QUÍMICA 2º BACHILLERATO Enlace Químico - 1 -

ENLACE QUÍMICO
La mayor parte de las especies químicas que encontramos en la Naturaleza no son átomos
aislados, sino que la mayoría de los elementos se presentan ligados a otros formando estructuras
más estables, es decir que poseen menor energía que la que tenían sus átomos por separado. Si
los átomos que se unen son iguales la sustancia resultante es un elemento, en caso contrario se
trataría de un compuesto.
Las fuerzas que mantienen unidos estos átomos en los distintos agregados se denominan
enlaces químicos. También estudiaremos las fuerzas que se ejercen las moléculas entre sí y que
son las responsables de muchas de las propiedades físicas de las sustancias (fuerzas
intermoleculares)
Denominaremos enlace químico al conjunto de fuerzas que mantienen unidos los iones,
átomos o moléculas formando los distintos agregados químicos.
Las propiedades físicas y químicas que presenten las distintas sustancias dependerán de la
naturaleza del enlace con el que se encuentren unidos los átomos de sus elementos. En
particular, las reacciones químicas que presentan las sustancias son el resultado de la ruptura y
formación de enlaces entres sus átomos.
Así mismo, cualquier teoría que estudie los enlaces químicos deberá poder explicar aspectos
tales como la proporción en la que se unen los átomos, las geometrías de las moléculas
resultantes y la energía del enlace producido.
Existen tres modelos extremos de enlace químico:
 el enlace iónico
 el enlace covalente
 el enlace metálico
En realidad las propiedades que presentan la mayoría de los compuestos químicos necesitan
de varios modelos de enlace para una descripción adecuada de las mismas.
Si, desde el punto de vista energético en un enlace químico, se produce una disminución de
energía con respecto a las sustancias aisladas, desde el punto de vista electrónico esta situación
de mayor estabilidad se manifiesta en una tendencia a adquirir la configuración de gas noble.
Estos elementos, cuya última capa se encuentra completa con una estructura ns2 np6 (salvo el
helio que posee 1s2), son excepcionalmente estables presentando escasa tendencia a combinarse,
lo que llevó a Kossel y Lewis a proponer la llamada regla del octeto que consistía en suponer
que los átomos de los diversos elementos se unen tratando de alcanzar configuraciones de gas
noble.
Según el valor relativo de las electronegatividades de los átomos que se enlazan se dará un
tipo de enlace u otro.

Electronegatividad Tipo enlace Se produce entre ... Ejemplo

Muy diferente Iónico Metal y no metal NaCl
Altas y semejantes Covalente No metales entre sí H2O
Bajas y semejantes Metálico Metales entre sí Hierro

EN1.- Indica el tipo de enlace que se establecerá entre: a) O y N, b) Mg y S, c) F y Se y d) Ca y Br

EN2 .- Los números atómicos de tres elementos son A (Z=15), B (Z=20) y C (Z=35). Justifica qué tipo de enlace se dará entre:
a) A y C y b) B y C

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ENLACE IÓNICO
En la anterior unidad vimos que los metales presentan bajos valores de energía de ionización
y de electronegatividad; tienen tendencia a ceder electrones. Por el contrario los no metales con
valores de electronegatividad elevados tienen tendencia a captar electrones.
Cuando se unen un elemento metálico y otro no metálico, el primero es capaz de ceder
electrones al segundo, de esta forma ambos adquirirán configuración de gas noble
convirtiéndose, el metal en un ion positivo y el no metal en uno negativo. La atracción
electrostática que se producirá entre iones de distinta carga será la responsable del enlace que se
originará entre estas sustancias.
Veamos como se produce un enlace iónico:
Formación de iones. Se produce una transferencia de electrones entre el metal y el no metal.
Este paso es desfavorable desde el punto de vista energético.
Na (1s2 2s2 2p6 3s1) - 1 e-  Na+ (1s2 2s2 2p6) EI = 495 kJ/mol
Cl (1s2 2s2 2p6 3s2 3p5) + 1 e-  Cl- (1s2 2s2 2p6 3s23p6) AE = - 349 kJ/mol
Si el proceso descrito es deficitario en energía ¿cuál es la causa de que se forme el NaCl (s)?
Formación del cristal iónico. Una vez constituidos los iones se organizan de modo que sean
máximas las atracciones entre los iones de carga opuesta y se minimicen las repulsiones entre
los de igual carga. Se forma una red cristalina tridimensional de aniones y cationes, colocados
en posiciones fijas a una distancia que se corresponde con la suma de los radios iónicos (
d = rNa + rCl ). Esta circunstancia permite que un ion interaccione con los demás alcanzándose
+ -

una situación de máxima estabilidad. En este proceso se libera la llamada energía de red (U)
que compensa el defecto energético de la formación de iones.
Se define energía de red (U) como la cantidad de energía liberada cuando se forma un mol
de un compuesto iónico sólido a partir de sus iones constitutivos en estado gaseoso.
En muchos casos el valor de esta magnitud (U) no se puede medir directamente, pero puede
hacerse indirectamente mediante el denominado ciclo de Born-Haber. Se basa en la hipótesis
de que el balance energético ligado a un proceso es el mismo se desarrolle en una sola etapa o
en una serie de fases parciales (Ley de Hess)

Veamos como ejemplo el caso del cloruro de sodio (NaCl):

(Como veremos en la Unidad de Termoquímica, las energías absorbidas por un sistema se consideran
positivas, mientras que las que cede negativas)

A. Proceso directo de formación del NaCl (s) a partir de sus elementos constituyentes en
estado estándar (más estable)
ΔHF (Variación de Entalpía de Formación NaCl) = ‒ 441,1 kJ/mol
(Energía intercambiada, a presión constante, en la formación de un mol de un compuesto a partir de los elementos
que lo integran en su estado más estable)

B. Formación del NaCl (s) a través de

ΔHF - -+--+-+--++-+--+--
-+-+-+---+++--+-++-+--+-- un proceso en etapas:
+
Na (s) -- --- --- --- -- i) Formación de los átomos en estado
½ Cl2 NaCl (s)
ΔHS gaseoso
S EI
+ +
+ + - ΔHS (Energía de Sublimación del
++
½ ΔH + U sodio)=+107,8 kJ/mol
D + ++
Na (g) Na+ (g) - ΔHD (E. de Disociación del cloro
AE
- - gas) = +242,6 kJ/mol
- --- ii) Formación de los iones en estado
- -
Cl (g) Cl‒ (g) gaseoso:
- EI (Energía de Ionización del sodio)
= +495,4 kJ/mol

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- AE (Afinidad Electrónica del cloro) = ‒348,8 kJ/mol

iii) Formación de la red cristalina U (Energía de Red NaCl) = ¿?

Teniendo en cuenta el principio de conservación de la energía, en este ciclo se cumplirá que:

Δ HF = ΔHS + ½ ΔHD + AE + EI + U 
‒ 411,1 kJ/mol = 107,8 kJ/mol + ½ (242,6) kJ/mol + (‒ 348,8) kJ/mol + 495,4 kJ/mol + U 
U = ‒ 786,8 kJ/mol
En la mayoría de los compuestos iónicos la energía de red (U) tiene un valor negativo
elevado que compensa el balance energético desfavorable de las restantes etapas. (Tabla I)

Ejercicio resuelto 1.- Calcula la energía de red (U) del óxido de potasio a partir de los siguientes datos:
ΔHDisociación(O2) = 494 kJ/mol ΔHSublimación(K) = 90 kJ/mol ΔHFormación(K2O) = – 562,6 kJ/mol
EI(K) = 418,4 kJ/mol 1ªAE (O) = – 141 kJ/mol 2ªAE (O) = 844 kJ/mol

A) Proceso directo:

ENERGÍA
2K (s) + ½ O2 (g) → K2O (s) ΔHFormación(K2O) = – 562,6 kJ/mol 2 K+ (g) + O2– (g)

B) Proceso indirecto: 2 K+ (g) + O (g)

O (g) → O2– (g) 2ª.AE

1) Formación de los átomos en estado gaseoso:

O (g) → O– (g) 1ªAE
2 K(s) → 2 K(g) 2.ΔHSublimación(K) = 2.(+90 kJ/mol)
2 K+ (g) + O– (g)
½ O2 (g) → O(g) ½ ΔHDisociación(O2) = ½ (+494 kJ/mol) 2.EI 2K (g) → 2K+ (g)

2) Formación de los iones en estado gaseoso:

2 K (g) → 2 K+ (g) 2.EI (K) = 2.(+418,4 kJ/mol) 2 K (g) + O (g) U (K2O)
O (g) → O- (g) 1ª AE (O) = – 141 kJ/mol ½ ΔHS ½ O2 (g) → O (g)
(g) 2 K (g) + ½ O (g)
O- (g) → O2- (g) 2ª AE (O) = + 844 kJ/mol 2

2.ΔHS 2 K (s) → 2 K (g)

3) Formación de la red iónica del K2O (U) 2 K (s) + ½ O2 (g)
2 K+ (g) + O2‒ (g) → K2O (s) U?
ΔHF (K2O (s))
Teniendo en cuenta el principio de conservación de la energía
K2O (s)
ΔHFormación(K2O) = 2.ΔHSublimación(K) + ½ ΔHDisociación(O2) + 2.EI (K) + 1ª AE (O) + 2ª AE (O) + U
‒ 562,6 kJ/mol = 2.(90 kJ/mol) + ½ ( 494 kJ/mol) + 2.(+418,4 kJ/mol) + (– 141 kJ/mol) + 844 kJ/mol + U
U = – 2529,4 kJ/mol

EN3.- A partir de su configuración electrónica determina qué ion tenderán a formar los siguientes elementos: Sr, Al, F y Cu
EN4.- Representa el ciclo de Born-Haber para el
CaBr2 y, a partir de los datos que se te proporcionan ΔHFormación (CaBr2 (s)) - 675 kJ/mol 2ª EI (Ca (g)) 1145,3 kJ/mol
en la tabla adjunta, determina el calor de sublimación ΔHVaporización (Br2 (l)) 315 kJ/mol 1ª AE (Br (g)) - 324 kJ/mol
del calcio. Sol: 120,7 ΔHDisociación (Br2 (g)) 193 kJ/mol U (CaBr2 (s)) - 2391 kJ/mol
kJ/mol 1ª EI (Ca (g)) 590 kJ/mol ΔHSublimación (Ca (s)) ¿?

El cálculo teórico de la energía de red (U) puede hacerse mediante la ecuación de Born-
Landé:
�Z = carga de iones y d la distancia internuclear
Z .Z .e 2 .N A .A � 1 � �
U= - 1 2 1- �
� donde �A = constante de Madelung
d � n� �n = factor de compresibilidad
�
Los valores de A y n dependen del tipo de red que se forme.
Si nos fijamos en la anterior ecuación los valores que se obtendrán de U se encontrarán
influenciados por el tamaño de los iones y por su carga.
 Al disminuir el radio de los distintos iones, menor será al distancia entre ellos y
mayor su atracción, lo que se traducirá en un aumento en los valores de la energía de red .

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 Cuanto mayor sea la carga de los iones mayor será la intensidad con la que
interactuarán y, por consiguiente, mayor será su energía de red. Este factor es más determinante
que el anterior a la hora de evaluar variaciones en los valores de U de diversos compuestos
iónicos.
Cuanto más negativa sea U más estable será la red iónica y mayores serán las fuerzas de
atracción entre los iones que forman el compuesto iónico.
Si las cargas de los iones tienen una gran influencia en la energía de red ¿por qué la red
iónica del cloruro de sodio se encuentra formada por iones Na + y Cl- y no por Na2+ y Cl2-? Pues
porque la formación de un ion Na + a partir del átomo de sodio requiere una aportación de
F Cl Br I O S energía de 495,4 kJ/mol e implica la
Li 1046 861 818 759 Be 4523
eliminación del único electrón de la
Na 929 787 751 702 Mg 3850 3406
capa de valencia mientras que la
formación del Na2+ requeriría un aporte
K 826 717 689 645 Ca 3511 3119
de 5060 kJ/mol (1ªEI + 2ªEI) puesto
Rb 790 692 665 629 Sr 3283 2975
que implica la eliminación de un
Cs 734 660 636 603 Ba 3115 2832
segundo electrón situado en una capa
Tabla 1. ENERGÍAS RETICULARES (kJ/mol) DE
interna. Este valor tan elevado de
ALGUNOS COMPUESTOS IÓNICOS
energía no es compensado por la
energía de red del compuesto formado.
Como se observa en la tabla I los valores (absolutos) de U son más elevados en el caso de los
óxidos metálicos que en los halogenuros y entre éstos los mayores valores de U se corresponden
con los menores tamaños de los iones correspondientes.

Redes iónicas
En los compuestos iónicos los distintos iones se ordenan en estructuras tridimensionales
compactas, denominadas redes iónicas, en las que cada ion se encuentra rodeado del máximo
número de iones del signo contrario posible. Se puede distinguir es ellas una forma básica,
llamada celdilla unidad, que se repite indefinidamente en todo el cristal
Se denomina índice de coordinación al número de iones del signo contrario que rodean un
ion determinado en una red iónica.
El tipo de red en que cristalizan los diversos compuestos iónicos viene determinada por el
índice de coordinación de cada ion el cual depende de:
 los tamaños relativos de los iones y
 de las cargas de los mismos
En el NaCl cada ion Cl – podría rodearse de 12
iones Na +, pero como alrededor de cada Na + sólo
pueden colocare 6 iones Cl – y en este compuesto el
número de Na+ ha de ser igual al de Cl – (se ha de
mantener la neutralidad eléctrica del compuesto),
se obtiene como resultado una red iónica en la que
cada ion se encuentra en el centro de un tetraedro
Centrada en las caras Centrada en el cuerpo
en el que en cada uno de los 6 vértices se sitúan los
iones del signo contrario, dando lugar a
Tabla 2. TIPOS DE REDES una red cúbica centrada en las caras.
IÓNICASCompuestosÍ. Coordinación
Anión / CatiónEstructura de la En el caso del CsCl cada ion es
red iónicaNaCl, NaBr6 / 6Centrada en las carasCsCl, rodeado de 8 del signo contrario por que
Cs Br8 / 8Centrada en el cuerpoZnS, BS4 / resulta una red en la que cada ion ocupa el
4TetraédricaTiO23 / 6TriangularCaF24 / 8Tetraédrica centro de un cubo en cuyos vértices se
encuentran los iones del signo opuesto
dando como resultado una red centrada
en el cuerpo
Si el compuesto está formado por iones de distinta carga, caso de la fluorita (CaF 2), el índice
de coordinación del catión será el doble que el del anión de manera que se mantenga la
neutralidad del compuesto; en este caso los índices de coordinación son 8 para el catión y 4 para
el anión.
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Como habrás podido suponer, en un compuesto iónico no existen verdaderas moléculas, ya

que un cristal está formado por un elevadísimo número de iones de carga opuesta. En estos
compuestos la fórmula sólo nos indica la proporción en la que se encuentran los distintos iones
en la red iónica.

Propiedades de los compuestos iónicos.

Las propiedades de los compuestos iónicos están relacionadas con intensidad de las fuerzas
electrostáticas que mantienen unidos los iones en la red cristalina. Muchas de ellas (puntos de
fusión y ebullición, solubilidad, dureza,…) están ligadas a los valores de las energías de red de
estos compuestos
 Puntos de fusión y ebullición. La mayoría de los compuestos iónicos son sólidos que
poseen elevados puntos de fusión y ebullición. La intensa atracción entre los iones de distinto
signo hace que sea necesario aportar mucha energía para romper la red cristalina (p.e. el NaCl
funde a 801 ºC, el MgO a 2640 ºC). La presencia de iones en los compuestos fundidos y las
atracciones que experimentan explica también, sus elevados puntos de ebullición. En general,
cuanto mayor sea el valor de la energía de red de un compuesto, más elevados serán sus puntos
de fusión y ebullición.
 Dureza y fragilidad. La oposición de estos compuestos a ser rayados está relacionada
con la intensidad de las fuerzas electrostáticas que
hay que vencer (dureza). Sin embargo, ejerciendo  + + +  + + +
una fuerza moderada sobre la red se puede F ++ + + + + 
provocar un desplazamiento de una capa de iones  + + +  + + +
sobre su contigua consiguiendo que queden
enfrentados iones del mismo signo; esta situación conlleva la aparición de repulsiones
electrostáticas y la consiguiente ruptura de enlaces (fragilidad)
 Solubilidad. Estos compuestos se
disuelven, generalmente, en disolventes polares.
Las moléculas del disolvente interaccionan con +
los iones situados en la superficie de la red + +
cristalina del compuesto iónico. Si esta + 
+
interacción es mayor que las atracciones que +
mantienen unidos los iones en la red iónica se
producirá el desmoronamiento de la misma y los
+ +
iones quedarán libres en el disolvente rodeados
de sus moléculas.
 Conductividad. En estado sólido, estos compuestos, y debido a las posiciones fijas que
mantienen los iones en la red, no son conductores de la electricidad. Sin embargo sí lo son
cuando se encuentran fundidos o disueltos puesto que los iones que formaban la red iónica
quedan libres con la posibilidad de poder desplazarse.

EN5 .- Clasifica los compuestos de cada una de las dos series siguientes en orden creciente de su energía de red: a) KCl, NaF y
KI y b) CaO, KCl y SrS.
EN6.- Ordena los siguientes compuestos iónicos NaCl, MgO y LiF según el valor creciente de: a) su energía de red, b) su
punto de fusión y c) su solubilidad.

ENLACE COVALENTE
La gran mayoría de los compuestos químicos presentan unas propiedades físicas y químicas
muy diferentes de las presentadas por los compuestos iónicos. Son sustancias formadas por
moléculas discretas, formadas, generalmente, por átomos de elementos no metálicos, que
presentan unas geometrías definidas muy distintas a las redes cristalinas de los compuestos que
acabamos de estudiar.
Las fuerzas que mantiene unidos los átomos son más intensas que las encontradas en los
compuestos iónicos (en compuestos iónicos encontramos agrupaciones de átomos que siguen
unidos cuando la sustancia se encuentra bien disuelta o bien fundida como es el caso de iones
NO3‒ , ClO4‒, SO42‒…)

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Por tanto, es necesario introducir un nuevo modelo de enlace químico que explique estas y
otras características presentes en este tipo de compuestos .
La figura muestra cómo varía la energía del sistema cuando se aproximan dos átomos.
Cuando éstos se encuentran muy separados, no existe interacción
entre ellos y la energía del sistema es prácticamente nula. Al
Energía

acercarse, aparecen fuerzas de naturaleza electrostática entre los

electrones de un átomo y el núcleo del otro provocando un
desplazamiento de las nubes electrónicas hacia la región del espacio
r0 r
situada entre ambos núcleos, a la vez que una disminución de energía
Distancia
→ del sistema. Si se sigue disminuyendo la distancia predominarán las
internuclear
fuerzas de repulsión entre las dos nubes electrónicas y entre los
Ee núcleos de ambos átomos provocando un incremento de la energía que
conlleva una desestabilización del sistema.
El desplazamiento de las nubes electrónicas a la zona internuclear, situación en la que los dos
átomos comparten electrones, minimiza las repulsiones comentadas alcanzándose una situación
de equilibrio y máxima estabilidad en la que la energía del sistema es mínima. Esta situación se
consigue para una determinada distancia internuclear (r 0) denominada distancia de enlace.
La formación del enlace va acompañada de un desprendimiento de energía denominada
energía de enlace (E0), que hace que la molécula formada por los dos átomos sea más estable
que ambos por separado.
Esta energía de enlace será la misma que la que se deberá aportar para romper el enlace
formado.

Teoría de Lewis
G. Lewis (1875-1946) sugirió que cuando los átomos de los elementos no pueden alcanzar la
estructura electrónica de gas noble mediante la ganancia o pérdida de electrones (como ocurre
en el enlace iónico) pueden hacerlo compartiéndolos. Se producirá entonces un enlace
covalente. Este tipo de enlace se establece cuando se combinan elementos que poseen
electronegatividades elevadas y semejantes (no metales)
Por ejemplo, la formación de la molécula de cloro (Cl 2) puede explicarse por la unión de dos
átomos de cloro que comparten un par de electrones formándose un enlace covalente entre ellos.
Podemos representar la situación haciendo uso de la notación Lewis que toma como base el
símbolo del elemento rodeado de tantos “●” o “x” como electrones tenga en su capa de valencia
(si hay menos de cuatro se colocan uno a cada lado del símbolo, si hay más lo harán formando
parejas)
●● ●● ●● ●●
●
Cl
●
●
●
●● + ●Cl
●
●●
●
●
● Cl ●
●Cl ●
●● ●●

Cada uno de los átomos de cloro, que dispone de siete electrones en su capa de valencia, va a
completar el octeto cuando se forma la molécula de Cl 2, pues el par de electrones compartido
pertenece simultáneamente a ambos átomos.
Se suele representara mediante un guión el enlace covalente formado entre
dos átomos y mediante “ ●” o “x” los electrones no compartidos (electrones no ●
●● ●●
●
enlazantes). En la molécula de cloro, cada átomo presenta cuatro pares de ● Cl
●●
Cl
●●
●

electrones uno compartido y los otros tres no compartidos.

Dependiendo del número de electrones que se precise, un átomo puede formar varios enlaces
covalentes. En la molécula de agua, los dos átomos de hidrógeno están unidos al de
oxígeno mediante enlaces covalentes formados por la compartición de un par de H
electrones cada uno; de esta forma el átomo de oxígeno, que forma dos enlaces ●
O● H
●●
covalentes, completa su capa de valencia con ocho electrones y cada uno de los de
hidrógeno la suya con dos electrones:
● Hx
H x + H x + ●● O ●
●● ●
●O x H
●●
●●

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En los ejemplos vistos, Cl 2 y H2O, cada uno de los electrones del par que forma el enlace es
aportado por cada uno de los átomos que se enlazan. Puede suceder que los dos electrones del
par sea aportado solamente por uno de los átomos. Por ejemplo, la formación del ion amonio
por reacción entre una molécula de amoniaco NH3 y un protón H+:
+
H H
H+ + ●
● N H H← N H
H H
En este caso, el enlace covalente que se forma entre el amoniaco y el protón se realiza con el
par de electrones no compartidos que el átomo de nitrógeno tenía en la molécula de amoniaco
(una vez formado la carga positiva del H+ se dispersa por todo el sistema)
Este tipo de enlace se denomina enlace covalente coordinado o dativo; se suele representar
mediante una flecha dirigida desde el átomo que aporta los electrones al que no lo hace. Una
vez formado, el enlace covalente coordinado o dativo no se diferencia de los demás enlaces
covalentes.
●● ●● Cuando, en un enlace covalente, los átomos que lo forman
O = ●●
●●
O ●
●N ≡ N●● comparten un par de electrones, decimos que están unidos
Oxígeno O2 Nitrógeno N2 mediante un enlace sencillo o simple. Pero es frecuente que,
para completar su capa de valencia, los átomos implicados en un
enlace compartan más de un par de electrones;
Orden de enlaceC-CC=CC≡CDistancia cuando estos átomos comparten dos o tres
(Ǻ)1,541,341,20E. de enlace pares de electrones se dice que forman enlaces
(kJ/mol)348612837 múltiples. Si comparten dos pares hablamos
de enlace doble como, por ejemplo en la
molécula de oxígeno O2, y si son tres los pares de electrones compartidos se tratará de un enlace
triple, como en el caso de la molécula de nitrógeno N 2.
La formación de enlaces múltiples confiere a las moléculas una estabilidad especial. A
medida que aumenta el orden de enlace (sencillo, doble o triple) disminuye la distancia de
enlace y aumenta la energía de enlace.
Se observa que, a medida que aumenta el orden de enlace lo hace la energía de enlace. El
enlace triple es más estable que el doble y éste más que el sencillo; sin embargo la energía de
enlace del triple y la del doble no son el triple y doble, respectivamente, de la energía de enlace
de la del simple.
En las representaciones Lewis de iones deberemos considerar la carga que éste posea con el
fin de añadir o eliminar electrones al sistema.
Los iones poliatómicos, que forman parte de los compuestos iónicos, son especies cargadas
que contienen átomos unidos mediante enlaces covalentes. Por ejemplo, el KNO 3 es un
compuesto iónico formado por los iones K + y NO3–; éste último ion, a su vez, se encuentra
formado por tres átomos de oxígeno y uno de nitrógeno enlazados covalentemente.
EN7.- Indica la estructura Lewis de las siguiente moléculas: C 2H6, NF3, CO2, C2H2, ClCN, H3PO4 y CH3COOH (en las
moléculas poliatómicas el átomo central suele ser el elemento menos electronegativo)
EN8.- Deduce la representación Lewis de los iones: O2 ‒, H3O+, CN‒ y CO32 ‒

Excepciones a la regla del octeto

La mayor parte de los compuestos covalentes
●●
●●
● ●
●
● Cl ●
●
comparten electrones hasta adquirir ocho en su capa de
●
●● F ●● ● ● ●● ●● valencia, sin embargo la regla del octeto no justifica la
●F H ●F●●● ●
Cl Cl ●
●● ●
●● P ●●
●
formación de otros compuestos covalentes. En el caso de
H S ●H●●
●●
●
●F
●●
F● ● ● ●
la molécula de hidrógeno, los átomos de este elemento
● ● ●● Cl ●
Cl
H ●●F●● H ●
●●
● ●
●●
● completan su capa de valencia con tan sólo dos
H SF PCl5 electrones.
6
Otros elementos comparten más electrones que los
●●
necesarios para adquirir la configuración de gas noble. Este comportamiento es habitual en los
F ●● BF3
●
●

Departamento
●● B ●● de Física y Química I.E.S. GALLICUM – Zuera -
●
●F F●●
●● ●●
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átomos de los elementos del tercer periodo y siguientes (estos elementos disponen de orbitales
d, con energías similares a las de los s y p de su mismo nivel, que pueden ser utilizados para la
formación de los enlaces).
Por ejemplo, en las moléculas de hexafluoruro de azufre SF 6 y pentacloruro de fósforo PCl 5,
– – los átomos centrales S y P tienen,
●● ●● –
●
●O O O O ● respectivamente, 12 y 10 electrones en su capa
O O
N N ●
de valencia (octeto expandido)
● ●
●O●
●●
N
O
- ● ●
●O●
●●
- -También existen elementos del grupo 13,
Estructuras resonantes para el ion nitrato p.e. el boro y el aluminio, que tienden a
formar enlaces covalentes sin lograr alcanzar
la configuración de gas noble. En el trifluoruro de boro, el átomo del boro solo tiene tres pares
de electrones (octeto incompleto)
Por último existen algunas moléculas, p.e. las de NO y NO 2, que al contener un
número impar de electrones nunca podrán cumplir la regla del octeto.
Se puede concluir que lo que determina que se forme un enlace entre dos átomos no es tanto
el alcanzar la configuración de gas noble sino el hecho de compartir electrones

EN9.- De las siguientes moléculas CCl4, CO, SeCl6, BeH2 y BCl3 ¿cuáles tienen átomos que no cumplen la regla del octeto?
EN10.- Representa la estructura Lewis del SCl6 y del IF7
EN11.- Describe mediante las estructuras Lewis de las especies que participan, la reacción: AlCl 3 + Cl ‒ → AlCl4‒

Resonancia
En algunos casos las especies químicas pueden representarse por más de una estructura
Lewis, sin que ninguna de ellas describa adecuadamente sus características.
Para el ion nitrato (NO3–) se pueden obtener tres representaciones Lewis, en las que habrá
que considerar el electrón adicional por tratarse de un ion mononegativo, que difieren en la
localización del doble enlace. Las experiencias han demostrado que los tres enlaces N – O tienen
la misma longitud, por lo tanto el representar el ion nitrato mediante una sola estructura daría
una imagen falsa de dicho ion. Ante la dificultad de encontrar una buena representación para
esta especie, se utiliza una combinación de estructuras Lewis separadas por flechas con dos
puntas.
Se considera que el ion es una mezcla de las tres estructuras. Cada una de las tres formas se
denomina estructuras resonantes y la especie en cuestión es un híbrido de resonancia.
Dos estructuras de una molécula o un ion poliatómico son resonantes cuando difieren en la
ordenación de sus electrones.
(Cada forma resonante se suele representar encerrada entre corchetes y si se trata de un ion
su carga se indica como superíndice)
EN12.- Indica las estructuras resonantes que presentan las moléculas de O3 y SO3
En algunas moléculas o iones, las estructuras Lewis que más contribuyen al híbrido de
a) -1 -2 a) -3 resonancia no son las que cumplen la regla del octeto sino aquellas en los que los átomos
-1
O+2 O+1
-1
presentan menores valores de Carga Formal (CF). La Carga Formal sobre un átomo es la
-1 -1 -1
O S-11 O O P-11 O diferencia entre los electrones de valencia de ese átomo libre y los que se le asignan cuando
O O se encuentra combinado (la mitad de los que comparte y todos los que no)
b) 0 -2 CF = (nº e- valencia)átomo aislado – (nº e- sin compartir + ½ x nº e-
O b) 0 -3
-1 0 0
O compartidos)molécula o ion
-1 0 -1
O S-1 O O P-1 O Observando la figura adjunta, en donde se indican las Cargas
O O Formales sobre los átomos, se comprueba que las dos estructuras b)
Estructuras Lewis y cargas formales presentan menores valores y por tanto serán representaciones Lewis
para los iones más adecuadas para los iones sulfato y fosfato.
Muchas de las propiedades de las sustancias dependen de su estructura interna.

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A diferencia del iónico, el enlace covalente es direccional; los átomos forman enlaces entre sí
en determinadas direcciones. La geometría molecular viene determinada por la disposición de
los átomos de una molécula en el espacio; esta disposición dependerá de los enlaces covalentes
que forma cada átomo.
Aunque la teoría de Lewis permite conocer el número y tipo de enlace que presentan los
átomos en una molécula, no nos proporciona información sobre la geometría de la misma. Ésta
puede determinarse por medio de técnicas sofisticadas como la difracción de rayos X o de
electrones, espectroscopia infrarroja,…; de este modo se pueden conocer distancias y ángulos
de enlace entre los átomos que forman la especie estudiada (ángulo de enlace es el formado por
dos enlaces que contienen un átomo en común)
Para comprender y predecir en qué direcciones se producen los enlaces covalentes y a partir
de ahí, determinar la geometría de las moléculas con bastante precisión se utiliza el modelo o la
Teoría de Repulsión entre los Pares de Electrones de la Capa de Valencia (TRPECV)

Teoría de Repulsión de los Electrones de la Capa de Valencia

Los pares de electrones de la capa de valencia del átomo central se sitúan en el espacio de tal
forma que queden lo más alejados entre ellos con el fin de que sean mínimas las repulsiones que
se ejerzan. Esta situación se conseguirá cuando sean máximos los ángulos entre dos pares de
electrones cualesquiera.
Esta teoría tiene en cuenta tanto los pares de electrones compartidos (enlazantes), que son los
que forman el enlace covalente, como los no compartidos (no enlazantes), que, aunque no
intervienen en los enlaces, ocupan un lugar en el espacio. Así, en la molécula de amoniaco, el
nitrógeno queda rodeado por cuatro pares de electrones, tres de ellos enlazantes y uno no
enlazante.
Para averiguar la geometría molecular utilizando la TRPECV:
1.- Representamos la estructura Lewis de la especie.
2.- Contabilizamos los pares de electrones alrededor del átomo central (los enlaces múltiples
se consideran como sencillos ya que constituyen una sola dirección de enlace)
3.- Estudiamos la geometría que proporcione mayor alejamiento entre los pares electrónicos
contando con los pares no enlazantes (Geometría electrónica)
4.- Vemos, si existen pares de electrones no enlazantes, las posibles modificaciones a la
Geometría Electrónica. Las mayores repulsiones se producen entre pares de electrones no
enlazantes y las mínimas entre pares enlazantes.
Mayor repulsión Menor repulsión
Par no enlazante – par no enlazante > Par enlazante – par no enlazante > Par enlazante – par enlazante
5.- Obtendremos la Geometría Molecular sólo con los pares de electrones enlazantes.

● Ejemplo 1. Molécula de cloruro de berilio (BeCl 2)

1.- Configuraciones electrónicas de los átomos implicados y estructura Lewis propuesta:
Be: 1s2 2s2 ●
●●
● ●
●●
●Cl ● + ● Be + Cl●
● ●
●● ●●
●Cl Be Cl●
●
2 2 6 2 5 ●● ●● ●●
Cl: 1s 2s 2p 3s 3p ●●

2.- Alrededor del átomo central, el de Be en este caso, se disponen dos pares de electrones.
El átomo de Be ha formado dos enlaces covalentes con cada uno de los átomos de Cl.
3.- Los dos pares de electrones que rodean al Be se dispondrán en línea, de modo que se
minimice las repulsiones entre ellos, dando lugar a una Geometría Electrónica lineal.
4.- No existen pares de electrones no enlazantes alrededor del átomo de Be
5.- Como los pares de electrones son compartidos, los átomos de cloro deberán colocarse de
forma que el enlace Cl – Be – Cl sea de 180º, dando lugar a que la molécula de ●●
● ●
BeCl2 sea lineal. ●F ●

●● B ●●
●
●F F●●
● Ejemplo 2. Molécula de trifluoruro de boro (BF3) ●● ●●

1.- Configuraciones electrónicas y estructura Lewis:

F
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B
-
F F
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B: 1s2 2s22p1
F: 1s2 2s22p5
2.- Alrededor del átomo central (B) se disponen tres pares de electrones
3.- La disposición geométrica que minimiza sus repulsiones es la de triangular plana
(Geometría Electrónica)
4.- No existen pares no enlazantes que modifiquen la Geometría Electrónica.
5.- En consecuencia la Geometría molecular para el BF 3 es la de triangular plana donde el
ángulo F – B – F es de 120º.

● Ejemplo 3. Molécula de metano (CH4)

H
1.- Configuraciones y estructura Lewis: ●
●
H● + H● + H● + H● + ●C● H C H
C: 1s2 2s22p2
H: 1s1 H
2.- Cuatro pares de electrones enlazantes alrededor del átomo de carbono H
3.- La Geometría electrónica que minimiza las repulsiones entre ellos es la
C
tetraédrica y H H
H
5.- Como no hay pares no enlazantes la Geometría molecular será
tetraédrica con los cuatro enlaces dirigidos hacia los vértices de un tetraedro regular en cuyo
centro se encuentra el átomo de carbono. El ángulo de enlace H – C – H es de 109,5 º

Pero ¿qué ocurre cuando el átomo central de una molécula o un ion poliatómico presenta
algún par de electrones sin compartir (no enlazante)?
● Ejemplo 4. Molécula de amoníaco (NH3)
●●
1.- Configuración electrónica y estructura Lewis H N H
N: 1s2 2s22p3
H: 1s1 H

2.- El átomo de nitrógeno, átomo central, tiene cuatro pares de electrones en

su capa de valencia; tres de ellos son enlazantes y el cuarto no enlazante (no N H
H
compartido). H

3.- La Distribución Electrónica tetraédrica es la que minimiza las repulsiones

de los cuatro pares.
4.- La presencia de un par electrónico no enlazante en uno de los vértices del tetraedro hace
que los otros tres vértices del mismo queden ocupados por los átomos de hidrógeno.
5.- La Geometría Molecular resultante es una pirámide trigonal cuya base se encuentra
formada por los átomos de hidrógeno. Los ángulos de enlace observados H – N – H, de 107º, son
ligeramente inferiores a los del tetraedro (109,5º). La razón estriba en que los pares de
electrones no compartidos tienen un requerimiento espacial mayor; éstos son atraídos
únicamente por el átomo central, mientras que los pares compartidos se encuentran sometidos a
la atracción de dos núcleos diferentes.

● Ejemplo 5. Molécula de agua (H2O). Una vez conocidas las ●●

configuraciones electrónicas del átomo de oxígeno y del hidrógeno, obtenemos H O
●●
H
la estructura Lewis para esta molécula.
Comprobamos que el átomo de oxígeno (átomo central) se encuentra H
rodeado de cuatro pares de electrones, por lo que la Geometría Electrónica será O 104,5
tetraédrica. Como de los cuatro pares electrónicos sólo dos son enlazantes, la H
Geometría Molecular será lineal con un ángulo de enlace H – O – H de 104,5 º
menor que el observado en la molécula de amoniaco debido al requerimiento espacial de los dos
pares de electrones son compartir.
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Moléculas con enlaces múltiples

También se puede aplicar la TRPECV a las moléculas que presentan enlaces múltiples.
En la molécula de eteno observamos que cada átomo de carbono H H
cumple la regla del octeto formando dos enlaces sencillos con dos átomos
H C = C H
de hidrógeno y uno doble con el otro carbono. La TRPECV considera el
enlace doble, y en general los enlaces múltiples, como si fuera sencillo, ya
que los dos pares de electrones compartidos se sitúan en la zona internuclear como lo haría un
solo par electrónico.
La geometría de cada átomo de carbono es triangular plana. Sin embargo el mayor
requerimiento espacial de los dos pares de electrones del enlace doble, que se encuentran
localizados en la misma posición, hace que los ángulos de enlace sean ligeramente diferentes a
los 120 º esperados para este tipo de geometría. El ángulo H – C = C es, aproximadamente, de
122 º, mientras que el de H – C – H es de 117 º
De forma similar la TRPECV propone para la molécula de CO 2 una
geometría lineal. El átomo central, que es el carbono, tiene cuatro pares de ●● ●●
O = C = ●●
O
electrones a su alrededor (dos dobles enlaces), pero a efectos geométricos ●●

cada doble enlace ocupa una única posición; la manera de minimizar sus
repulsiones es que la molécula sea lineal.

EN13.- Teniendo en cuenta la TRPECV, indica la geometría de las moléculas BH3, PF3, CH3I, H2Se, BeF2, HCN y PCl5
EN14.- Explica, a partir de la TRPECV, la geometría de los iones H3O+ y NH4+

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