con respecto a su
valor en el punto de equilibrio φ(r0αβ ) = φ0 , ver figura (??).

r ≡ r0αβ y a = uβ − uα → φ(rαβ ) = φ(r + a) (8.1)

En general, una función en tres dimensiones φ(r + a) que se expresa como una serie de
Taylor alrededor del punto r es:
1 1
φ(r + a) = f (r) + a · ∇φ(r) + (a · ∇)2 φ(r) + (a · ∇)3 φ(r) + · · · (8.2)
2 3!
Reemplazando los valores de r y a se obtiene:

∂φ(r) ∂ 2 φ(r) u2α ∂ 2 φ(r) ∂φ(r) u2β ∂ 2 φ(r)

φ(rαβ ) = φ(r) + uα + uβ + + uα uβ + + ···
∂rα ∂rβ 2 ∂r2β ∂rα rβ 2 ∂r2β

La energía potencial total es la suma de las energías potenciales entre todas las parejas de
átomos, la energía potencial se escoge de tal manera que el cero del potencial es el punto equi-
librio y en este punto la fuerza es cero, por lo tanto:

∂φ(r) ∂φ(r)
= =0
∂rα ∂rβ

Como los desplazamientos de los átomos con respecto a la posición de equilibrio son pe-
queños, se consideran únicamente los términos hasta el segundo orden, esta aproximación se
llama armónica. Si los átomos están en un cristal se debe tener en cuenta las las diferentes con-
figuraciones dadas por las posiciones de los átomos en la situación de no equilibrio. En la figura
(9.3) se representa un cristal con un átomo por celdilla primitiva:

(a) muestra la situación de equilibrio, los átomos están ubicados en los puntos de las red y la
celdilla se nombra por medio del vector de traslación de la red cristalina R, del punto de
la red asociado a esta celdilla

(b) muestra los átomos que se desplazado desde el punto de equilibrio (en este caso en los
puntos de la red) y sus nuevas posiciones se denotan como r(R) y éste se ha desplazado
desde su posición de equilibrio un vector de desplazamiento que se nombra como u(R).

En un cristal con N celdillas primitivas y una base atómica de p átomos, las celdillas se
describen con los vectores de traslación de la red cristalina R del punto de red asociado a ella.
En la figura (8.2) se muestra la celdilla R para una red de Bravais, definida por medio de los
134 8. Las vibraciones de la red y los fonones Doris Giratá

u(R)

R r(R)
R 0
0
(a) (b)

Figura 8.1. Posiciones de los iones (a) de equilibrio y (b) no equilibrio en un cristal.

Equilibrio

ua(R)
R)
r(
a Átomo a
roa(R)

R
ra(R)

Figura 8.2. Un ion en la celdilla R.

vectores fundamentales de la red cristalina ai y la posición de uno de los iones de la base atómica
ρα (R):

d
X d
X
R= n i ai ρα (R) = xαi ai → ∀R
i=1 i=1
d es la dimensión, ni ∈ Z y 0 ≤ xαi < |ai |.

Las posiciones de equilibrio roα (R) y no equilibrio rα (R) medidas con respecto a un origen
0 que está en algún punto de red se escriben como:

roα (R) = R + ρα (R) (8.3)

rα (R) = roα (R) + uα (R) (8.4)
En la figura (8.3) se muestran dos celdillas R y R′ y dos átomos de la base α y β. Las posi-
ciones de iones medidos con respecto al punto de red de cada celdilla son independientes de la
celdilla donde se encuentren, o sea ρβ (R′ ) = ρβ (R) medido en cualquier celdilla.
Estado Sólido 8.1. Hamiltoniano armónico 135

Las posiciones de equilibrio de los átomos α y β son roα (R) y roβ (R′ ) si se miden con respecto
a un origen común 0 ubicado en algún punto de red ver figura (8.3), se escriben como:

roα (R) = R + ρα (R) y roβ (R′ ) = R′ + ρβ (R) (8.5)

ua(R)
Átomo a
Equilibrio

R)
r( a Átomo b rab (
R- R
´)
r ao
(R- Átomo a
R´)
b
o
r a(R)
Equilibrio
ra(R) ')
r b(R Átomo b
R
o
r b(R’) ub(R’)

R’
rb(R’)

Figura 8.3. Posiciones de equilibrio y no equilibrio de los iones α y β.

En la figura (8.3) se muestran las posiciones rα (R) y rβ (R′ ) de los átomos α y β cuando se
han desplazado uα (R) y uβ (R′ ) desde sus posiciones de equilibrio respectivamente, tal que:

rα (R) = roα (R) + uα (R) y rβ (R′ ) = roβ (R′ ) + uβ (R′ ) (8.6)

La energía potencial en la configuración estática se denota como Φest, depende de la energía

de los electrones en el campo de los iones fijos con respecto a los puntos de red y es el resultado
de las diferentes interacciones entre parejas de iones φ(roβα ) se escribe como:

1 XX
φ roβα (8.7)


Φest =
2 ′ R,R α,β

roβα son las posiciones relativas de los átomos α y β en el equilibrio, de acuerdo con la
ecuación (8.5) se expresan como:

roβα = roα (R) − roβ (R′ ) = R − R′ + ρα (R) − ρβ (R) (8.8)

ρβα ≡ ρα (R) − ρβ (R) → ∀R (8.9)

136 8. Las vibraciones de la red y los fonones Doris Giratá

roβα = R − R′ + ρβα (8.10)

Cuando los iones se mueven, la energía potencial en la configuración dinámica se denota
como Φdin , es el resultado de las diferentes interacciones entre parejas de iones φ(rβα ) que no
están en el equilibrio y se debe calcular desde la energía de los electrones en el campo de los
iones en movimiento:
1 XX
Φdin = φ (rβα ) (8.11)
2 ′
R,R α,β
1
El factor de las ecuaciones (8.7 y (8.11) se debe a que las interacciones se repiten en las sumas.
2
rβα son las posiciones relativas de los átomos α y β en el no equilibrio. Desde las ecuaciones
(8.6) y (8.10) se expresan como:

rβα = rα (R) − rβ (R′ ) = roα (R) − roβ (R′ ) + uα (R) − uβ (R′ )

= roβα + (uα (R) − uβ (R′ )) (8.12)

Si los desplazamientos de los átomos con respecto al punto de equilibrio son pequeños en-
tonces para cada uno de los términos del potencial φ (rβα ) se puede expandir en una serie de
Taylor con respecto a r0βα de acuerdo con (8.2) como una función de las posiciones de equilibrio
r = r0βα , y los desplazamientos relativos de la parejas de átomos a = uα (R) − uβ (R′ ) como:

φ (rβα ) = φ roβα + (uα (R) − uβ (R′ )) · ∇φ roβα

1 
2
uα (R) − uβ (R′ ) · ∇ φ roβα + O(u3 ) + · · · (8.13)


+
2
Los dos primeros términos de la suma son cero, el primer término corresponde a la energía
potencial para la configuración en que los iones están fijos con respecto a los puntos de red o
de equilibrio, dado en la ecuación (8.7) y se puede escoge como referencia del potencial cero; el
segundo término es cero ya que la primera derivada del potencial evaluado en la posición de
equilibrio es la fuerza en ese punto. En la aproximación armónica se consideran solo términos
hasta de segundo término, por lo tanto:
1 
2
uα (R) − uβ (R′ ) · ∇ φ roβα (8.14)


φ (rβα ) → φarm (rβα ) =
2
La energía potencial de interacción para la configuración dinámica del cristal Φdin de la ecuación
8.11, en términos de los desplazamientos de los átomos en las direcciones µ, ν = x, y, z es:
1 X XX
uαµ (R) − uβµ (R′ ) φβα ′
(8.15)
  
Φdin → Φarm = µν (r) uαν (R) − uβν (R )
4 µ,ν
R,R α,β
′

∂ 2 φ(r)
φαβ
µν (r) ≡ donde r = roβα = (R − R′ ) + ραβ (8.16)
∂rαµ ∂rβν
Los productos de los desplazamientos de cada término de Φarm de la ecuación (8.15) involu-
cran parejas de átomos mostrados en la figura (8.4) como a), b), c) y d) que corresponde a los
casos:
Estado Sólido 8.1. Hamiltoniano armónico 137

a) El mismo tipo de átomo, en la misma celdilla → uαµ (R)uαν (R).

b) El mismo tipo de átomo, en celdillas diferentes → uαµ (R)uαν (R′ ).

c) Átomos diferentes, en la misma celdilla → uαµ (R)uβν (R).

d) Átomos diferentes, en celdillas diferentes → uαµ (R)uβν (R′ ).

a2

ua(R) Átomo a
a) Celdilla R’

a3
c)
a2
Átomo b
b)

a1 d) Átomo a
Celdilla R a3
Átomo b

ub(R’)
a1

Figura 8.4. Las líneas a), b), c) y d) indican los posibles parejas

Las líneas a), b), c) y d) indican los posibles parejas de los productos de la ecuación (8.15)
Después de realizar todos los productos en la ecuación (8.15), éstos se pueden separar en tér-
minos que tienen productos del tipo a) que corresponde a productos de desplazamientos del
mismo tipo de átomo y en la misma celdilla, del resto y de esta manera se definen los elementos
αβ
matriciales Dµν (r) a partir de los φαβ
µν (r) definidos en la ecuación (8.16):

X
αβ
Dµν (r) = δRR′ φαα ′ αβ
µν (r ) − φµν (r) (8.17)
R′′

r′ = (R − R′′ ) y r = (R − R′ ) + ραβ (8.18)

Es importante resaltar que r′ corresponde a las posiciones de todos los átomos iguales de-
notados por α en todas las celdillas del cristal, recorridas al cambiar el valor del vector de
traslación R′′ para productos del tipo a), también están incluidas las celdillas R y R′ .
Como ραβ es independiente de la celdilla donde se encuentren los dos átomos, por lo tanto,
αβ
Dµν (r) de la ecuación (8.17) depende de la distancia relativa entre las dos celdillas donde se
αβ
encuentren los átomos, por lo tanto Dµν (R − R′ ) y el potencial armónico de la ecuación (8.15)
se escribe como:
138 8. Las vibraciones de la red y los fonones Doris Giratá

1 X XX αβ
Φarm = uαµ (R)Dµν (R − R′ )uβν (R′ ) (8.19)
2 ′ µ,ν
R,R α,β

Cada producto aparece dos veces, el factor de la ecuación (8.19) es un medio. El Hamiltoni-
ano para el potencial armónico de la ecuación (8.19) es una función de los desplazamientos de
los N p átomos y de sus cantidades de movimiento (N es en número celdillas y p el número de
átomos de la base atómica) ubicados en las diferentes celdillas:

Ĥ → Ĥarm (u1 , u2 , . . . uα , . . . , upN , p1 , p2 , . . . pα , . . . , ppN )

(8.20)
X 1 1 X XX
Ĥarm = P2α (R) + αβ
uαµ (R)Dµν (R − R′ )uβν (R′ ) (8.21)
2Mα 2 µ,ν
R,α ′ R,R α,β

8.2. Propiedades de simetría de D(R)

αβ
Los elementos de la matriz D(R) son Dµν (R − R′ ), debido a su definición y que las úni-
cas configuraciones posibles que describen en el cristal son las vibraciones de la red y que se
excluyen las de traslación, tienen las siguientes propiedades:

1. se pueden elegir con esta simetría independiente del orden de diferenciación:

αβ
Dµν (R − R′ ) = Dνµ
αβ
(R − R′ )

2. es una consecuencia de que una red de Bravais tiene simetría de inversion:

αβ
Dµν (R − R′ ) = Dνµ
αβ
(R′ − R)

3. no se tiene en cuenta la configuración en que todos los iones se desplazan con igual valor
de desplazamiento en la misma dirección y sentido u(R) = d para cada uno de los N
vectores de traslación de la red cristalina.
XX
αβ
Dµν (R) = 0
α,β R

Esto implica todo el cristal se desplaza como un todo d desde el equilibrio sin distorsión
interna, en esta configuración traslacional la energía armónica es cero, por lo tanto:
 
XXX X XX
αβ
dµ Dµν (R − R′ )dν = dµ dν  αβ
Dµν (R) = 0
α,β R µν µν α,β R
Estado Sólido 8.3. Ecuaciones de movimiento 139

8.3. Ecuaciones de movimiento

Para un cristal de d dimensiones (d=1,2 o 3) con N celdillas primitivas y una base atómica de
p átomos se obtienen dN p ecuaciones del movimiento, una por cada una de las d componentes
de desplazamiento de los N p iones tal que:

∂Φarm X
αβ
Fαµ (R) = Mα üαµ (R) = − =− Dµν (R − R′ )uβν (R′ ) (8.22)
∂uαµ (R) ′ R βν

Si se considera la periodicidad de la red, usando transformada de Fourier para obtener un

desacople significativo de estas ecuaciones se considera que la solución es una onda plana:

1
uαµ (R, t) = √ Uαµ (q)ei(q·R−ωt) (8.23)
Mα
donde Uαµ (q) es independiente de R debido a la invariancia de traslación del cristal, y el
tiempo. Con esta substitución, las ecuaciones del movimiento se convierten en:

1
Mα üαµ (R) = Mα ω 2 (q) √ Uαµ (q)ei(q·R−ωt)
Mα
X
αβ 1
= Dµν (R − R′ ) p Uβν (q)ei(q·R−ωt)
R′ βν
M β

Las ecuaciones de movimiento por ser invariantes ante trasformaciones de traslación de la

red cristalina, entonces satisface la condición de Bloch. A continuación se observa que al cambiar
R por R′ en (8.23), tal que R′′ = R − R′ se cumple:

1 ′′ ′
uαµ (R′′ , t) = uαµ ([R − R′ ], t) = √ Uαµ (q)ei(q·R −ωt) = eiq·R uαµ (R, t) (8.24)
Mα
Esto implica que al cambiar R por R′ se repiten exactamente ese mismo conjunto de dpN
ecuaciones de movimiento. Cada átomo en una celdilla primitiva se mueve en la misma dire-
cción y con la misma amplitud que otro en otra celdilla, solamente cambia la fase de celdilla a
celdilla. Para cada solución a la ecuación dinámica hay un valor de q que satisface:
 
1 X ′
ω 2 (q)Uαµ (q) =  √ p αβ
Dµν (R − R′ )eiq·(R −R)  Uβν (q) (8.25)
Mα Mβ R′ βν

Uαµ (q) describe la dirección de movimiento de los iones. El término encerrado entre parén-
αβ
tesis es proporcional a la transformada de Fourier de los Dµν (R − R′ ):

αβ 1 X
αβ ′
Dµν (q) = p Dµν (R − R′ )eiq·(R −R)
Mα Mβ R′ βν
αβ
Los elementos matriciales Dµν (R − R′ ) dependen únicamente de la distancia relativa R′′ =
αβ
R − R′ , en términos matriciales se expresa como D(R) y de Dµν (q) como D(q):
140 8. Las vibraciones de la red y los fonones Doris Giratá

1 X
D(q) ≡ p D(R)eiq·R se llama la matriz dinámica (8.26)
Mα Mβ R

En función de la matriz dinámica (8.25) se reescribe como:

1 X
ω 2 (q)Û = p D(R)eiq·R Û (8.27)
Mα Mβ R

ω 2 (q)Û = D(q)Û

Que corresponde a la ecuación de autovalores, que en términos de las componentes las ecua-
ciones de movimiento se convierten en el espacio de Fourier en:

ω 2 (q)Uαµ (q) = Dαµ

βν
(q)Uβν (q) (8.28)

 
βν
Dαµ (q) − ω 2 δαµ
βν
Uβν (q) = 0

(Û 6= 0) tiene solución no trivial si el determinante:

det D(q) − ω 2 I = 0 (8.29)

 

El punto central es que si los desplazamientos de los átomos dados por (8.23) cumplen las
condiciones de frontera periódica los valores de q son discretos, por su definición D(q) es per-
iódico con la periodicidad de los vectores de traslación de la red recíproca K entonces por cada
valor de q hay dp soluciones diferentes que corresponden a las raíces del determinante de (8.29).
La frecuencia ω 2 (q) es real y se consideran solo los valores positivos de ω(q) ≥ 0.
Del conjunto original de N pd ecuaciones de movimiento de (8.22) para el caso que se tienen
N celdillas primitivas y p átomos por celdilla en d dimensiones, en el nuevo conjunto de ecua-
ciones de (8.28) se reducen a dp ecuaciones de las d componentes para cada uno de los p átomos
que forman la base atómica en el cristal. Los términos correspondientes a las celdillas correspon-
de a los N valores de q independientes, que dan soluciones no equivalentes en la primera zona
de Brilluoin, se debe resolver la ecuación secular con autovalores ω (r) (q) en la primera zona de
Brillouin ω (r) (k) que corresponde a los autovalores a esta relación se conoce como relación de
dispersión y es periódica en K:

ω (r) (k) = ω (r) (k + K) para r fijo (8.30)

Estado Sólido 8.4. Modos normales de vibración 141

8.4. Modos normales de vibración

Ĥ → Ĥarm (u1 , u2 , . . . uα , . . . , upN , p1 , p2 , . . . pα , . . . , ppN )

(8.31)
X 1
Ĥarm = P2 (R)
2Mα α
R,α
1 X XX αβ
+ uαµ (R)Dµν (R − R′ )uβν (R′ ) (8.32)
2 µ,ν
R,R α,β
′

Los desplazamientos uαµ (R) de los átomos α en la dirección µ se pueden escribir en térmi-
nos Uαµ (k) mediante una transformación de coordenadas a los modos normales de vibración
o coordenadas colectivas es una función solo de k tal que Uk , como una suma de osciladores
acoplados. La transformación de coordenada desde las reales para u(R) para α y µ fijas al de
los modos normales de vibración Uk es:

1 X
u(R) = √ Uk eik·R (8.33)
N k
k varía sobre una zona de Brillouin y R = na donde n es un número entero, el problema se
puede resolver cada uno de las dp ecuaciones como un problema de una dimensión, cada una
de ellas da como resultado las diferentes ramas y polarizaciones cuya información se obtiene
cuando α y µ cambian, y se tienen diferentes soluciones para cada una de ellas, variando en
cada zona de Brillouin (que contiene N valores de k independientes, que el número de celdillas
primitivas del cristal) y se puede trasladar de una zona de Brillouin a otra considerando la
condición de periodicidad para la relación de dispersión de los modos de vibración.
Para el caso de átomos iguales y en una dimensión, los desplazamientos de los átomos se
denominarán un deben ser reales por lo tanto:

∗
Uk = U−k (8.34)
Teniendo en cuenta las relaciones de ortonormalidad:

1 X i(k−k′ )·R 1 X i(R−R′ )·k

e = δk,k′ e = δR,R′ (8.35)
N N
R k
La transformación de los modos normales de vibración en términos de los desplazamientos,
que es la transformación inversa de (8.33) se halla teniendo en cuenta esta transformación y
las condiciones de ortonormalidad para un y Uk . El número total de variables colectivas está
relacionada con el número total de celdillas primitivas N y se escriben como:

1 X 1 X
un = √ Uk eik·na Uk = √ un e−ik·na (8.36)
N k N n
142 8. Las vibraciones de la red y los fonones Doris Giratá

Los dos sistemas se transforman uno en el otro vía una transformación canónica, por esa
razón ambos son apropiados para describir el movimiento de los átomos en el cristal. El La-
grangiano armónico del cristal L, que es la energía cinética menos la energía potencial se puede
expresar en términos de las posiciones y las velocidades de los modos colectivos de la siguiente
manera:

X1 
L= U̇k U̇−k − ωk2 Uk U−k
2
k
Es necesario conocer el momento canónico de las coordenadas Uk , que se denota como Pk
por medio de la relación:

∂L
Pk = = U̇−k ∀ k en una zona de Brillouin
∂ U̇−k
Como Uk∗ = U−k no aparece el factor 1/2. Entonces las ecuaciones de movimiento son:
 
d ∂L ∂L
− Ük + ωk2 Uk = 0
dt ∂ U̇−k ∂U−k
que es la ecuación de un oscilador armónico independiente. Los momentos de los átomos
Pn son canónicos con respecto a los desplazamientos un , Pn = M u̇n . Los momentos canónicos
Pk para los modos normales de vibración se relacionan con los de los átomos por la relación,
por lo tanto:
1 X
Pk = √ pn e−ik·na (8.37)
N n
El hamiltoniano en términos de las coordenadas generalizadas Uk y Pk es:

X1
Pk P−k + ωk2 Uk U−k


H=
2
k
Por medio de este Hamiltoniano clásico se puede llegar a una descripción cuántica. Esto se
logra si se asocian operadores a las variables canónicas de posición y cantidad de movimiento
ûn y p̂n de los átomos del cristal, en la representación de las coordenadas p̂n = −i~∂/∂un que
satisface las reglas de conmutación:

[ûn , ûn′ ] = [p̂n , p̂n′ ] = 0 [ûn , p̂n′ ] = i~δn,n′

Las reglas de conmutación para los operadores asociados a las coordenadas conjugadas de
los modos normales de vibración Ûk y P̂k se encuentran a partir de las relaciones entre un y
Uk y entre pn y Pk dada por las ecuaciones (8.36) y (8.37) respectivamente y de las reglas de
conmutación para los operadores asociados a ûn y p̂n . Se obtiene que:

[Ûk , Ûk′ ] = [P̂k , P̂k′ ] = 0 [Ûk , P̂k′ ] = i~δk,k′ (8.38)

El operador Hamiltoniano en términos de las coordenadas colectivas es:

Estado Sólido 8.5. Gas de fonones 143

X1 
Ĥ = P̂k P̂−k + ωk2 Ûk Û−k
2
k

Es importante resaltar que aunque el Hamiltoniano se expresó como una suma de osciladores
armónicos independientes.
Este Hamiltoniano no está diagonalizado. Una manera de diagonalizarlo es escribiendo los
operadores Ûk y P̂k en términos de los operadores de creación ↠y aniquilación â en el cristal.

8.5. Gas de fonones

Con el fin de diagonalizar el Hamiltoniano (8.38) escrito en términos de las coordenadas
colectivas {Uαµ (k)), Pαµ (k)), que es una suma de osciladores armónicos, las coordenadas colec-
tivas se escriben en términos de los operadores creación ↠y aniquilación â en el cristal como:
r r
~ ˆ ) m~ω ˆ
Uˆk = (âk + a†−k P̂ = i (a†k − â−k ) (8.39)
2mω 2
Los operadores de creación y aniquilación cumplen las siguientes reglas de conmutación
que definen el algebra de los operadores de Bose:

ˆ , a†
[âk , âk′ ] = [a† ˆ ′] = 0 ˆ ′ ] = δk,k′
[âk , a†
k k k

El Hamiltoniano armónico Ĥ para un átomo α en la dirección µ fija en términos de los

operadores de Bose y de los operadores número de ocupación o de partículas de (??) para los
fonones, que son bosones se escribe como:

X1   X1  
Ĥ = ~ω(k) a†ˆ âk + âk a†
ˆ = ~ω(k) 2 ˆ âk + 1
a†
k k k
2 2
k k
  X  
X
ˆ 1 1
= ~ω(k) a†k âk + = ~ω(k) n̂k + (8.40)
2 2
k k

El Hamiltoniano total Ĥ se obtiene teniendo en cuenta los p átomos de la base atómica en

los grados de libertad d del problema que corresponde a tener dp términos de la forma de la
ecuación (8.40). Para estas dp soluciones, el Hamiltoniano total se debe escribir en términos del
número de fonones en cada una de estas soluciones como n̂k,s tal que :

dp X  
X 1
Ĥ = ~ωs (k) n̂k,s + (8.41)
s
2
k

Para cada s y k los operadores n̂k,s conmutan entre sí y con el Hamiltoniano de (8.41), en-
tonces los autovalores de la energía total es:
144 8. Las vibraciones de la red y los fonones Doris Giratá

X 1
E(nk1 , nk2 , nk3 , . . . , nki , . . .) = (nk,s + )~ωs (k) (8.42)
2
k,s

En el estado fundamental o de mínima energía no hay fonones, corresponde al estado vacío

|0i = |0, 0, 0, . . . , 0, . . .i y la energía es:

1X
E0 = ~ωs (k)
2
k,s

El Hamiltoniano de (8.41) se expresa términos de los fonones, pero ¿Qué es un fonón? los
fonones se consideran como excitaciones elementales de estas vibraciones de la red que están
cuantizadas. A las vibraciones de la red se le asocian unas cuasipartículas llamadas fonones,
que son cuantos de energía asociadas a las ondas sonoras. Las frecuencias de las ondas sonoras
o mecánicas, permite clasificarlas de acuerdo a la manera como se produce.
Las ondas audibles son ondas sonoras que están en el intervalo de sensibilidad del oído
humano, entre 20 y 20.000 Hz, se generan de diversas maneras con instrumentos musicales,
cuerdas vocales humanas y altavoces. Las ondas infrasónicas que tienen frecuencias debajo del
intervalo audible y se pueden producir, por ejemplo cuando sucede un terremoto.
En los sólidos, cuando se consideran como un medio continuo, se producen ondas elásticas
para frecuencias por debajo de 1012 Hz, mucho mayor que las frecuencias en el rango audible.
Las ondas ultrasónicas pueden producirse, por ejemplo, al introducir vibraciones en un cristal
de cuarzo con un campo eléctrico alterno aplicado. Los fonones tienen frecuencias mayores que
estas frecuencias producidas por medios externos.
El nombre de fonones surge de la similitud con los fotones que son partículas asociadas a
las ondas electromagnéticas y hay evidencia experimental de que este conjunto de partículas no
interactivas contribuyen a las propiedades físicas de los materiales, por ejemplo, los fonones son
responsables de la conducción del calor en los materiales aislantes, mientras que en los metales
la mayor contribución se debe a los electrones.

8.6. Evidencia de fonones

El sistema formado por los fonones permite explicar las propiedades térmicas de los mate-
riales, o o explicar resultados de la dispersión inelástica, en el que la energía del dispersor, por
ejemplo un neutrón, cambia por absorción o creación de un fonón en el blanco. Al interactuar
los fonones entre si se logra entender propiedades como la expansión térmica que son debido
a la anarmonicidad. Además, en la teoría de BCS de la superconductividad a baja temperatu-
ra, pares de electrones se acoplan por medio de fonones para producir los pares de Cooper. y
puede ser absolutamente grande (en hecho, el diamante tiene una conductividad térmica que
es cerca de 6 veces que del cobre metálico).
Estado Sólido 8.6. Evidencia de fonones 145

Las vibraciones de red o fonones son importantes y permiten entender el porque del com-
portamiento de algunas propiedades en los materiales como:

1. Explican las propiedades térmicas del material:

La Capacidad Calorífica. Condujo a modelos: Armónico, Einstein y Debye. Que cumplen

que para temperaturas cercanas al cero absoluto estén de acuerdo con la tercera ley
termodinámica, CV → 0 si T → 0.
La conductividad térmica en los aislantes (se destaca por ejemplo el caso el diamante
que es un aislante y tiene una conductividad térmica que es cerca de seis veces la del
cobre metálico).
La dilatación Térmica. Anarmonicidad.

2. La dispersión inelástica de neutrones o de Rayos X en un cristal en las que se producen

cambios en la energía y en la cantidad de movimiento debido a la creación o absorción de
fonones en el blanco

3. Las interacciones del tipo electrón-fonón que son responsables de explicar el fenómeno de
la superconductividad en la teoría BCS.

4. Propiedades ópticas de los materiales como la absorción de un fotón de infrarrojo por el

cristal.

5. Procesos de interacción de tres fonones son producidos por efectos de anarmónicos. Fonones
Transversales Ópticos pueden decaer en dos fonones acústicos. Con un tiempo de vida
promedio de 10 ps.

6. La expansión térmica de los metales se pueden explicar considerando términos anarmóni-

cos en el potencial de interacción entre parejas de átomos (términos de orden impar, por
ejemplo orden 3.)

Para un Medio Continuo

En los sólidos, cuando se consideran como un medio continuo, se producen ondas elásti-
cas para frecuencias por debajo de 1012 Hz, mucho mayor que las frecuencias en el rango
audible.

Los fonones tienen frecuencias mayores que estas frecuencias producidas por medios ex-
ternos.

Al considerar medios continuos, esta teoría de fonones se convierte en la famosa Teoría de

la Elasticidad.
146 8. Las vibraciones de la red y los fonones Doris Giratá

Las frecuencias de las ondas sonoras o mecánicas, permite clasificarlas de acuerdo a la manera
como se produce.

Las ondas audibles son ondas sonoras que están en el intervalo de sensibilidad del oído
humano, entre 20 y 20,000 Hz, se generan de diversas maneras con instrumentos musi-
cales, cuerdas vocales humanas y altavoces.

Las ondas infrasónicas que tienen frecuencias debajo del intervalo audible y se pueden
producir, por ejemplo cuando sucede un terremoto.

Al introducir vibraciones en un cristal de cuarzo con un campo eléctrico alterno aplicado

se pueden producir ondas ultrasónicas.

8.7. *Oscilador Armónico

El oscilador armónico ocurre en el caso cuántico de forma similar al clásico, se da cuando
consideramos potenciales mas o menos complicados, se aproximan a la región de un mínimo,
correspondiente al punto equilibrio mediante curvas parabólicas. Ahora considere una partícu-
la sobre la cual actúa una fuerza de restauración F = −CX, como es caso de un sistema Este
potencial es también apropiado para describir la interacción de dos masas conectadas por un
resorte ideal masa-resorte que obedece la ley de Hooke. Si se elige la escala de la energía potencial
que V (x = 0) ≡ 0 entonces V (x) = 12 Cx2 .
El oscilador armónico es el modelo más simple para describir el movimiento de vibración de
los átomos de una molécula diatómica, si consideramos los dos átomos como masas puntuales
y el enlace entre ellos como una interacción elástica.

~2 ∂ 2 ψn 1
− + mω 2 x2 ψn = En ψn
2m ∂x2 2
Los autovalores y autofunciones son

x2
Hn ( xa )e− 2a2
 
1
En = n+ ~ω ; ψn = 1 1
2 (n!2n aπ 2 ) 2
En donde Hn (y) = 1 son los polinomios de Hermite

H0 (y) = 1, H1 (y) = 2y, H2 (y) = 4y 2 − 2

para los cuales se cumplen las siguientes relaciones de recurrencia:

Hn+1 (y) = 2yHn (y) − 2nHn−1 (y)

En una dimension U (X) = 12 mω 2 x2 , el hamiltoniano puede expresarse en términos de dos

operadores no hermíticos â aniquilación y ↠creación como combinaciones lineales de los op-
eradores de posición y cantidad de movimiento
Estado Sólido 8.7. *Oscilador Armónico 147

1
H = ~ω(↠â + ) (8.43)
2
los autovalores de la energía son:E = ~ω(n + 12 ) este resultado es similar al obtenido al
resolver la ecuación de Schrödinger se obtienen las autofunciones que son: polinomios de Her-
mite. Este formalismo es aplicable a cualquier oscilador armónico cuántico Con un hamiltoni-
ano pueda correctamente ser escrito como ecuación (1).
Resumen de la teoría cuántica en un oscilador armónico en una dimension con un hamiltoniano:

p̂2 1
ĥ = + mω 2 q 2 ω = 2πν
2m 2
Que pude escribirse en términos de los operadores â y ↠definidos como:

r r
mω 1
â = q̂ + i P̂
2K 2~ω
r r
† mω 1
â = q̂ − i P̂
2K 2~ω
la variable conjugada tiene la relación de conmutación canónica

[q, p] = i~ [a, a† ] = 1
1
h = ~ω(a† a + ) a†a = n
2
1
a† a|n > = n|n > h|n > = (n + )hν|n >
2
los autovalores de h son: (n + 12 )~ω, en donde n = 0, 1, 2, . . . si se escribe el estado funda-
mental como de h como|0 > entonces el estado excitado n-simo |n > es.

1
|n >= √ (a† )n |0 >
n!
por lo tanto los elementos matriciales de a† y a en el conjunto completo de estados son:

< n′ |a|n > = si n′ 6= n − 1

√
< n − 1|a|n > = n
< n′ |a† |n > = < n′ |a|n >

El Hamiltoniano del oscilador armónico en una dimensión expresado como una función de
los operadores q, p̂, es tal que puede expresarse en términos de los operadores no hermíticos
â aniquilación y ↠creación.
1 2 1
Ĥ = p + mω 2 q 2 ; [p, q] = i~
2M 2
148 8. Las vibraciones de la red y los fonones Doris Giratá

r r
~ ˆ m~ω ˆ
û = (â + a†) p̂ = i (a† − â)
2mω 2
r r r r
mω 1 ˆ mω 1
â = q+i p̂ a† = q−i p̂
2~ 2~mω 2~ 2~mω
 
† 1
Ĥ = ~ω â â + y [â, ↠] = 1 â y ↠no conmutan con H
2
 
† 1
n̂ = â â conmuta con Ĥ = ~ω n̂ +
2