TERMODINÁMICA DEL NO EQUILIBRIO, curso 2017-2018, grupo C

Introducción a los sistemas muy alejados del equilibrio

30. La evolución temporal de una variable termodinámica x es ẋ = −ax3 + bλx, donde

a y b son constantes positivas, y λ un parámetro libre del sistema, que puede ser
tanto positivo como negativo. Analícense los estados estacionarios del sistema y su
estabilidad en función de λ. ¿Se observa en este sistema alguna bifurcación?

Solución

Los estados estacionarios se obtienen imponiendo −ax3 + bλx = 0. Las soluciones de

esta ecuación son: r r
bλ bλ
x(1) = 0; x(2) = ; x(3) = − .
a a
El primer punto fijo existe para cualquier valor de λ. En cambio, el segundo y el tercero
solo existen si λ ≥ 0. Así pues, el punto λ = 0 es una bifurcación de Pitchfork.
Su estabilidad se estudia linealizando el sistema. Denotando ẋ = f (x), obtenemos:

∂f
Λ= = −3ax2 + bλ.
∂x
Sustituyendo esta expresión en cada uno de los puntos fijos obtenemos:

Λ(1) = bλ; Λ(2) = Λ(3) = −2bλ.

Si λ < 0, solo existe el primer punto fijo; es estable. Por el contrario, si λ > 0 aparecen
los otros dos. En estas condiciones, el primero es inestable; los otros dos, estables. Así
pues, la bifurcación de Pitchfork es idéntica a la explicada en la clase teórica.

31. Un sistema químico que puede presentar oscilaciones es el ClO2 − I2 − MA. Un

modelo para este reactivo es:
4xy
ẋ = a − x − ,
 1 + x2 
y
ẏ = bx 1 − ,
1 + x2

donde x e y representan las concentraciones de dos compuestos intermedios, y a y b

son dos parámetros positivos del sistema. Analícense los estados estacionarios y su
estabilidad en función de a y b.

Solución
 Los estados estacionarios son aquellos que cumplen:
4xy
a−x− = 0,
 1 + x2
y
bx 1 − = 0.
1 + x2

La única solución a este par de ecuaciones es x = a/5, y = 1 + (a/5)2 .

Llamando Z1 (x, y) a la primera ecuación, y Z2 (x, y), a la segunda, la matriz de esta-
bilidad es   
∂Z1 ∂Z1 4(x2 − 1)y 4x

 ∂x ∂y  −1 −
  (1 + x2 )2 1 + x2 
Λ =  ∂Z ∂Z  =  .
 
 2 2 b(x2 − 1)y bx 
∂x ∂y +b −
(1 + x2 )2 1 + x2
Evaluada en el único punto fijo:
200 20a
 
3− −
 25 + a2 25 + a2 
Λ=
 .
2a2 b 5ab 
−
25 + a2 25 + a2
Para estudiar su estabilidad, obtenemos la traza y el determinante:
25ab
Det Λ = ,
25 + a2
3a2 − 5ab − 125
Tr Λ = .
25 + a2
Como a > 0 y b > 0, el determinante es siempre positivo. En consecuencia, la estabil-
idad queda determinada por la traza: si TrΛ < 0, el sistema es estable. De este análisis
se deduce que si b > (3a2 − 125)/(5a), el sistema es estable; en caso contrario, es in-
estable. En consecuencia, si a2 < 125/3, el sistema es siempre estable. En caso contrario,
su estabilidad depende de b, con un punto crítico en b = (3a2 − 125)/(5a).

32. (Problema de examen del curso 2013-14) Un sistema reactivo está descrito por las
siguientes ecuaciones cinéticas:
dx
= a − x + x2 y,
dt
dy
= b − x2 y,
dt
donde x e y representan las concentraciones adimensionales de las sustancias reac-
tivas, y a y b son dos parámetros positivos.

a) Analice los estados estacionarios del sistema y su estabilidad en función de a

y b.
 b) Determine el periodo de las oscilaciones cuando el sistema se inestabiliza.

Solución

Los estados estacionarios son aquellos que cumplen

a − x + x2 y = 0,
b − x2 y = 0.

La única solución de este sistema de ecuaciones es x = a + b, y = b/(a + b)2 .

Utilizando la misma notación que en el problema anterior, la matriz de estabilidad es:
 
∂Z1 ∂Z1  
 ∂x ∂y  1 − 2xy x2
Λ =  ∂Z ∂Z  =  .
 
2 2 2
  −2xy −x
∂x ∂y

Evaluada en el único punto fijo:

2b
 
2
−1 + a + b (a + b) 
Λ= .
 2b 
− −(a + b)2
a+b
Para estudiar su estabilidad, obtenemos la traza y el determinante:

Det Λ = (a + b)2 ,
2b
Tr Λ = − (a + b)2 − 1.
a+b
Como el determinante es positivo, la estabilidad queda determinada por la traza: si
es negativa, el punto fijo es estable; si es positiva, inestable. Como la ecuación resultante
sería de tercer grado, no es necesario desarrollarlo más.
El sistema se inestabiliza justo cuando Tr Λ = 0. Como la solución exacta es muy
compleja, trabajaremos formalmente, sin sustituirla. En ese caso, como el determinante
√
es positivo, los dos autovalores de la matriz son imaginarios puros, λ = ±i Det Λ =
±i |a + b| = ±i(a + b). En consecuencia, dando por bueno el régimen lineal1 la evolución
en torno al punto fijo sigue una trayectoria dada por exponenciales exp(±it[a + b]). En
consecuencia, el periodo es el tiempo para el cual el argumento de la exponencial se hace
igual a 2π, luego
2π
T =
a+b
1
Sabemos que esto no es correcto. Sin embargo, como hemos discutido en clase, la única posibilidad
de que el sistema oscile de forma perfectamente periódica es si su estabilidad marginal, y, en ese caso, el
periodo suele coincidir con el proporcionado por la aproximación lineal.
 33. (Problema de examen del curso 2013-14) Un sistema termodinámico está descrito
por las siguientes ecuaciones:
dx
= x − 4xy − 2x3 + 4xy 2 ,
dt
dy
= y − x2 − 8y 3 + x2 y,
dt
donde x e y representan las variables termodinámicas, y  es una constante que
cumple  ≥ 2.

a) El punto (x, y) = (0, 0) es un estado estacionario. ¿Para qué valores de  es

estable?
b) Considerando soluciones de la forma x = 2y, ¿para qué valores de  aparecen
nuevos estados estacionarios? ¿Son estables estos nuevos estados?

Solución

Utilizando la misma notación que en problemas anteriores, la matriz de estabilidad es

 
∂Z1 ∂Z1  
 ∂x ∂y   − 6x2 + 4y(y − 1) 4x(2y − 1)
Λ =  ∂Z ∂Z  =  .
 
 2 2
2x(y − 1) 2
 + x − 24y 2
∂x ∂y

Evaluada en el punto (0, 0), la matriz es:

 
 0
Λ= .
0 

Como  > 2, el punto es inestable.

El sistema que estamos analizando tiene muchos estados estacionarios. En el enunciado,
se nos piden puntos que cumplan x = 2y, es decir, puntos del estilo (2a, a). Si consideramos
x = 2y en las ecuaciones que determinan los puntos fijos, obtenemos dos ecuaciones
idénticas; en la variable y, su forma más sencilla es: y − 4y 2 − 4y 3 = 0. Esta tiene una
solución trivial, y = 0, que implica x = 0; es la que acabamos de analizar. Las otras dos
soluciones son:
1 √ 
y = −1 ± 1 +  ,
2 √
x = −1 ± 1 + .

Como  > 2 y no hay restricción sobre los signos

√ de x e y, las dos soluciones existen.
√
Para simplificar la notación, consideramos λ = 1 + . El enunciado impone λ > 3.
 El primer punto fijo da lugar a:
 
−4(1 + λ)2 4(λ − 1)(λ − 2)
Λ= .
(λ − 3)(λ − 1) 2(1 − λ)(2λ − 3)

De aquí obtenemos:

Det Λ = 2(λ − 1)2 (3λ2 − 5λ),

Tr Λ = −2(λ − 1)(4λ − 5).

Lo que implica que el determinante es positivo si λ >√5/3, y la traza negativa si λ > 5/4.
Las condiciones del enunciado implican que λ > 3, de modo que todos los valores
permitidos tienen determinante positivo y traza negativa. El punto fijo es estable en
cualquier caso.
El segundo punto fijo da lugar a:
 
−4(1 + λ)2 4(λ + 1)(λ + 2)
Λ= .
(λ + 3)(λ + 1) −2(1 + λ)(2λ + 3)

De aquí obtenemos:

Det Λ = 4(λ + 1)2 (3λ2 + 5λ),

Tr Λ = −2(λ + 1)(4λ + 5).

En este caso es obvio que el determinante es siempre positivo, y la traza, siempre negativa.
En consecuencia, este punto fijo también es estable.