BIOENERGETICA

Dr. Alejandro Yévenes

Es el estudio cuantitativo de la energía necesaria
para que ocurran los procesos químicos dentro de una
célula.

1. Conservación de la energía: La
energía puede cambiar de forma,
pero no puede ser creada ni
Las transformaciones de la destruida.
energía en las células obedecen
las leyes de la termodinámica.
2. Entropía: En el universo siempre
tiende a incrementar el desorden.
En todo proceso natural la entropía
tiende a aumentar.
 Extracción del
medio ambiente
moléculas
complejas

Transformación en
forma útil (ATP)

La bioquímica estudia los

procesos mediante los cuales
la energía es extraída, Regreso al medio
canalizada y utilizada por los externo
organismos vivos.

Productos finales
simples

Productos finales
polimerizan para
formar
macromoléculas
 Forma química para la obtención de CARBONO
desde el medio ambiente o alrededores

PROCESOS
Energía Energía Enlace Químico
Solar Moléculas de Azúcar
Transporte Activo
División Celular
Endocitosis
Contracción Muscular

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 Procesos Espontáneos y NO Espontáneos

Espontáneo NO Espontáneo

TERMODINÁMICA

- Ciencia que estudia las transformaciones o conversiones de una

forma de energía en otra.

- Permite determinar la cantidad de trabajo útil producido por una reacción

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 BIOENERGÉTICA

Los sistemas biológicos cumplen con las leyes de la termodinámica

y la Transformación de la Energía almacenada en energía Química

1ª Ley: La energía del Universo es constante, por lo tanto la energía

no se crea ni se destruye, sólo se transforma.
Energía térmica asociada a:
- Energía Cinética de sus Moléculas
- Energía Potencial de los enlaces
- Energía calórica

(Entalpía) H = E (energía interna) a PV cte.

Procesos ENDOTÉRMICOS y EXOTÉRMICOS

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 EXOTÉRMICO ENDOTÉRMICO

S P
E Q E Q

P S

avance de la reacción avance de la reacción

Entalpía (H): Contenido o cantidad de energía en el sistema de reacción

(energía interna en forma de calor)

Reacción Exotérmica: Sistema LIBERA calor hacia los alrededores.

H = HP - HS < 0

Reacción Endotérmica: Sistema GANA calor desde los alrededores.

H = HP - HS > 0
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2ª Ley: Si un proceso ocurre de manera espontánea, la Entropía
total del sistema aumenta.
La entropía, S, representa el grado de desorden y es
máximo cuando el sistema se acerca al equilibrio.

Suniv = Ssist + Salred

Suniv > 0 procesos espontáneos

Energía Libre de Gibbs (G): Máxima cantidad de Energía

obtenida, capaz de hacer trabajo
durante una reacción.

En un sistema a T y P cte. G = H - T Ssist

si G < 0 reacción espontánea, EXERGÓNICA

si G > 0 reacción no espontánea, ENDERGÓNICA
si G = 0 no hay cambio neto, sistema en el EQUILIBRIO 8
11
Rol central de ATP en el metabolismo.

El ATP es la sustancia química intermedia

común que vincula la energía que libera a los
procesos celulares que requieren energía.

Su papel en la célula es análoga a la del

dinero en una economía: es "ganado /
producido" en las reacciones exergónicas y
"pasado / consumidos" en las endergónicas.

Dolar $ = NADH
Pesos $ = ATP
1. Obtención de Energía Química

2. Conversión de nutrientes
(precursores de
macromoléculas)

3. Polimerización de precursores
monoméricos

4. Síntesis y degradación de
biomoléculas para funciones
especializadas
15
GLUCOSA + Pi  GLUCOSA-6-P + H2O ΔG’º1 = 13.8 KJ/mol

A  B G’º1
B  C G’º2
A  C G’º1+ G’º2

ATP + H2O  ADP + Pi G’º2 = -30.5 KJ/mol

GLUCOSA + Pi  GLUCOSA-6-P + H2O G’º1 = 13.8 KJ/mol
ATP + GLUCOSA  ADP + GLUCOSA-6-P G’º = -16.7 KJ/mol
La tendencia de una reacción química para continuar hacia el equilibrio se puede expresar como el
cambio de energía libre, ∆G, que tiene dos componentes: el cambio de entalpía, ΔH, y el cambio de la
entropía, ΔS. Estas variables están relacionadas por la ecuación:

ΔG = ΔH – T ΔS
• ENERGIA LIBRE DE GIBBS (G) expresa la cantidad de energía
asociada a la reacción química disponible para realizar trabajo.

G = Gproductos - Gsustratos

G negativo (Gproductos < Gsustrato) → Exergónica

G positivo (Gproductos > Gsustratos) → Endergónica

The conversion of ATP to Pi and ADP is highly exergonic (large negative ΔG), and many
endergonic cellular reactions are driven by coupling them, through a common
intermediate, to this reaction.
 Energy is obtained from sunlight or fuels by converting the energy from electron
flow into the chemical bonds of ATP.

Adenosine triphosphate (ATP). The removal of the terminal phosphoryl group (shaded
pink) of ATP, by breakage of a phosphoanhydride bond, is highly exergonic, and this
reaction is coupled to many endergonic reactions in the cell.
ROL DEL ATP COMO MOLECULA ENERGETICA

SE PRODUCE UNA SEPARACIÓN DE LAS

1º CARGAR, ELIMINANDO LA REPULSIÓN
ELECTROSTÁTICA.

EL FOSFATO INORGÀNICO
LIBERADO SE ESTABILIZA POR
2º RESONANCIA
LA MOLECULA DE ADP2- QUE SE
3º FORMA ES RAPIDAMENTE IONIZADA
A PH 7.0
 EXERGÓNICA ENDERGÓNICA

S P
G Go
G < 0

P S G > 0

avance de la reacción avance de la reacción

Reacción Espontánea Reacción NO Espontánea

G = GP - GS Cantidad máxima de energía que se

puede convertir en forma útil (trabajo)

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 ENERGIA LIBRE ESTANDAR

[C][D]
A + B  C + D Keq =
[A][B]

G’º = -RTlnK’eq

R = constante de los gases 8.31 J/mol K

T = temperatura en K (298 K = 25 ºC)
K = constante de equilibrio en condiciones
biológicas (pH = 7.0)
Energía Libre y Constante de Equilibrio

26
Condición No Estándar

aA + bB ↔ cC + dD

c d

a b

27

Cuando la reacción esta en equilibrio
el ∆G = 0
R = constante de los gases 8.31 J/mol K
T = temperatura en K (298 K = 25 ºC)
K = constante de equilibrio en condiciones
biológicas (pH = 7.0)
 ∆G = ∆G° + RT ln Keq
0 = ∆G° + RT ln Keq
Respuesta = -51,8 KJ/mol
Clasificación de los compuestos biológicos fosforilados según sus energías libres estándar
de hidrólisis.
Se muestra el flujo de grupos fosforilo, representados por P, desde dadores de fosforilo de elevada
energía vía ATP hasta moléculas aceptoras (tales como glucosa y glicerol) para formar sus
derivados fosfato de baja energía.
COMPUESTOS CON ENLACES
FOSFATOS DE GRAN ENERGIA
COMPUESTOS CON ENLACES
FOSFATOS DE GRAN ENERGIA
Hidrólisis del Fosfoenolpiruvato

(1) PEP + H2O piruvato + Pi -61.9 kJ/mol

(2) ADP + Pi ATP + H2O +30.5 kJ/mol
PEP + ADP piruvato + ATP -31.4 kJ/mol

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Hidrólisis del 1,3-Bifosfoglicerato

36
Hidrólisis de la Fosfocreatina

37
COMPUESTOS CON ENLACES TIOESTER
DE GRAN ENERGIA
 COMPUESTOS CON ENLACES TIOESTER
DE GRAN ENERGIA

Energía libre de hidrólisis de los tioésteres y los ésteres de Oxígeno. Los productos de ambos tipos
de reacciones de hidrólisis tienen aproximadamente el mismo contenido de energía libre, pero el
tioéster tiene un contenido de energía libre superior al del Éster de oxígeno.

El solapamiento de orbitales Entre los átomos de O y C permite la estabilización por resonancia en

los ésteres de oxígeno, pero el solapamiento de orbitales entre los átomos de S y C no es tan bueno
y tiene lugar poca Estabilización Por Resonancia.
RUPTURA PIROFOSFATILITICA DEL ATP

ATP + H2O → AMP + PPi

Paso 1: Activación del ácido graso en la membrana mitocondrial
externa:
La conversión de un ácido graso
a una acil-CoA.

La conversión es catalizada por la

acil-CoA sintetasa y pirofosfatasa
inorgánica.

Activación de ácidos grasos

mediante la formación de la acil-
CoA se produce en dos pasos.

La reacción global es altamente

exergónica.
Reacciones de oxido-reducción pueden ser descritos como
semirreacciones

Oxidación de un aldehído por Cobre

El carbono en las células vivas existe en una
gama de estados de oxidación.

Cuando un átomo de carbono comparte un par de

electrones con otro átomo (típicamente H, C, S,
N o S), la distribución es desigual en favor del
átomo más electronegativo.

La electronegatividad aumenta en el siguiente

orden:
H<C<S<N<O

En términos simples, el átomo más

electronegativo es "dueño" de los electrones de
enlace que comparte con otro átomo. Por
ejemplo, en metano (CH4), el carbono es más
electronegativo que los cuatro hidrógenos unidos
a él, y el átomo de C por lo tanto es "Dueño" de
todos los electrones de enlace ocho.

En el etano, los electrones del enlace C-C se

comparten de igual forma, por lo que cada átomo
de carbono posee sólo siete de sus ocho
electrones de enlace.
En el etanol, C-1 es menos electronegativo que
el oxígeno al que está unido, y el átomo de O es
"dueño" de los dos electrones del enlace, dejando
a C-1, con sólo cinco electrones de enlace.

Con cada pérdida formal de electrones, el átomo

de carbono ha sido oxidado, incluso cuando no
esta implicado el oxigeno.

Como en la conversión de un alcano (-CH2-CH2-)

a un alqueno (-CH=CH-). En este caso, la
oxidación (pérdida de electrones) es coincidente
con la pérdida de hidrógeno.

En los sistema biológicos, la oxidación es a

menudo sinónimo de deshidrogenación, y
muchas enzimas que catalizan reacciones de
oxidación son deshidrogenasas.

Tenga en cuenta que los compuestos más

reducidos son ricos en hidrógeno que en
oxígeno, mientras que los compuestos más
oxidados (abajo) tiene más oxígeno y menos
hidrógeno.
Los electrones son transferidos de una molécula (donante de electrones) a otra (aceptor de
electrones) en una de las siguientes cuatro formas diferentes:

1 Directamente. Por ejemplo, el Fe2+ / Fe3+ puede transferir un electrón al Cu+/ Cu2+.

2 Como hidrógeno. Recordemos que un átomo de hidrógeno consta de un protón (H+) y un solo
electrón (e-). En este caso podemos escribir la ecuación general donde AH2 es el donor. Es diferente
a la disociación de un ácido donde se libera un proton (H+ + e-). AH2 y A forman un par redox que
puede reducir otro compuesto B (par redox B/BH2) por la transferencia de un átomo de hidrogeno:

3 Como ion Hidruro (:H-), el cual contiene dos electrones. Esto ocurre en el caso de las
dehidrogenasas NAD dependientes.

4 Directa combinación con oxigeno. En este caso, el oxigeno se combina con un reductor orgánico y
es covalentemente incorporado en el producto, como en la oxidación de un alcano a alcohol. El
alcano es el donor de electrones y el oxigeno es el aceptor.
Cuando dos pares redox conjugadas están juntos en
solución, la transferencia de electrones desde el donador al
aceptor de electrones puede proceder espontáneamente.
La tendencia de una reacción depende de la afinidad
relativa del aceptor de electrones de cada par redox para
los electrones.

El potencial de reducción estándar , E°, es una medida de

afinidad por el electrón. Un valor positivo indica una mayor
afinidad por el electrón.

Los electrones tienden a fluir hacia el compuesto que tenga

el valor mas positivo de potencial de reducción.
 Walther Nernst derivó una ecuación que relaciona el potencial de reducción
estándar a un potencial de reducción en cualquier concentración de los
aceptores y dadores de electrones

R es la constante de los gases, T es la temperatura, n es el número de

electrones transferidos y F es la constante de Faraday.
A 25 °C la ecuación queda:

Los electrones tienden a fluir hacia el compuesto que tenga el valor mas
positivo de potencial de reducción y la tendencia es proporcional al ΔE.

La energía libre del proceso de oxido-reducción es proporcional al ΔE

Este es el cambio de energía libre para la reacción de oxido-reducción a pH 7, cuando
acetaldehído, etanol, NAD+ y NADH están presentes a una concentraciones de 1.00 M.
Condiciones estándar.

Pero que pasa sí el acetaldehído y NADH estaban presentes a 1,00 M, pero etanol y NAD+
estuvieron presentes a una concentración de 0,100 M. Cual será el valor de ΔG?

Ln (0,1 NAD+/ 1 NADH)

Este es el cambio de energía libre para la reacción de oxido-reducción a pH 7, cuando
acetaldehído, etanol, NAD+ y NADH están presentes a una concentraciones de 1.00 M.
Condiciones estándar.

Pero que pasa sí el acetaldehído y NADH estaban presentes a 1,00 M, pero etanol y NAD+
estuvieron presentes a una concentración de 0,100 M. Cual será el valor de ΔG?
Dado que el potencial de reducción estándar del malato/oxaloacetato es -0,166 V y el potencial de
reducción estándar del NADH/NAD+ es -0,320 V. Cual es el ∆E° para la reducción del malato por
NADH:

Oxaloacetato + NADH + H+ ------ Malato + NAD+

∆E° = E° (aceptor de electrones) – E°(dador de electrones)

Determine la variación de energía libre de a reacción. Constante de Faraday = 96,5 KJ/V mol
BIOENERGETICA
Reacción a 25 °C no 37 °C
BIOENERGETICA
Considere T=25 °C