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2.3. Pruebas SSRT: Los especímenes SSRT se prepararon de acuerdo con las Normas Nacionales de
China GB / T 15970. Antes de la prueba, las muestras de acero se molieron con un papel de lija fino a
lo largo de la dirección de tracción y se lavaron con alcohol etílico, manteniendo las muestras en una
atmósfera con 100% humedad relativa durante 24 h para asegurar la formación de una película de
electrolito en la superficie. La humedad fue bombeada continuamente durante el experimento. El
experimento SSRT se realizó con una tasa de deformación de 1? 10? 6 s? 1 utilizando un sistema de
prueba de materiales WDML-30KN, como se muestra en la Fig. 3. Se realizaron dos tipos de
experimentos SSRT para estudiar la influencia del pH y el contenido de hidrógeno en el
comportamiento SCC de 2205 DSS en TEL marino ambiente. Para el primer grupo, se usó 3,5% de
NaCl con un pH de 3,5, 6,5 y 7,5 como la solución de atomización y no se impusieron especímenes
de SSRT relevantes con el proceso de carga de hidrógeno. Las muestras del segundo grupo se cargaron
en 0,25 mol / l de NaOH y 0,25 g / l de tiourea durante 24 h con diferentes densidades de corriente de
carga de hidrógeno (10, 20, 50, 100 mA / cm2) y 3,5% de NaCl con un pH de 6.5 fue utilizado como
la solución de atomización. Estos valores de densidades de corriente se seleccionan de acuerdo con
los documentos anteriores (Dunne et al., 2016; Saleh et al., 2016) e intentan evitar el efecto de la
plasticidad inducida por hidrógeno (HIP). Mientras tanto, se ignora la discusión relevante sobre blister
de hidrógeno para simplificar el estudio del mecanismo de SCC de 2205 DSS en un entorno marítimo
de TEL. Antes de cargar, la solución se desoxidó con nitrógeno de alta pureza durante 2 h. Todas las
pruebas de SSRT se llevaron a cabo a temperatura ambiente y se repitieron al menos tres veces para
garantizar la veracidad. Después de realizar los experimentos, el alargamiento (φ) y la reducción del
área (δ) se calcularon a partir de las ecuaciones. (1) y (2) para obtener la susceptibilidad de 2205 DSS
a SCC:
donde Δl y ΔS son el cambio en la longitud de la muestra y el área de sección transversal,
respectivamente. l0 y S0 son los valores originales para la longitud de la muestra y el área de sección
transversal, respectivamente.
3. Resultados
3.1. Comportamiento electroquímico de 2205 DSS en entorno TEL con diversos valores de pH
3.1.1. Resultados de EIS: La Fig. 4 muestra las curvas de Nyquist para 2205 DSS en el
entorno TEL con diferentes valores de pH. Todas las curvas están compuestas principalmente
por dos arcos capacitivos. En general, el arco capacitivo de alta frecuencia proporciona
información sobre la capa de doble electrodo, mientras que el arco capacitivo de baja
frecuencia da cuenta de la capacitancia de la película pasiva. A medida que el pH disminuye,
el radio de arco de impedancia de todas las muestras de 2205 DSS disminuye, lo que indica el
debilitamiento de la resistencia de 2205 DSS a la corrosión. Además, el radio del arco de
impedancia de la muestra apagada disminuye drásticamente cuando el pH de la humedad
cambia de 7,5 a 3,0, lo que indica que la microestructura apagada es más susceptible al entorno
ácido de TEL. Se han propuesto diferentes modelos para interpretar los espectros de
impedancia en una superficie de metal pasiva. En este estudio, el circuito equivalente dado en
la Fig. 5 se adopta para ajustar los datos experimentales, donde Rs corresponde a la resistencia
de la solución, CPEdl representa la capacitancia de la capa de doble electrodo, y Rct significa
la resistencia de transferencia de carga. CPEf y Rf son la capacitancia y la resistencia de la
película pasiva, respectivamente. Este modelo a menudo corresponde a una película pasiva no
homogénea que consiste en una capa externa porosa y una capa interior compacta (Boissy et
al., 2015; Chen et al., 2013; Cui et al., 2017). Mientras tanto, los valores ajustados de Rct y
Rf se muestran en la figura 6a yb, respectivamente. Ambos valores disminuyen a medida que
el pH disminuye, lo que implica que la acidificación de la humedad da como resultado la
destrucción de la película pasiva y el deterioro de la resistencia a la corrosión. En comparación
con las microestructuras recibidas y normalizadas, Rf de la muestra apagada cae bruscamente
a un pH de 6,5, lo que indica que la película pasiva está muy dañada y pierde la capacidad de
proteger la matriz después de realizar el tratamiento de extinción.
3.1.2. Resultados de polarización potenciodinámica: Las curvas de polarización
potenciodinámica de diferentes 2205 DSS en TEL con un pH de 3,5, 6,5 y 7,5 se muestran en
la Fig. 7a, by 7c; mientras tanto, los potenciales de picadura relevantes (Ep) y las densidades
de corriente pasiva (ipass) de los tres 2205 DSS se trazan en la figura 7d, e y 7f. Con una
disminución en el pH, todas las curvas se desplazan hacia la derecha y la reacción de evolución
de hidrógeno ocurre durante el proceso catódico. Como es sabido, la permeación de hidrógeno
ocurre en el entorno TEL, los átomos de hidrógeno podrían entrar en la película pasiva y
disminuir su compacidad. A pesar de la aparición de la región pasiva, las regiones se reducen
gradualmente a medida que el pH disminuye en todas las condiciones. Además, Ep disminuye
y ipass aumenta significativamente, lo que sugiere un fuerte debilitamiento de la resistencia a
la corrosión por picadura y una importante promoción de la disolución localizada de la película
pasiva con una disminución del pH.
3.2. Comportamiento SSRT de 2205 DSS en entorno TEL con varios valores de pH: Las curvas
de esfuerzo-deformación de 2205 DSS se obtuvieron llevando a cabo experimentos de SSRT en
atmósfera de aire y humedad con diferentes valores de pH (Fig. 8). Significativamente, se obtuvieron
diferentes curvas para diferentes valores de pH y condiciones de tratamiento térmico. La deformación
disminuye para las tres muestras en TEL en comparación con la del aire, especialmente para las
muestras normalizadas y apagadas, lo que indica la susceptibilidad de 2205 DSS a SCC. La
disminución en el valor del pH causa una disminución en la tensión, revelando una susceptibilidad de
SCC aumentada de 2205 DSS en TEL. El alargamiento y la reducción del área, como se representa en
la Fig. 9, disminuyen a medida que el pH cambia de 7,5 a 3,0, lo que también confirma el aumento en
la susceptibilidad a SCC. Además, la reducción del área es más sensible al aumento de la acidez que
el alargamiento de 2205 DSS. Además, la elongación y reducción de área más bajas se lograron con
la muestra apagada, que está de acuerdo con el comportamiento electroquímico.
3.3. Comportamiento SSRT de 2205 DSS en el entorno TEL con diferente densidad de corriente
de carga de hidrógeno
3.3.1. Curvas tensión-deformación: La Fig. 10 muestra las curvas de tensión-deformación
de 2205 DSS obtenidas a partir de los experimentos de SSRT realizados en atmósfera de
humedad con diferentes densidades de corriente de carga de hidrógeno. Claramente, después
de ser cargados, las muestras exhiben una menor tensión y una mayor sensibilidad a SCC en
el entorno marítimo de TEL. La tensión de 2205 DSS disminuye drásticamente con un
aumento en la densidad de corriente, independientemente de si se empleó el tratamiento
térmico. Además, en comparación con la disminución del pH en la humedad, el aumento en
la cantidad de átomos de hidrógeno en el acero causa efectos más claros y claros sobre el
comportamiento del SCC. El alargamiento y la reducción del área se calculan y grafican en la
Fig. 11. Los valores mantienen un nivel preferible y se reducen lentamente para la muestra tal
como se recibe a medida que aumenta la densidad de corriente de carga de hidrógeno. Mientras
que las muestras normalizadas y apagadas se ven significativamente afectadas por los cambios
en las densidades de corriente, lo que resulta en un alargamiento extremadamente bajo y una
reducción del área a 100 mA / cm2. De forma similar, la reducción de área es más sensible al
aumento de la densidad de corriente de carga de hidrógeno que el alargamiento de 2205 DSS.
3.3.2. Morfologías de fractura: Las morfologías de fractura de las tres muestras de 2205 DSS
se examinaron usando un microscopio electrónico de barrido (SEM). Los resultados obtenidos
para la muestra de 2205 DSS apagada se muestran en la Fig. 12. Los exámenes de morfología
de fractura macroscópica indican la aparición de necrosis aparente en las muestras sin cargarse
con hidrógeno, mientras que el efecto de necrosis se desvanece y aparece la pared de CCE con
un aumento en la densidad de corriente de carga de hidrógeno. La morfología de la fractura
de los 2205 DSS en el aire corresponde a un patrón de hoyuelos con características de fractura
dúctil. Por el contrario, la fractura frágil obvia se produce en las muestras de 2205 DSS en
TEL, como lo demuestra el patrón predominante del río de escisión. Vale la pena señalar que
la disolución anódica (AD) tiene lugar en el proceso SCC de 2205 DSS sin cargar con
hidrógeno y desaparece gradualmente con un aumento en la densidad de corriente de carga de
hidrógeno, sugiriendo que HE agrava significativamente y el mecanismo SCC relevante de
2205 DSS en TEL se cambia de AD a HE.
3.3.3. Morfologías laterales: De manera similar, las superficies laterales del DSS 2205
templado se examinaron usando SEM, como se muestra en la Fig. 13. La superficie de la
muestra en el aire es lisa sin contener ningún tajo y grietas, como se muestra en la Fig. 13a,
mientras que en TEL y aparecen grietas en la muestra apagada, lo que implica la apariencia
de susceptibilidad a SCC. Además, la cantidad, longitud y profundidad de las grietas en la
superficie lateral de las muestras aumentan constantemente a medida que aumenta la densidad
de corriente de carga de hidrógeno (figura 13b-f). Por lo tanto, la susceptibilidad del SCC
aumenta rápidamente tan pronto como se carga la muestra, lo cual está de acuerdo con la
tendencia de variación observada con alargamientos y reducciones de área como se muestra
en la Fig. 11. Mientras tanto, la ocurrencia de disolución anódica localizada en la superficie
lateral no es obvio, y las grietas de perfil no se inician desde los pozos, lo que indica que el
mecanismo SCC de 2205 DSS en TEL corresponde principalmente a HE después de cargar
con hidrógeno.
4. Discusión
4.1. Análisis del mecanismo electroquímico de 2205 DSS en ambiente atmosférico marino:
Generally, 2205 DSS exhibits excellent resistance to corrosion in at- mospheric environment.
However, in marine atmosphere, aqueous vapor is prone to congeal and covers the surface of 2205
DSS because of high humidity and the special corrosive conditions accordingly formed, namely, TEL.
Corrosive ions accumulate in large quantities owing to the low mobility of TEL. For example, Cl is
one of the most dangerous ions for passive films (Meng et al., 2014; Souza et al., 2010), and increase
in the Cl content would result in easy destruction of the passive film, causing localized anodic
dissolution to occur as below:
Por otro lado, el contenido de oxígeno en TEL es relativamente alto ya que TEL exhibe un área
superficial específica alta, y se logra una tasa de difusión rápida y relevante debido a la corta distancia
(Zhong et al., 2013). Por lo tanto, la reacción catódica electroquímica es principalmente la reducción
de oxígeno, que ocurre más violentamente que lo que ocurre en la solución acuosa:
Las curvas electroquímicas (figuras 4 y 7) obtenidas en nuestro estudio indican que el radio de arco
de impedancia de 2205 DSS disminuye a medida que disminuye el pH. Más importante aún, tanto las
curvas anódicas como las catódicas se desplazan hacia la derecha y la evolución del hidrógeno ocurre
en la parte catódica. Ep disminuye y ipass aumenta claramente a medida que el pH de TEL disminuye,
lo que demuestra el análisis mencionado anteriormente.
4.2. Efecto del hidrógeno en el entorno marítimo de TEL sobre el comportamiento del SCC de
2205 DSS: El efecto del hidrógeno sobre el comportamiento SCC de 2205 DSS en atmósfera marina
se estudió cambiando el contenido de iones de hidrógeno en TEL y átomos de hidrógeno en acero, lo
que se consigue alterando el pH de TEL y cargando hidrógeno a los 2205 DSS, respectivamente. Una
comparación de los resultados del análisis de las superficies laterales de las muestras apagadas después
de realizar SSRT se muestra en la Fig. 14. Las Fig. 14a yb muestran los resultados obtenidos para las
2205 muestras DSS medidas en TEL con un pH de 6.5 y 3.0 sin cargar con hidrógeno, y la Fig. 14c
representa la muestra cargada por debajo de 10 mA / cm2 y medida en TEL con un pH de 6.5.
Claramente, por primera vez, es decir, cambiando el pH de TEL, el potencial de picadura de 2205 DSS
disminuye gradualmente a medida que disminuye el pH (Fig. 7). La disolución anódica localizada se
promueve significativamente en un entorno ácido de TEL que contiene Cl ?, como se establece en las
Ecs. (5) - (7). Por lo tanto, los pozos se forman naturalmente y motivan el inicio de microgrietas bajo
concentración de estrés (Ramamurthy y Atrens, 2010; Zhu et al., 2013), acelerando el proceso de SCC
en TEL, como se muestra en la figura 14a y b. Además, el aumento de la concentración de iones de
hidrógeno en TEL induce la evolución del hidrógeno y además produce la corriente de hidrógeno de
carga catódica. Aunque la densidad actual es débil, la permeación de hidrógeno aún puede ocurrir bajo
las condiciones de TEL (Zheng et al., 2007), causando una mejora en el contenido de hidrógeno en la
matriz. Posteriormente, los átomos de hidrógeno se combinan para formar hidrógeno molecular, dando
como resultado la aparición de HE durante el proceso de SCC y la mejora de la susceptibilidad de
SCC. Por lo tanto, el comportamiento de SCC de 2205 DSS en un entorno TEL marítimo con un pH
de 7.5, 6.5 y 3.0 se atribuye al efecto combinado de AD y HE.
Por otra parte, concretamente, cargando hidrógeno, tanto la fractura como las superficies laterales son
relativamente lisas sin AD o fosa evidentes, incluso con una baja densidad de corriente de carga de
hidrógeno de 10 mA / cm2 (figuras 12c, 13c y 14c). Por lo tanto, se puede concluir que el efecto de
AD es insignificante en el proceso de SCC. Simultáneamente, la muestra muestra una mayor
susceptibilidad a SCC en TEL acompañada de la formación de multitud de microgrietas, y las grietas
son casi rectas y se propagan en modo transgranular, lo que indica que una gran cantidad de átomos
de hidrógeno pueden permearse en el acero durante la carga y inducir microgrietas abundantes. Por lo
tanto, el comportamiento de SCC de 2205 DSS con diferentes densidades de corriente de carga de
hidrógeno está controlado principalmente por el mecanismo de HE o HIC.
4.3. Efecto de las microestructuras de 2205 DSS en el comportamiento del SCC en el entorno
marítimo de TEL: Independientemente de si el pH disminuye o aumenta la densidad de corriente de
carga de hidrógeno, los DSS 2205 normalizados y apagados muestran una susceptibilidad a SCC más
alta que los 2205 DSS recibidos en TEL (Figuras 9 y 11), lo que sugiere la resistencia del La unión
soldada 2205 DSS a la corrosión por esfuerzo se debilita considerablemente. Por lo tanto, el
comportamiento de SCC se ve significativamente afectado por la microestructura de 2205 DSS. En
este documento, después de calentar a 1.350 ° C durante 10 min, la microestructura de las muestras se
transforma casi por completo en \ alpha - ferrita, y se produce un cambio de fase en estado sólido a
medida que disminuye la temperatura. Sin embargo, debido a la velocidad de enfriamiento rápido
empleada, el tiempo obtenido para lograr la transformación de fase es extremadamente bajo. Por lo
tanto, la microestructura de 2205 DSS templada se caracteriza por un tamaño de grano más grueso,
mayores contenidos de ferrita y una precipitación más extensa de nitruro de cromo en comparación
con la muestra 2205 DSS normalizada (Chen y Yang, 2001; He et al., 2010; Hsieh et al. al., 2001).
Los defectos abundantes permanecen durante los procesos de normalización y amortiguación, que
principalmente incluye dislocaciones, vacantes y fases precipitadas. De acuerdo con estudios previos
(Geng et al., 2015; Ha y Kwon, 2007), la resistencia de 2205 DSS a la corrosión empeoraría debido a
la presencia de las características de microestructura mencionadas anteriormente en el acero inoxidable
dúplex. Por lo tanto, en el entorno marítimo de TEL, el comportamiento a la corrosión se produce
rápidamente en la superficie de las muestras normalizadas y templadas de 220S DSS en la condición
de TEL marítimo. Además, a medida que disminuye el pH, la resistencia pasiva relevante de la película
(Rf en la Fig. 6b) y el potencial de picadura (Ep en la Fig. 7) del DSS 2205 disminuyen drásticamente
en TEL. Pit es propenso a desarrollarse y posteriormente las microgrietas se inician bajo estrés. Al
mismo tiempo, una gran cantidad de átomos de hidrógeno penetra en la matriz debido a la presencia
de varios defectos, lo que conduce a la distorsión local del estrés, la degradación de las propiedades
mecánicas del acero y la facilitación del inicio y la propagación de microgrietas ( Akiyama y Li, 2016;
Popov, 2015; Yan et al., 2015). Finalmente, las susceptibilidades de los DSS 2205 normalizados y
apagados a SCC se mejoran sustancialmente, y el mecanismo SCC en el TEL se controla mediante el
efecto sinérgico de AD y HE a diferentes valores de pH y el efecto de HE a diferentes densidades de
corriente de carga de hidrógeno.
5. Conclusiones: A medida que el pH disminuye, 2205 DSS exhibe un potencial de picadura y una resistencia
de película pasiva más bajos, lo que indica el deterioro de la resistencia a la corrosión, y la corrosión por
picadura es propensa a ocurrir en un entorno marítimo de TEL. La disolución anódica localizada se
promueve significativamente y la evolución del hidrógeno se produce ferozmente en condiciones ácidas,
y finalmente da como resultado que el mecanismo SCC sea el efecto sinérgico de AD y HE. La carga de
hidrógeno tiene una tremenda influencia en el comportamiento del SCC de 2205 DSS, que causa un
alargamiento y una reducción extremadamente bajos del área, una apariencia de fractura suave y
abundantes grietas laterales. La susceptibilidad a SCC mejora notablemente a medida que aumenta la
densidad de corriente, y el mecanismo de SCC es controlado principalmente por HE. Los DSS 2205
normalizados y apagados revelan un menor potencial de picaduras y una mayor susceptibilidad de SCC
que la muestra 2205 DSS tal como se recibió independientemente de la disminución en el pH o el aumento
en la densidad de carga de hidrógeno, que podría atribuirse al tamaño de grano más grueso , contenidos
más altos de ferrita y precipitación más extensa de nitruro de cromo en la microestructura.