[CONTRIBUCIÓN DEL LABORATORIO QUÍMICO DE LA UNIVERSIDAD DE CALIFORNIA.

]
POLARIDAD E IONIZA TION DEL PUNTO DE VISTA DE LA TEORÍA DE
LEWIS DE LA VALENCIA.
POR \ VENDELL M. LATIMER At~ DIGNO DE el H. RODEBUSH.
Diario del volumen químico americano 42, P. de la sociedad. 1419-1433 (1920)
•RECElVED el 26 DE ABRIL DE 1920

hace algunos años Abegg y Bodlander discutió los hechos generales referentes a los electrólitos
fuertes y débiles, la solubilidad de sales y la formación de iones complejos en la solución.
Demostraron que estos hechos se pueden coordinar y explicar a un grado que sorprende
atribuyendo a cada elemento o radical, en mayor o menos grado, una característica cuál
llamaron electro-afinidad. Esta característica se ha señalado más comunmente como carácter
electropositive o electronegative, y su relación a colocar en la tabla periódica se reconoce
claramente. Se parece posible ahora ir
1 Bod1ander, Z. anorg. Quím., 20.453 (1899). 1420
más futuros y demuestran esta característica para ser una consecuencia de la estructura del
átomo.
De acuerdo con la relación de Rydberg, los elementos del litio al argón se pueden arreglar en la
orden de sus números atómicos, de modo que caigan en 2 series cortas. de 8 por cada uno.
Comenzando con el potasio, sigue 2 series de 18 elementos cada uno, y con el cesio, 2 series de
32 elementos cada uno, la serie pasada, sin embargo, siendo incompleta. Los elementos en el
medio de estas series largas son peculiares en su comportamiento, aunque es difícil decir con
qué elemento particular comienza o deja la anormalidad apagado. Sin embargo, los elementos al
principio y fin de la serie larga demuestran la misma gradación de características que los
elementos en las primera 2 series de 8. Si omitimos algo arbitrariamente los elementos del
comportamiento peculiar en el medio de la serie larga, podemos construir una tabla periódica
simplificada en serie de 8 en todas partes, cada columna entonces que consiste en un grupo de
elementos de la misma valencia. Así, por ejemplo, el primer grupo contendrá los metales del
álcali del litio al cesio, al quinto grupo los elementos del nitrógeno al bismuto, y al séptimo
grupo, los halógeno.
La teoría propuesta y contorneada por el G. N. Lewis1 nos da un cuadro definido de la
estructura del átomo para los elementos en esta tabla periódica simplificada. Del punto de vista
de la teoría de Lewis, si la carga positiva neta sobre el núcleo se asuma
para comportarse como si esté centrada en el núcleo, la cantidad de la atracción de esta carga
para los electrones de la valencia determine el grado de electronegativity del elemento. El
elemento llega a ser más electronegative mientras que vamos a través de la tabla de izquierda a
derecha debido a la carga positiva neta de aumento sobre el núcleo. Como vamos abajo de
cualquier grupo de la valencia la atracción de un núcleo positivo para el electrón de la valencia
debido al interposition de cáscaras adicionales de electrones entre él y el núcleo. Así el sulfuro
con una carga positiva neta en el núcleo de 6 es más electronegative que el fósforo con una
carga positiva neta de 5. On the other hand, phosphorus is less eIectronegative than nitrogen
because the valence electrons are separated from the nucleus by an additional shell of electrons.
El término polar se ha utilizado con respecto a muchas diversas características, pero lo
consideraremos aquí en su sentido más simple. Un compuesto será dicho para ser polar en cuál
ha pasado un electrón de la valencia a partir de un átomo a otro, dejando una carga positiva
sobre el un átomo y dando una carga negativa al otro, así formando, si el compuesto que
contiene pero los dos átomos, un dipolo de e1ectric. En el caso extremo se parece probable que
el electrón pasa totalmente del un átomo
1 Lewis, THJSJOURNAL, 38.762 (1916); Langmuir, ibid., 41, 868, 1543 (1919).
2 rebuzno y rama, ESTE DIARIO, 35.1440 (1913); Levlis, ibid., 35.1448 (1913).
1421

al otro y ése que los dos átomos se comportan como si las cargas respectivas de electricidad
positiva y negativa fueron situadas en los centros de los átomos ellos mismos. Todas las etapas
del intermedio entre los compuestos polares y no polares ocurren sin duda alguna, dependiendo
del grado a el cual se disturba el bf de la neutralidad la molécula mientras que el electrón se
desplaza más o menos totalmente a partir de un átomo al otro.

Sigue de la teoría de Lewis de la valencia que el grado de polaridad de un compuesto de 2

átomos dependería de la diferencia en el carácter electronegative de los 2 átomos, y esta
conclusión es verificada fácilmente por la consideración de los hechos. Así en cloruro del litio,
el átomo del litio tiene una carga positiva neta en el núcleo de uno, el átomo de la clorina tiene
una carga neta de 7, y debemos esperar que dibujan el electrón de la valencia sea quitado
totalmente del litio y dentro de la cáscara externa de la clorina, formando un compuesto
extremadamente polar. Esto que encontramos para ser el caso. El cloruro de Berryllium no es
tan polar como el cloruro del litio, puesto que el berryllium tiene una carga positiva neta en el
núcleo de 2, y por lo tanto la atracción del núcleo para los electrones de la valencia es dos veces
tan grande.
El trichloride del boro demuestra polaridad muy pequeña, debido al hecho de que la carga
positiva neta de 3 en el núcleo del boro ejerce una atracción de gran alcance para los electrones
de la valencia. El carbontetrachloride es no polar. Aquí la carga positiva neta de 4 en el núcleo
del carbón ejerce tan fuerte un tirón en los electrones de la valencia que el carbón y los átomos
de la clorina se dibujan simplemente más cerca juntos y los electrones de la valencia se pueden
decir para existir en las cáscaras de ambos átomos. Si los compuestos de los elementos se
consideran al azar encontramos que siempre que haya suficiente diferencia entre la atracción de
los núcleos positivos de 2 átomos para los electrones que forman el enlace entre ellos, el
compuesto es polar, y el grado de polaridad se puede predecir siempre de la estructura de los
átomos.
La ionización de compuestos polares
los criterios por los cuales juzgaremos si un compuesto está ionizado o no dependerá de nuestra
definición de la ionización. El espectro de la radiografía de un cristal del cloruro de sodio
demuestra que cada átomo del sodio es rodeado por 6 átomos de clorina, y cada átomo de la
clorina por 6 átomos de sodio. El electrón de la valencia del sodio se ha quitado probablemente
enteramente del átomo del sodio y forma una parte de la cáscara del átomo de la clorina. No
podemos decir a qué átomo particular de la clorina ha ido el electrón del sodio. El cloruro de
sodio no conduce una corriente porque los átomos no están libres moverse. Sin embargo, si
traemos el cloruro de sodio en el estado líquido, por la fusión por ejemplo, se convierte en un
conductor muy bueno de hecho. En el estado fundido el arreglo de los átomos del cloruro de
sodio no es probablemente grandemente diferente de ése en el cristal.

A menos que como él sea disturbado por la movilidad del líquido. Puesto que un átomo del
sodio se rodea en el al echa a un lado por los átomos de la clorina que está libre moverse en
cualquier
dirección
1422
sobre el uso de un campo eléctrico, y la conducción en la sal fundida consiste probablemente en
el movimiento de átomos de una clase de carga eléctrica a través del campo casi uniforme
producido por un acoplamiento de los átomos que tienen la carga eléctrica opuesta.
Se parece lógico decir que una molécula polar está ionizada cuando los iones pueden moverse
independientemente de uno a bajo influencia de un campo eléctrico aplicado. Por esta definición
el cloruro de sodio fundido aparece ser ionizado totalmente, pero el cloruro de sodio sólido,
mientras que totalmente es polar, por supuesto no sería considerado ionizado.
Cuando formamos una solución diluida del cloruro de sodio en un solvente de ionización de la
conductividad insignificante, resolvemos con un nuevo fenómeno. La característica más visible
de un solvente de ionización es una constante dieléctrica anormalmente alta. La conexión entre
la alta constante dieléctrica y la energía de ionización del solvente se ha explicado a menudo
como sigue. Para que el cloruro de sodio en la solución pueda ionizar, las fuerzas electrostáticas
de gran alcance entre los iones deben ser superadas. Es necesario que el acto solvente como
medio de despolarización y neutraliza parcialmente estas fuerzas. La energía del solvente de
hacer esto es medida probablemente por la constante dieléctrica. De estas consideraciones la
regla de Nernst- Thomson fue formulada, que indica que la energía de ionización de un solvente
debe variar más o menos directamente con la constante dieléctrica.

La regla de Nernst- Thomson presume que si un sodio y un ion del cloruro son separados en la
solución por una mayor distancia que están en el cristal allí son atracciones electrostáticas
fuertes entre ellos. Éste puede no ser el caso. El volumen molecular del cloruro de sodio está
solamente sobre mitad de la suma del volumen atómico de sodio metálico y de clorina sólida.
El volumen atómico por supuesto no tiene ninguna significación por lo que el tamaño real de los
átomos, pero indica la fuerza de las fuerzas entre los átomos del cristal. Cuando un átomo de la
clorina se acerca a cierta distancia de un átomo del sodio debe haber una cierta clase de una
fuerza repulsive que oponga un más cercano se acerque de los 2 átomos. La distancia entre un
átomo del sodio y un átomo de la clorina en el cristal entonces representa la distancia en la cual
el equilibrio justo de las fuerzas repulsive las atracciones 1Jetween los átomos. Si la fuerza
atractiva entre los átomos está menos que en cloruro de sodio, pues está en cloruro de sodio
metálico en el agua que tiene una constante dieléctrica de 80, la fuerza atractiva entre los
átomos se reduce poco más a un de 1% de su valor original. Si las fuerzas repulsive entre los
átomos, de la naturaleza de que
somos enteramente ignorantes, no se reduzcan a una cantidad proporcional, la distancia
interatomic para el equilibrio entre las 2 fuerzas puede ser aumentada considerablemente. En
una solución concentrada del cloruro de sodio la distancia media entre el sodio y los iones del
cloruro está solamente alrededor dos veces
1423
que del cristal, y de las consideraciones precedentes él está de ninguna manera seguro que los
iones tenderían para acercarse más cerca que esta distancia media, especialmente puesto que un
ion no está en el campo de un solo ion de la carga opuesta sino es actuado sobre por un número
de iones en diversas direcciones, las fuerzas de las cuales más o menos neutralizado. Es decir
una solución concentrada del cloruro de sodio puede ser análoga al cloruro de sodio fundido,
excepto de distancias interatomic algo mayores.
Si el cuadro precedente está correcto, una solución concentrada del cloruro de sodio se ioniza
totalmente. En la dilusión infinita en cuanto a donde los iones se separan hasta ahora esté fuera
de campos de cada uno que debemos también tener ionización completa. En las concentraciones
intermedias, donde está mayor que la distancia media entre los iones el la distancia del
equilibrio pero no tan grande que los iones están fuera de campos de cada uno, puede haber una
tendencia para que los iones formen en pares separado de uno a por la distancia del equilibrio.
Ahora puesto que el movimiento independiente de un ion depende de su que es actuado sobre
por varios otros iones en tales distancias y las direcciones en cuanto a neutralizan cada otro, tal
par se puede decir apenas para ser ionizado. Se parece haber una cierta evidencia que este efecto
es más aproximadamente concentración molal pronunciada para el cloruro de sodio.
De las consideraciones precedentes, en una solución de una sal polar como el cloruro de sodio
los iones se deben separar siempre por mayores distancias que en el sólido. Para que un líquido
pueda actuar mientras que un solvente para una sustancia polar él debe ser un agente de
despolarización de la suficiente fuerza para permitir la separación de iones que ocurre cuando la
sal disuelve. Ésta se parece ser la principal significación de la constante dieléctrica. Obviamente
el valor del mínimo de la constante dieléctrica que un líquido debe ser para funcionar pues el
solvente para las sustancias polares dependerá de las fuerzas entre los iones en el sólido. El
dióxido de sulfuro, con una constante dieléctrica, de cerca de 14, puede disolver muchas sales.
Cuando consideramos líquidos de la constante dieléctrica debajo de 8 encontramos que las sales
no disuelven en ellos apreciable en general. La solubilidad por supuesto es afectada por muchos
factores, pero se parece absolutamente probable que la razón de la solubilidad de s1ight de sales
en estos líquidos es la inhabilidad del solvente de neutralizar las fuerzas electrostáticas entre los
iones.
En los pocos casos en los cuales hay conducción electrolítica en la solución
en un solvente de la constante dieléctrica baja, encontramos la conductividad muy pequeña en
soluciones diluidas, pero el aumento muy rápidamente con el aumento de la concentración hasta
que alcanza un máximo en una cierta concentración en la cual el cociente de mols del solvente a
los mols del solute sea número pequeño, usual1y no grandemente diferente de la unidad.
En todos estos casos la solubilidad aparece ser debido a la formación de más o el establo
compone menos entre el solute y el solvente. El comportamiento de la conductividad es exacto
lo que debemos esperar. La acción de despolarización del solvente es tan pequeña que los iones
positivamente y negativamente cargados no pueden a separado y se mueve libremente con
respecto a uno a. Por lo tanto la conductividad en la solución diluida es insignificante, los iones
que están en una condición exacto análoga al vapor del cloruro de sodio, agrupado en pares o a
las moléculas. Es qué poca conductividad allí, es debido a una separación accidental de los
iones no diferentes de el que ocurra en vapores de la sal. Pues la concentración acerca a la
composición del compuesto molecular que acercamos a la condición de una sal fundida, donde
un ion es rodeado por los iones de la muestra opuesta y puede moverse libremente en cualquier
dirección. La conductividad creciente en soluciones concentradas es entonces exacto análoga a
la conductividad fundida de las sales.

Ionización de los compuestos no no altamente polares

hemos discutido hasta ahora la polaridad el mecanismo de la cual consistió en la transferencia
de electrones a partir de un átomo a otro en la molécula. Ahora consideraremos polaridad
debido a la transferencia de un núcleo del hidrógeno a partir de una molécula a otra. Por
ejemplo la formación del ion del amonio

y el ion del cloruro

hidrógeno de una molécula del cloruro de hidrógeno a una molécula del amoníaco. En discutir
compuestos del hidrógeno debe ser considerado que el núcleo del hidrógeno es también el
núcleo del hidrógeno y pues tal es muy diferente del núcleo de un de los otros elementos. Aquí
en toda la probabilidad nos estamos ocupando de la unidad elemental de la electricidad positiva,
aparentemente una partícula de tamaño minucioso incluso en comparación con el electrón. Se
ha precisado ya que el electronegativity relativo de los elementos depende de la carga nuclear
neta y de la distancia de los electrones de la valencia del núcleo según lo determinado por el
número de las cáscaras del electrón. Ahora el núcleo del hidrógeno, aunque es su carga nuclear
solamente una, no tiene ninguna cáscara circundante de electrones,

1425
y puede para ese acercamiento de la razón muchos más cercanos de las épocas más cercano a
los electrones de un enlace de la valencia que cualquier otro elemento. Qué conocimiento
tenemos referentes
a la estructura de los núcleos de los elementos de un peso atómico más alto indica que los
núcleos y los electrones del hidrógeno se pueden embalar juntos muy de cerca de hecho. De un
sentido, entonces, el hidrógeno es el más electronegative de todos los elementos, I y es dudoso
si el hidrógeno nuc1eus consigue siempre muy lejano de unos o más electrones. Es este carácter
único del núcleo del hidrógeno que distingue la polaridad de los compuestos del hidrógeno. En
el estado puro, aunque diferencian mucho grado, están todos extremadamente no polares. Así
así como fuerte un ácido como ácido hidroclórico es en el estado líquido puro un no conductor
de la misma orden que el agua. Ni es su conductividad creciente apreciable cuando está disuelta
en la acetona o la nitrobencina, sustancias con constantes dieléctricas bastante altas. Incluso en
el cianuro de hidrógeno líquido, que tiene una constante dieléctrica muy alta, el cloruro de
hidrógeno no demuestra una conductividad comparable con la de algunas sales en el mismo
solvente. Walden ha demostrado que la ionización de ácidos en solventes es independiente de la
regla de Nernst- Thomson de la constante dieléctrica y es mayor más básico el solvente.
Teniendo en cuenta los hechos experimentales, entonces, la ionización de los ácidos, o la
polaridad de hecho extrema de cualesquiera compone la participación del hidrógeno, se debe
interpretar como debido a la transferencia de un núcleo del hidrógeno a partir de una molécula a
otra, así formando un ion complejo. De hecho, de la naturaleza del núcleo del hidrógeno, se
parece como inverosímil que en los iones la solución de un hidrógeno deben existir es tal, como
de que los electrones deben ser actual mudanza sobre free1y. Es verdad que el hidrógeno
demuestra gran movilidad en soluciones del agua, pero aparecerá más adelante que el de la
necesidad no discute la existencia de iones de hidrógeno libres.
Cualquier discusión del grado de ionización del punto de vista de la estructura atómica debe
ocuparse obviamente no sólo de la tendencia del ácido a dar para arriba el hidrógeno, pero
también de la tendencia del solvente a tomarlo para arriba. Consideremos los compuestos del
hidrógeno
1
que esta conclusión es llevada hacia fuera por el hecho de que el hidrógeno activo tiene tal
tendencia powerfu1 a formar H2. Los elementos extremadamente eleetronegative tales como
nitrógeno, oxígeno y los halógeno todo demuestran esta tendencia a formar una molécula
diatómica “saturada”, que es una del campo externo muy bajo o por lo menos uniforme. Puesto
que los campos de ex1emal de estas moléculas son casi hilo neutro, estas sustancias fuertemente
electronegative son extremadamente volátiles en el estado molecular. La facilidad del
reemplazo del hidrógeno ácido por los metales y la volatilidad del gas diatómico son amba
deuda a la tendencia de gran alcance para la formación del hidrógeno molecular.

Sackur, azufaifa., 35, 1248 (1902).

3 Kahlenberg y Sehlundt, J Phys. Quím., 6, 447 (1902).
~. Walden, transporte. Faradav Soc., 6.71 (1901). . .
5 algo del eonc1usion; alcanzado en los párrafos de fo11owing han sido indicados por Langmuir en un papel,
DIARIO de TRIS, 42.274 (1920), que aparecieron azulejo wIlile que el documento estaba todavía en rnanuscript del
azulejo

La carga de aumento en los núcleos de los elementos del carbón al flúor debe tender para tirar
adentro más cerca del electrón de los grupos de 8, o, como Langmuir los ha llamado, los octetos
formados sobre los núcleos; y al mismo tiempo el hidrógeno es sostenido apagado por la
repulsión de aumento entre los núcleos positivos. Por lo tanto, la fuerza total que sostiene el
hidrógeno se convierte en menos, es decir, el compuesto llega a ser más ácido cuando está
disuelto en el solvente, las moléculas de el cual tienen una negativa del campo suficientemente
para separar el hidrógeno. Ahora déjenos consideran la tendencia de estos mismos hidruros a
tomar los núcleos del hidrógeno, es decir su capacidad como solventes de ionizar otros ácidos.
Uno de los postulados fundamentales de la teoría de Lewis es que un enlace de la valencia en
esos elementos que formen a octetos consiste en un par de electrones sostenidos en campo
común por 2 átomos. Un octeto sobre un átomo es entonces capaz de la unión con 4 otros
átomos, proporcionando por supuesto que el número total de electrones en el átomo es por
ejemplo terminar todas las cáscaras. Esta tendencia a terminar el grupo de 4 átomos sobre un
octeto de electrones está de muchas maneras tan llamativas como la tendencia a terminar al
octeto de electrones sobre un núcleo positivo. Ahora el metano ha terminado su grupo de 4
átomos y no tiene ningún par libre de electrones a la izquierda;
mientras que el amoníaco tiene un par libre de electrones, del agua 2, y del fluoruro 3 del
hidrógeno.
Por otra parte la fuerza con la cual un par de electrones de un octeto está sosteniendo un
hidrógeno nuc1eus nos da una buena indicación de la tendencia de un par libre de electrones del
mismo octeto a agregar otro núcleo del hidrógeno. De estas consideraciones, debemos esperar
que el amoníaco forme fácilmente el ion NH4+ y que riegue y fluoruro del hidrógeno para
demostrar tendencias fuertes pero que disminuyen a formar por lo menos los iones, H30+ y
H2F+. Sigue que eso para un ácido disuelto en amoníaco líquido que un número relativamente
más grande de las moléculas reaccionará con el solvente para formar un compuesto polar que
para el mismo ácido disolvió en agua. Y en general puede ser dicho que el grado de ionización
de ácidos débiles según lo determinado por medidas de la conductividad será mayor más básico
el solvente. Sin embargo, la situación es algo diferente cuando comparamos soluciones de un
ácido fuerte, por ejemplo, ácido hidroclórico, en agua y amoníaco del líquido, puesto que en
ambos solventes el cloruro de hidrógeno ha reaccionado probablemente totalmente con el
solvente a las moléculas polares de la forma. De hecho Kraus y el rebuzno, l de medidas
comparativas, han calculado el grado de ionización del ácido hidroclórico para ser mayores en
la solución diluida en agua que para las soluciones de la concentración correspondiente en
amoníaco.

Hemos visto que para una fila horizontal en el sistema periódico

1 Kraus y rebuzno, DIARIO de TRIS, 35.1337 (1913). 1427

la acidez del hidruro es mayor más electronegative el elemento. La consideración de los

hidruros de cualquier grupo de la valencia conduce a la conclusión que en este caso el hidruro es
más ácido menos electronegative el elemento. Por ejemplo, el cloruro de hidrógeno es más
ácido que el fluoruro del hidrógeno, sulfuro del hidrógeno más ácido que riega, las fosfinas más
ácidas que el amoníaco. El sodio de los elementos a la clorina diferencia del litio
correspondiente de los elementos al flúor en que los electrones de la valencia están formando un
nuevo grupo de 8 alrededor del primer grupo de 8. Entonces en cloruro de hidrógeno los
electrones de la valencia son (1) más lejos del centro del núcleo, y (2) más lejos de uno a que en
fluoruro del hidrógeno. Como consecuencia de (1), un electro n es sostenido por menos fuerza,
y, a medida que una continúa abajo del grupo de la valencia, llega a ser cada vez más menos
difícil que el hidrógeno tome el electrón totalmente lejos del halógeno, y encontramos el gas del
yoduro del hidrógeno que disocian en gran parte en el hidrógeno y el yodo moleculares. (2) de
él se parece razonable esperar que el cloruro de hidrógeno sea más ácido que el fluoruro del
hidrógeno en que el hidrógeno, en el caso de la clorina, es sostenido por un par de los electrones
que están separados más lejano que en flúor. De hecho en el último el octeto puede ser
sufficient1y pequeño para permitir a electrones con excepción del par ejercer la atracción
considerable sobre el núcleo del hidrógeno.

La fuerza de un oxy-acid se puede considerar en términos de farsas que tienden para torcer al
octeto del oxígeno. Lewis, l en su documento sobre “el átomo y, molécula,” ha discutido el
efecto de substituir una clorina en ácido acético. Las ideas que él expresó se pueden ampliar
considerablemente con respecto a los ácidos inorgánicos del oxígeno. Así en ácido sulfúrico

la atracción del núcleo del sulfuro para los electrones sostenidos en común con el oxígeno, y la
repulsión entre el sulfuro y los núcleos del oxígeno tienden para torcer al octeto del oxígeno del
arreglo cúbico. Obviamente el este tirar de electrones adentro hacia el sulfuro y el empujar del
núcleo del oxígeno hacia fuera debilitarán la fuerza con la cual el hidrógeno está sosteniendo un
par de electrones en común con del oxígeno. Cuanto más alta es la carga positiva en el núcleo
central, el mayor será esta distorsión. Entonces para cualquier fila horizontal del sistema
periódico, los ácidos de la valencia más alta, por ejemplo ácido silícico (H4Si04) del oxígeno,
orthophosphoric, los ácidos sulfúricos y perchloric, llegarán a ser más fuertes como el número
atómico aumenta. El acuerdo cercano de las densidades de los 3 ácidos pasados arriba indica
que sus estructuras son muy similares y acentúa el hecho de que las distorsiones relativamente
pequeñas del octeto del oxígeno pueden producir diferencias grandes el grado de ionización
cuando el agua es el solvente.
1 Lewis, loco CIT, P. 782. 1428

tenemos en del SE en cualquier grupo periódico de la vertical o de la valencia que como el peso
atómico aumenta, es decir, como cada nueva cáscara se forma sobre el preceder, la atracción
para el electro n de la valencia y la repulsión de un núcleo vecino disminuya.
Entonces en el caso de un oxy-acid la distorsión del octeto del oxígeno debido al átomo central
debe convertirse en menos mientras que uno va abajo del grupo; su forma acerca sin duda
alguna cada vez más a el del oxígeno en la molécula de agua y el hidrógeno por lo tanto se
sostiene con firmeza correspondiente. De hecho esa atracción del núcleo central para los
electrones puede llegar a ser tan débil que el octeto del oxígeno mantenido pero ioniza no más
para formar el oxhidrilo. Así tenemos los compuestos amphoteric. Para la ilustración
necesitamos mencionamos solamente HN03, H3P04, H3As04, H3Sb04, BI (OH) 3. Poniendo
los dos casos junta tenemos la generalización bien conocida esa más negativo el elemento más
fuertes son los ácidos del oxígeno. La condición para la distorsión del maximun del octeto del
oxígeno sería encontrada en ácido perfluoric. Ésta es sin duda alguna la misma razón que no se
sabe ningunos cornpounds del oxígeno del flúor.
La generalización se puede hacer en términos de más vieja idea de la valencia, de que los ácidos
del oxígeno de cualesquiera {l) '. el elemento llega a ser más fuerte más alta es la valencia
positiva del elemento. La razón de esto llega a estar clara si está considerada en referencia a la
posición de los electrones en los átomos. Por ejemplo considere el ácido sulfurous

Seises de los 8 electrones alrededor del sulfuro se sostienen en común con los 3 oxygens. Los 2
electrones restantes se pueden entonces dibujar adentro por el sulfuro a un grado tal como
prácticamente para reducir la carga positiva en el sulfuro a partir del 6 a 4. La distorsión del
octeto del oxígeno entonces corresponde más al ácido carbónico que al ácido sulfurous, aunque
por supuesto la neutralización no es completa, y el ácido sulfurous es algo más fuerte que el
ácido carbónico. 1t puede entonces ser indicado que la debilidad de los ácidos que contienen
menos oxígeno es debido a la presencia de unos o más pares de los electrones en el núcleo
central que no se comparten con otros átomos.
Los ácidos del fósforo ofrecen una excepción a la regla según lo indicado ordinariamente con
respecto a la dependencia de la fuerza de un ácido sobre la valencia del elemento.

La tabla siguiente se cotiza del “der Elektrolyte de Leitvermögen” 1

1 Kohlrausch, “der Elektrolytc de Leitvennogen,” los pp. 160, 167 (Tcubncr, Lcipzig, 1898).

CONDUCTIVIDAD MOLECULAR 1429 EN 25°.

V en litros 2. 8. 32. 128. 512. 1024.

H3P04............ 64 96 156 246 317 341

H3P03............129 187 257 318 351 358
H3P02........... 140 207 281 335 361 367

Los ácidos de una valencia más baja al parecer se ionizan más altamente que el ácido fosfórico.
En vista de la inhabilidad de substituir pero de uno de los hydrogens en H3P02 y pero de dos en
H3P03, mientras que los tres son reemplazables en H3P04, los fórmulas estructurales siguientes
están probablemente correctos.
Aquí la tendencia a tirar adentro de un par de los electrones que ocurrieron en ácido sulfurous es
prevenida, en este caso por el hidrógeno unido directamente al átomo central. Que los ácidos
que tienen el hidrógeno unido al fósforo son incluso más fuertes que el ácido fosfórico está en el
acuerdo con nuestro postulado con respecto al hidrógeno electronegative y con otros actos de
ser considerado más adelante.
La estructura del ácido nítrico puede ser cualquiera

Bajo tirón de un elemento electronegative fuerte tal como oxígeno, el octeto del nitrógeno puede
no ser estable y un sextet se forma en lugar de otro. Las estructuras del grupo del nitrato en
nitrato de sodio de la radiografía analysis1 se parecen llevar hacia fuera esta idea. Igual es sin
duda alguna verdad de ácidos bóricos y carbónicos. El nitrógeno de hecho molecular se puede
explicar en la dependencia del nitrógeno a los sextets de la forma como

La estructura del ácido nitroso entonces se puede escribir como

Aquí tenemos otro ejemplo de un par libre de electrones en el átomo central. Este acounts para
el ácido nitroso que es más débil que el ácido nítrico.
La ionización de ayudas orgánicas se puede explicar a lo largo de líneas similares.
1 Bragg y Bragg, “radiografías y estructura cristalina.” 1430

Según lo mencionado antes, Lewis ha discutido el ácido chloro-acetic por algún tiempo. En
general puede ser dicho de los ácidos del tipo

que siempre que la naturaleza de R sea por ejemplo ejercer un tirón fuerte sobre los electrones
que lo llevan a cabo al carbón carboxyl, el ácido será consolidado correspondientemente. El
ácido oxálico, en el cual los electrones en la pregunta son probablemente intermedios entre los
dos carbones carboxyl, es un ácido fuerte. La energía que neutraliza fuerte del núcleo del
hidrógeno considerado con respecto a los ácidos del fósforo se observa otra vez en ácido
fórmico
cuál es considerablemente más fuerte que el ácido acético

Así por lo que las preocupaciones el carbón carboxyl el campo debido a los electrones
del enlace son neutralizadas más casi por el hidrógeno que por el núcleo del carbón
metílico. Debido a sus cargas relativas del positivo el efecto opuesto pudo haber
esperado. Esto acentúa otra vez la diferencia entre el núcleo del hidrógeno o el núcleo y
el núcleo de cualquier otro elemento; el una sola unidad positiva y el otro una estructura
compleja de unidades positivas y negativas. Las aminas son otro ejemplo excelente de
esta característica del hidrógeno si uno de los hydrogens en el grupo del amonio

sea substituido por un radical del carbón, los hydrogens restantes se sostienen más
firmemente, que es la amina es más básico. Éste es el resultado que se esperará si el
campo del enlace del electrón es neutralizado menos por el grupo metílico que por el
hidrógeno. El par de electrones se cambia de puesto adentro hacia el nitrógeno; la carga
positiva en el nitrógeno neutralizó algo; y los 6 electrones restantes sostuvieron menos
firmemente al lado del nitrógeno pero más firmemente al lado de los 3 hydrogens
restantes.
Líquidos asociados.

El fenómeno de la asociación en líquidos se ha reconocido de largo con respecto a

constante dieléctrica y a energía de ionización como solvente. Acordando a una
visiónes, un solvente polar supuesto contiene dipolos del momento considerable, que es
cargas positivas y negativas separadas, por una distancia considerable. La alta constante
dieléctrica de tal líquido se considera ser debido a la orientación de estos dipolos en un
campo eléctrico. Asimismo la asociación se supone para ocurrir debido a la atracción de
dos dipolos para uno a. Esta explicación está abierta a las objeciones serias. En el
primer lugar es duro ver porqué los compuestos de la constante dieléctrica muy alta
deben ser principalmente compuestos del hidrógeno. También el cloruro de hidrógeno
debe contener dipolos del mayor momento que fluoruro riega o del hidrógeno, con todo
tiene una constante dieléctrica mucho más baja en el vapor y el líquido. Ni el cloruro de
hidrógeno aparece ser asociado. Se parece entonces que la explicación debe ser buscada
a lo largo de otras líneas. Comparemos otra vez el cloruro de los compuestos amoníaco,
del agua y de hidrógeno. El amoníaco agrega un hidrógeno fácilmente pero tiene poca
tendencia a dar uno para arriba. El cloruro de hidrógeno, por otra parte, demuestra
apenas las tendencias opuestas. El agua ocupa una posición intermedia y demuestra las
tendencias ambas a agregar y a dar para arriba el hidrógeno, que son casi equilibrados.
Entonces, en términos de teoría de Lewis, un par libre de electrones en una molécula de
agua pudo poder ejercer la suficiente fuerza en un hidrógeno sostenido por un par
de electrones en otra molécula de agua para atar las dos moléculas juntas. Esto se puede
representar estructural como
El fenómeno de la asociación en líquidos se ha reconocido de largo con respecto a constante
dieléctrica y a energía de ionización como solvente. Acordando
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a una visiónes, un solvente polar supuesto contiene dipolos del momento considerable, que es
cargas positivas y negativas separadas, por una distancia considerable. La alta constante
dieléctrica de tal líquido se considera ser debido a la orientación de estos dipolos en un campo
eléctrico. Asimismo la asociación se supone para ocurrir debido a la atracción de dos dipolos
para uno a. Esta explicación está abierta a las objeciones serias. En el primer lugar es duro ver
porqué los compuestos de la constante dieléctrica muy alta deben ser principalmente
compuestos del hidrógeno. También el cloruro de hidrógeno debe contener dipolos del mayor
momento que fluoruro riega o del hidrógeno, con todo tiene una constante dieléctrica mucho
más baja en el vapor y el líquido. Ni el cloruro de hidrógeno aparece ser asociado. Se parece
entonces que la explicación debe ser buscada a lo largo de otras líneas.
Comparemos otra vez el cloruro de los compuestos amoníaco, del agua y de hidrógeno. El
amoníaco agrega un hidrógeno fácilmente pero tiene poca tendencia a dar uno para arriba. El
cloruro de hidrógeno, por otra parte, demuestra apenas las tendencias opuestas. El agua ocupa
una posición intermedia y demuestra las tendencias ambas a agregar y a dar para arriba el
hidrógeno, que son casi equilibrados. Entonces, en términos de teoría de Lewis, un par libre de
electrones en una molécula de agua pudo poder ejercer la suficiente fuerza en un hidrógeno
sostenido por un par de electrones en otra molécula de agua para atar las dos moléculas juntas.
Esto se puede representar estructural como

es un ejemplo en el cual la unión es bastante fuerte. Esto es contrario a la visión sostuvo

comúnmente que la basicidad débil del hidróxido de amonio es debido al hecho de que consiste
en gran parte en una solución del amoníaco en agua. La idea también sale algo de la visión
tomada por Lewis en vista de la polaridad de NH4+. Sin embargo, no se parece haber razón de
está

1 Sr. El laboratorio de los ofthis de Huggins en un cierto trabajo hasta ahora inédito, ha utilizado la idea de un núcleo
del hidrógeno llevado a cabo entre dos átomos como teoría en vista de ciertos compuestos orgánicos.
1432

el lieving ese las gradaciones puede no existir hasta el final de la caja de cloruro de amonio,
donde el hidrógeno se transfiere definitivamente de la clorina al amoníaco, al caso en la
asociación del agua donde el hidrógeno todavía se sostiene absolutamente firmemente a la
molécula de agua original. El cloruro de amonio es probablemente casi tan totalmente polar con
respecto a la separación de cargas como cloruro de sodio, y el cristal, en las temperaturas
ordinarias, es ligado de una manera similar por las fuerzas solamente levemente menos. Pues
levantamos la temperatura, sin embargo, el hidrógeno del enlace, el ser una partícula pesada,
adquiere energía vibratoria muy rápidamente. Esto rompe para arriba la estructura cristalina y
hace el cloruro de amonio disociar y volatilizar sin derretir. El cloruro de hidrógeno forma un
compuesto de este tipo con agua apenas como hace con amoníaco, pero es menos estable que el
cloruro de amonio por razones obvias.
No se asume que toda la asociación está de este tipo. En ácido acético, por ejemplo, la
asociación ocurre sin duda alguna con la formación de los polímeros definidos de 2 moléculas.
Esta clase de asociación sin embargo producirá las características radicalmente diferentes de las
de un líquido como el agua.
Si nuestro cuadro de la asociación del agua está correcto, un núcleo del hidrógeno se puede
llevar a cabo entre dos octetos del oxígeno por las fuerzas que, porque una distancia obedecen
absolutamente la ley de Hooke.
Tal hidrógeno sería capaz de la dislocación considerable por un campo eléctrico.
Esto es justo el mecanismo postulado por la teoría matemática de la polarización dieléctrica
como dar lugar a alta constante dieléctrica. Es absolutamente posible en el caso de los
compuestos del hidrógeno de los elementos electronegative del mástil, fluoruro del hidrógeno,
ejemplo lejano, que la atracción simultánea de un octeto altamente concentrado de electrones, y
la repulsión del núcleo positivo de gran alcance lejos el hidrógeno, puede dar lugar al hidrógeno
en la sola molécula que es sostenida elástico. La asociación de las moléculas es, sin embargo,
muy probablemente el factor que produce la constante dieléctrica extremadamente alta.
La alta movilidad del ion de hidrógeno en la solución del agua se puede explicar como debido a
los núcleos a partir de una molécula de agua a otra, una clase de un hidrógeno de of que
cambian de puesto de efecto de cadena de Grotthus, “más bien que a un movimiento rápido de
cualquier ión de H30+, tal mecanismo es obviamente posible solamente cuando la molécula del
solvente agrega y da para arriba núcleos del hidrógeno fácilmente. Esto no es verdad del
amoníaco y el NH3 + el ion no demuestra una alta movilidad en el NH3 del líquido. Se parece
digno de " mientras que acentuar que el supuesto “asoció líquidos” o “los solventes de
ionización” son absolutamente .non-polar en cuanto ocurre ninguna separación considerable de
cargas positivas y negativas en la molécula. Una de las características de un compuesto
totalmente polar es la de la cristalización en un enrejado de espacio, de el cual los iones
individuales son las unidades. Los iones son ligados por farsas electrostáticas de gran alcance, y
la pintura que derrite de una sustancia tan cristalina es alta.
1433
Los compuestos no polares, por otra parte, se cristalizan probablemente con la molécula como
la unidad. Puesto que las fuerzas intermoleculares están de la naturaleza de campos perdidos de
los átomos, que son relativamente débiles, los compuestos no polares no tienen pinturas de
fusión elevada. De “solventes ionización” son, sin embargo, absolutamente diferentes en
características de un líquido no polar del tipo de nitrógeno líquido. Los átomos de la molécula
del nitrógeno " se saturan. “Ésta es otra manera de decir que los campos perdidos alrededor de
la molécula no son bastante fuertes ni diversificado bastantes producir mucha interacción entre
las moléculas. Por otra parte, las características de “solvente ionización” dependen de la
existencia de campos intermoleculares moderado fuertes <SUP.1 < sup> La constante
dieléctrica es una medida de este tipo de polaridad " pero no tiene ninguna significación con
respecto a compuestos altamente polares

Los metales en el medio de los grupos largos de la tabla periódica, que tenemos previamente
evitar discutir, de los compuestos intermedios en carácter entre las sales altamente polares y los
ácidos no polares. Demuestran a un alto grado la característica qué Werner ha señalado como
número de la coordinación. Abegg y Badlander2 pintan hacia fuera que la solubilidad y la
ionización de las sales de estos metales está conectada con esta tendencia a cultivar complejos
iónicos. En otras salas las sales simples de estos elementos, que están en sí mismos no no
altamente polares, se convirtieron en reacción directa polar de la yegua con el solvente u otras
moléculas. No está sorprendiendo que una sal tal como cloruro del cadmio se debe disociar
levemente en la solución del agua pero algo que cualquier sal de estos metales debe ser un buen
electrólito.

1 cf. Rey de Harki~and, ESTE DIARIO, 41, 971 (1919).

2 Abegg y Bodlander, loco CIT
BERKELEY, California.