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Analisisinstrumentalunidadn2!3!120527203648 Phpapp01
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ELECTROMAGNÉTICA
Unidad 2
LA RADIACIÓN
ELECTROMAGNÉTICA
c
n=
v
DIFRACCIÓN
Se define la difracción como la modulación o
redistribución de la energía dentro de un frente
de onda, al pasar por la orilla de un objeto opaco,
Es el fenómeno que hace que las ondas que están
viajando en un camino recto puedan rodear un
obstáculo
PRINCIPIO DE HUYGENS
Este principio establece que todo punto sobre
determinado frente de onda esférico se puede
considerar como una fuente puntual secundaria
de ondas electromagnéticas, desde la cual se
irradian y se alejan otras ondas secundarias
DIFRACCIÓN
MEDIDAS ESPECTROQUÍMICAS
MEDIDAS ESPECTROQUÍMICAS
Como se muestra en la tabla anterior, los
métodos espectroquímicos se clasifican en cuatro
categorías.
Los cuatro requieren la medida de la potencia
radiante, P.
Métodos basados en la emisión, luminiscencia y
dispersión
La potencia de la radiación emitida por un analito tras la
excitación es, en general, directamente proporcional a la
concentración del analito
Métodos basados en la absorción
Requieren dos medidas de potencia: una antes de que el haz
haya pasado a través del medio que contiene el analito (Po),
y la otra, después (P).
TRANSMITANCIA
ABSORBANCIA
ESPECTROSCOPÍA ÓPTICA
Unidad N° 3
INSTRUMENTACIÓN EN
ESPECTROSCOPIA ÓPTICA
IR, Visible y UV
Los métodos ópticos espectroscópicos se basan en
seis fenómenos:
1.-Absorción
2.-Fluorescencia
3.-Fosforescencia
4.-Dispersión
5.-Emisión
6.-Quimioluminiscencia
En todos los casos la respuesta es proporcional a
la concentración del analito.
COMPONENTES DE LOS
INSTRUMENTOS OPTICOS
1. Fuente estable de energía radiante
2. Recipiente transparente para contener la
muestra
3. Selector de longitud de onda
4. Detector de radiación
espectroscopia infrarroja
Espectroscopia de
fluorescencia molecular
ESPECTROSCOPIA
ATÓMICA
Unidad 3
INTRODUCCIÓN
Los métodos de espectroscopia
atómica incluyen aquellos métodos
de análisis que se basan en la
absorción, emisión y fluorescencia de
r.em. por las partículas atómicas
(atomización).
Las radiaciones involucradas en
estos procesos son: rayos X, UV y
Visible.
INTRODUCCIÓN
Estábasada en la utilización de átomos al
estado de vapor activados mediante
energía electromagnética o energía
térmica, Midiendo la energía absorbida o
emitida por los átomos al pasar a un
estado activado o al volver del estado
activado.
ESPECTROSCOPIA ATÓMICA
Laabsorción y emisión de rayos X
supone la excitación de electrones
que se encuentran en las capas o
niveles internos del átomo.
ESPECTROSCOPIA ATÓMICA
La absorción y emisión de radiación en las
regiones UV y VIS supone la excitación de
electrones de valencia.
Es necesario convertir los constituyentes de la
muestra en partículas monoatómicas gaseosas,
atomización.
El espectro de emisión así como el de absorción
consiste en varias líneas que aparecen a
longitudes de onda características del elemento
ESPECTROSCOPIA ATÓMICA
Lastécnicas de análisis basadas en
espectroscopia atómica, difieren en:
radiación electromagnética envuelta
método utilizado par atomizar la
muestras
Llama
Arco
Chispa.
ATOMIZACIÓN: FLAMAS, HORNOS Y
PLASMAS
En espectroscopia atómica, el analito
es atomizado en una llama,
calentado eléctricamente en un
horno o con un plasma de radio
frecuencia.
La sensitividad analítica e
interferencias dependerán de la
atomización.
ATOMIZACIÓN DE LA MUESTRA
Atomizador contínuo
La solución de la muestra se convierte en una niebla
de pequeñas gotas finamente divididas mediante un
chorro de gas comprimido = nebulizacion. El flujo de
gas transporta la muestra a una región calentada,
desolvatación, donde tienen lugar la atomización
Atomizador discreto
el volumen medido de una disolución se introduce en
el dispositivo.
La desolvatación ocurre al aumentar la temp. hasta
la evaporación del solvente.
La temp. aumenta drásticamente
La señal adquiere forma de pico
PROCESOS DE ATOMIZACIÓN
ATOMIZACIÓN CON FLAMA
Cuando una solución de una sal iorgánica
se rocía dentro de una flama de un
mechero, una fracción de los iones
metálicos se reduce a su estado elemental
y se forman algunos iones monoatómicos
en menor grado.
En la flama se forma una solución gaseosa
(plasma) de partículas elementales ( no
hay iones complejos o moléculas).
ATOMIZADORES DE FLAMA
Se emplean en medidas de emisión, absorción y
fluorescencia atómica
Consiste en un nebulizador neumático que transforma la
muestra en solución en un aerosol.
El tipo de nebulizador más común es el de tubo concéntrico,
donde la muestra se aspira a través de un tubo capilar
mediante un flujo de gas a alta presión alrededor de la
punta del capilar ( efecto Venturi).
El combustible y el oxidante, en general se combinan en
una proporción estequiométrica.
Los metales que forman óxidos estables emplean flamas
con exceso de combustible.
ATOMIZACIÓN CON FLAMA
ESTRUCTURA DE LA FLAMA
Zona de combustión primaria
presenta luminiscencia azul que proviene de los
espectros de bandas de C2, CH y otros radiacales
esta zona no alcanza el equilibrio térmico
rara vez se utiliza en espectroscopia de flama
Region Interconal
rica en átomos libres
más utilizada en espectroscopia
Cono exterior
zona de reacción secundaria
se forma oxidos moleculares estables
ATOMIZACIÓN CON LLAMA
ATOMIZACIÓN CON FLAMA
Emisión atómica
La muestra se rocía en la flama y el calor de la flama
es suficiente para excitar las partículas de la solución
gaseosa a estados a estados electrónicos más
energéticos.
Cuando las partículas regresan al estado raso emiten
radiación, la cual es detectada y da lugar a un
espectro de líneas.
La localización de las líneas provee información
cualitativa y la intensidad de las líneas permiten la
determinación cuantitativa.
OTROS MÉTODOS
ESPECTROMÉTRICOS
Anexo Unidad N° 3
MÉTODOS
Espectrometría de absorción atómica
Espectrometría de emisión atómica
Espectrometría de absorción en el IR
Espectroscopia Raman
Etc.
RECORDEMOS ALGUNOS
CONCEPTOS VISTOS HASTA EL
MOMENTO:
¿EN QUÉ SE BASA LA ESPECTROSCOPÍA
ATÓMICA?
Es la absorción, emisión y/o fluorescencia de
radiación electromagnética por las partículas
atómicas.
¿QUÉ REGIONES DEL ESPECTRO
PROPORCIONAN DATOS ATÓMICOS
ESPECTRALES?
Región del UV-Visible
Región de Rayos X
¿CÓMO SE OBTIENEN LOS ESPECTROS
ATÓMICOS DEL UV-VISIBLE?
Atomizando las muestras: las moléculas
constituyentes se descomponen y se convierten en
partículas gaseosas elementales;
Los espectros obtenidos están constituidos por una
cantidad limitada de líneas discretas de λ
características de cada elemento
¿CUÁLES SON LAS VENTAJAS DE LOS
MÉTODOS ANALÍTICOS BASADOS EN LA
ESPECTROSCOPÍA ATÓMICA?
Son específicos
Amplio rango de aplicación
Excelente sensibilidad
Rapidez y conveniencia
INTRODUCCIÓN A LA
ESPECTROMETRÍA DE EMISIÓN
ATÓMICA
¿Cómo obtenemos los espectros ópticos atómicos?
Los componentes de la muestra deben convertirse
en átomos o iones en estado gaseoso, que pueden
determinarse mediante medios espectrales de
emisión, absorción, fluorescencia o masa:
ATOMIZACIÓN.
TIPOS DE ATOMIZADORES USADOS
EN ESPECTROSCOPÍA ATÓMICA
Llama
Vaporización electrotérmica
Arco eléctrico
Chispa eléctrica
ESPECTROSCOPÍA DE EMISIÓN CON
FUENTES DE PLASMA
En la actualidad, las fuentes de plasma son las más
importantes y usadas (ICP, DCP, MIP)
¿Cuáles son las ventajas de la emisión de plasma vs.
Llama?
Menor interferencia entre elementos (altas temperaturas);
Buenos espectros de emisión para muchos elementos en las
mismas condiciones de excitación;
Registro simultáneo para una gran número de elementos
(análisis multielemental);
Determinación de bajas concentraciones de elementos
refractarios (resistentes a la descomposición térmica);
Permite la determinación de no metales (Cl, Br, I, S)
Intervalos lineales de concentración que abarcan varios
órdenes de magnitud.
UNA FUENTE PERFECTA DE EMISIÓN
ATÓMICA TIENE QUE PRESENTAR LAS
SIGUIENTES CARACTERÍSTICAS:
1. Eliminación completa de la muestra desde su matriz original con el fin de
minimizar interferencias;
2. Atomización completa, pero mínima ionización de los elementos a analizar;
3. Fuente de energía controlable para la excitación necesaria para
excitar todos los elementos sin ionización apreciable;
4. Un medio químico inerte que impida la formación de especies moleculares no
deseables (e.g. óxidos, carburos, etc.) que puedan afectar la precisión de las
medidas.
5. No tiene que existir radiación de fondo (background) desde la fuente. La
radiación background se define como aquella emisión atómica y/o molecular no
deseable que podría interferir con las longitudes de onda analíticas.
6. Una fuente que abarque un amplio rango de solventes (tanto orgánicos como
inorgánicos)
7. Ajustable a cualquier tipo de muestras.
8. Barato en su adquisición y mantenimiento.
9. Fácil de operar.
¿QUÉ ES UN PLASMA?
Mezcla gaseosa conductora de la electricidad que
contiene una concentración significativa de
cationes y electrones, con carga neta cero. Se usa
ARGÓN. Las especies conductoras son los iones
argón, electrones y, en menor concentración,
cationes de la muestra.
Existen tres tipo de plasma:
(1) Plasma de acoplamiento inductivo
(2) Plasma de corriente continua
(3) Plasma inducido por microondas
¿CUÁLES SON LAS CARACTERÍSTICAS
ACTUALES DE UN ESPECTRÓMETRO DE
EMISIÓN ATÓMICA?
Abarcan el espectro UV-Visible (170-800 nm)
En condiciones de vacío, pueden alcanzar 150-160 nm (de
interés para P, S, C..):
Son de tres tipos:
1º Secuenciales (para ir de una línea de emisión a otra
en pocos segundos, hasta obtener una buena relación
señal/ruido);
2º Multicanal simultáneos (medida simultánea o cuasi
simultánea de las líneas de emisión de una gran número
de elementos) y;
3º de transformada de Fourier (los menos utilizados).
Tanto 1º como 2º son de dos tipos: uno emplea un
monocromador clásico y el otro un monocromador en
escalera.
APLICACIONES DE LAS FUENTES
DE PLASMA
¿Cuáles son las características de las fuentes de
plasma?
Son ricas en líneas de emisión características;
Velocidad
Exactitud y precisión
DESVENTAJAS
Sensibilidad inferior que los métodos ópticos
(0.01 a 100%)
No adecuado para elementos ligeros
Costos elevados