Está en la página 1de 22

Universidad Nacional Del Centro Del Perú

I. RESUMEN

Las mediciones de energía de contenido por métodos directos como la


calorimetría, se utilizan para validar el método indirecto (a partir de la
composición del gas obtenido por cromatografía de gases) que generalmente
los operadores se adoptaron por cuadrícula de control de un gas en el lugar.
Se toma un calorímetro de gas como referencia primaria y tres contadores de
calor de campo fueron utilizados por primera vez para medir con precisión el
contenido de energía de los gases en este caso utilizamos el biogás no
convencional y carbón metano de las minas. Las mezclas de gases para este
estudio se prepararon por gravimetría y se comprendía en tres mezclas
binarias que contienen dióxido de carbono y 80% de moles de metano, luego
tres mezclas ternarias que contiene dióxido de carbono, 70% de moles de
metano y 0,3% de moles de sulfuro de hidrógeno, y así consecutivamente
hasta obtener una mezcla de diez componente con un contenido de metano de
aproximadamente 64% en moles que representa un típico carbón metano de
las minas.
En este paper utilizaron cálculos de incertidumbre asociados que fueron
desarrollados para cada instrumento, también pudimos observar la trazabilidad
de las mediciones a las unidades del SI se llegaron a garantizar en la
calorimetría de referencia, luego tenemos un método de calibración, que se
lleva a cabo por simulación eléctrica basada en el efecto Joule con el fin de
obtener el calor de la capacidad de todo el sistema. Los resultados obtenidos
en los cuatro calorímetros que se compararon entre sí con los resultados
calculados a partir del método indirecto que se basa en cromatografía de
gases.

FISICOQUIMICA I 1
Universidad Nacional Del Centro Del Perú

II. INTRODUCCIÓN

FISICOQUIMICA I 2
Universidad Nacional Del Centro Del Perú

III. OBJETIVOS
3.1. OBJETIVO GENERAL
 Determinar que método es más eficiente para el análisis de gases
no convencionales.

3.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS

 Determinar las incertidumbres de los calorímetros de campo.


 Determinar las incertidumbres de los calorímetros de referencia.
 Determinar la capacidad calorífica de los calorímetros.

FISICOQUIMICA I 3
Universidad Nacional Del Centro Del Perú

IV. MARCO TEÓRICO

4.1. CALORIMETRÍA
Calorimetría significa medición del calor. Para poder entender cómo se mide el calor
tenéis que saber primero algunas otras cosas. Veamos:

4.1.1. TEMPERATURA
Supongamos que uno tiene un ladrillo y lo pone al fuego. Ahora el ladrillo tiene mayor
temperatura. Me doy cuenta de esto porque lo toco y veo que está calentito. Desde el
punto de vista de la física,
calentar una cosa significa hacer
que sus moléculas se muevan
más rápido. (Se muevan =
vibren). Esa medida de la agitación de las moléculas se llama TEMPERATURA. Cuando
tocas algo y te quema, lo que estás sintiendo es el golpeteo de las moléculas que
chocan contra tu mano.
Entonces, sin hilar finito digamos que la temperatura de una cosa es una medida de la
velocidad con la que se mueven las moléculas de esa cosa. Es decir, si uno pudiera
mirar el asunto con un microscopio vería que las moléculas del objeto se mueven para
todos lados. Cuánto más rápido se mueve las moléculas, más alta es la temperatura
del cuerpo.
Aplicaciones de cálculos de calor. Veamos algunos ejemplos de cálculos de
calorimétricos (cálculos con calor). El principio básico es sencillo: si fluye calor entre
dos cuerpos aislados de su entorno, el calor perdido por un cuerpo debe ser igual al
ganado por el otro. El calor es energía en tránsito, así que este principio es realmente
conservación de la energía. Tomamos el calor agregado a un cuerpo como positivo, y
el perdido, como negativo. Si interaccionan varios cuerpos, la suma algebraica de las
cantidades de calor transferidas a todos los cuerpos debe ser 0. La calorimetría, que
sólo se ocupa de una cantidad conservada, es en varios sentidos la más sencilla de
todas las teorías físicas.

FISICOQUIMICA I 4
Universidad Nacional Del Centro Del Perú

4.1.2. CALOR

Dale un martillazo con toda tu fuerza a una moneda. Fíjate que queda calentita. ¿Por
qué pasa esto? Porque la energía cinética que tenía el martillo se transformó en calor.
El calor es una forma de energía.

 El Q solo aparece en la frontera del aire Circundante sistema


 El calor solo aparece durante un cambio de estado
 El Q se manifiesta por un efecto en el entorno
 La cantidad de calor es igual al número de gramos de agua del entorno que
aumenta su temperatura en un grado partiendo de una temperatura y presión
específica

4.2. DESARROLLO DE LOS CALORÍMETROS PRIMARIOS Y DE


CAMPO

4.2.1. EL CALORÍMETRO DE REFERENCIA PRIMARIA

El poder calorífico de un gas combustible es directamente proporcional al


aumento de la temperatura adiabática del baño de agua calorimétrico DTAD,
peine resultante de la combustión de una cantidad definida de este gas. A
determinar el poder calorífico superior, el agua liberada durante la combustión
tiene que ser atrapado porque en su estado líquido en la parte inferior del
quemador. El poder calorífico superior de Hs se calcula

𝐶𝐶𝑎𝑙 ∆𝑇𝑎𝑑,𝑐𝑜𝑚𝑏 + 𝐾
𝐻𝑆 = … … … … … … … … … … … (1)
𝑚𝑔𝑎𝑠
Donde:
𝑚𝑔𝑎𝑠 ∶ 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 (𝑘𝑔)
𝑘 ∶ 𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔𝑒𝑡𝑖𝑐𝑎𝑠(𝑘𝑗)
𝑘𝑗
𝐶𝐶𝑎𝑙 ∶ 𝑐𝑎𝑝𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 ( )
°𝑐
∆𝑇𝑎𝑑,𝑐𝑜𝑚𝑏 : 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑎𝑑𝑖𝑎𝑏𝑎𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑜𝑛 (°𝑐)

FISICOQUIMICA I 5
Universidad Nacional Del Centro Del Perú

La energía eléctrica liberada para la ignición, la pérdida de energía debida al


vapor de agua que sale del calorímetro durante el de combustión y la pérdida de
energía debido a la diferencia de las temperaturas en la entrada y salida de gas,
respectivamente.

Biogás A Partir Biogás A Partir Biogás A Gas De Lecho De Mina De Gas De


De Desechos De Lodos De Partir De Esquisto Carbón Carbón Relleno
Domésticos Depuradora Residuos Metano Metano Sanitario
Agrícolas
CH4 (%) 50-60 60-75 60-75 79-95 90 65 30-60

CO2 (%) 34-38 19-33 19-33 0.1-5 3.3 16.0 15-40

N2 (%) 0-5 0-1 0-1 0.1-8 4.5 18.0 0-50

O2 (%) 0-1 <0.5 <0.5 0.5 0-10

H2O (%) 6(a 40ºC) 6(a 40ºC) 6(a 40ºC)

H2S 100-900 1000-4000 3000- 0-5 0-5 0-1000


10000
COMPUESTOS 0-200
AROMÁTICOS

CHO 100-800 0-800

NH3 50-100 0-5

C2 0.1 - 20 2.2 1.5

FISICOQUIMICA I 6
Universidad Nacional Del Centro Del Perú

4.2.2. CALIBRACIÓN:

Se lleva a cabo por simulación eléctrica basada en el efecto joule para obtener la
capacidad del calor del sistema.
El calor capacidad del calorímetro 𝐶𝐶𝑎𝑙 (kJ /K) se calcula a partir de una
calibración etapa en la que se realiza la disipación de energía eléctrica: una
cantidad de energía eléctrica 𝐸𝑐𝑎𝑙 ser equivalente a la combustión es liberado
por el efecto Joule para cada medición del valor calorífico. Determinación de la
capacidad de calor obtenido por la disipación eléctrica en el calorímetro a través
𝐸𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑐𝑎𝑙 =
∆𝑇𝑎𝑑,𝑐𝑎𝑙

4.2.3. TRAZABILIDAD

Las calibraciones tienen que ser trazables. La trazabilidad es la declaración en la


que se especifica con qué patrón nacional se ha comparado un instrumento
determinado.

Garantiza la trazabilidad de cada determinación del poder calorífico de las


unidades del SI. Pruebas de llama se realizaron con diferentes flujos de gas de
oxígeno y el gas combustible para fijar las condiciones para una llama estable.
La observada inestabilidad es causada por la presencia de dióxido de carbono
en las mezclas y debido a la forma particular de la combustión que y cuenta con
un premezclado y una llama de difusión. Atención particular fue dada durante los
ensayos de llama a la posición de la llama en la boquilla de salida: los flujos de
gas han sido optimizados para mostrar una completa de combustión.

Tasa que crea una mezcla oxidante de gas combustible y el oxígeno que es de
aproximadamente 60% de la relación estequiometria. Condiciones adiabáticas
Ideal requerir un ajuste continuo de la temperatura de la camisa a la del baño
calorimétrico con el fin de evitar los intercambios de calor (cero fuga térmica).
Para mediciones de temperatura dinámicos, la creación de condiciones
adiabáticas es casi imposible y por lo tanto es más fácil de mantener la
temperatura Tj constante y aplicar una ∆𝑇𝑒𝑥𝑡 corrección térmica para las
transferencias de calor:

FISICOQUIMICA I 7
Universidad Nacional Del Centro Del Perú

∆𝑇𝑎𝑑 = 𝑇𝑒 − 𝑇𝑏 − ∆𝑇𝑒𝑥𝑡

Tb y Te son las temperaturas en el principio y al final del período de


calentamiento, respectivamente. Una técnica de infrarrojos se utiliza para medir
el CO y el CO2 contenido del gas de escape para asegurar una combustión
completa, y de ionización de llama la detección se utiliza para la medición del
total no quemado hidrocarburos (rango de medición desde 1 hasta 30.000 u mol/
mol). Para compuestos que contienen azufre, los análisis se realizaron por
Transformada de Fourier espectroscopia infrarroja (FTIR) con una medición
Gama de SO2 de hasta 1.000 umol/ mol 1. Los detalles completos de la mejora
del calorímetro de referencia se presentan en la Árbitro. Teniendo en cuenta el
método para la determinación de la capacidad de calor,

𝐶𝐶𝑎𝑙 ∆𝑇𝑎𝑑,𝑐𝑜𝑚𝑏 +𝐾
𝐻𝑆 =
𝑚𝑔𝑎𝑠

𝐸𝑐𝑎𝑙 ∆𝑇𝑎𝑑,𝑐𝑜𝑚𝑏 ´𝐾
𝐻𝑆 = + … … … … … … … . (2)
∆𝑇𝑎𝑑,𝑐𝑎𝑙 𝑚𝑔𝑎𝑠 𝑚𝑔𝑎𝑠

Acumulaciones de incertidumbre se calculan para cada término de la ecuación


(2) usando como modelo matemático. La propagación incertidumbre la ley de
acuerdo con la " Guía para la expresión de la incertidumbre de Medición " se
aplicó a la misma.

4.2.4. LOS CALORÍMETROS DE CAMPO

Aunque calorímetros de campo rastreables son comercialmente en la actualidad


disponible para mediciones de gases naturales
1) Los tres dispositivos de medición de gas combustible, aire de combustión
y heattransfer aire
2) Un quemador
3) Un intercambiador de calor con un termómetro diferencial
4) Un ordenador para controlar el proceso de medición y para adquisición
de datos.

FISICOQUIMICA I 8
Universidad Nacional Del Centro Del Perú

4.2.4.1. Los calorímetros Unión Instrumentos

Unión Instrumentos (IU), ha desarrollado un número de diferentes versiones del


calorímetro CWD.
Caquexia crónica es sinónimo de " valor calorífico e índice de Wobbe e
Densidad”. Se han instalado y validados en PTB y INM - BRML. Gases de
prueba fueron quemados sin ningún condicionamiento previo.
La diferencia de temperatura entre la entrada y salida del intercambiador de
calor se mide para la determinación del valor calorífico. El gas quemado se
mezcla con el aire de transmisión de calor. Porque los flujos de gas están
determinadas por las boquillas controladas por presión y el flujo de aire de
transmisión de calor evita la condensación del agua producida por la
combustión, esencialmente, el índice inferior Wobbe es medido. El término
inferior (o neto) designa una combustión régimen en el que el agua formada por
la combustión permanece en la fase de vapor. Una calibración diaria con un gas
estándar definido por el calorímetro INM - BRML es para medición gas natural
dentro de un rango entre 7 y 14 kWh /m3.
La versión modelo es CWD 2005 TC para PTB y CWD 2000 para IN-RML. Se
necesitan dos pasos de cálculo para determinar Hs de conexión para una
prueba de gas:

a) Valor Calorífico Inferior

𝐻𝑖,𝑒𝑥𝑝 = 𝑊𝑖,𝑒𝑥𝑝 √𝑑𝑒𝑥𝑝 …. (3)

Donde:
𝑑𝑒𝑥𝑝 Es la densidad relativa determinada experimentalmente del gas
combustible.

b) Valor Calorífico Superior

𝐻𝑠,𝑎𝑎𝑙
𝐻𝑠,𝑒𝑥𝑝 = 𝐻𝑖,𝑒𝑥𝑝 𝐻𝑖,𝑐𝑎𝑙
…. (4)

FISICOQUIMICA I 9
Universidad Nacional Del Centro Del Perú

4.2.4.2. El calorímetro Fostere Cambridge:

El calorímetro Fostere Cambridge (FCC) es un calorímetro húmedo con la


saturación completa del gas combustible
Los componentes del calorímetro Fostere Cambridge incluyen tres metros de
tambor (medidor de gas combustible, medidor de aire de transferencia de calor,
la combustión Contador de aire), donde los gases se dosifican y
simultáneamente saturado con agua. Todo el sistema se mantiene de forma
permanente en una temperatura de 22,5 C. Los medidores del calorímetro se
acoplan a través de una caja de engranajes y accionado por un motor eléctrico.
El gas combustible y el aire son premezclada. La diferencia de temperatura en el
intercambiador de calor es medida con dos sensores de temperatura Pt- 100
tanto en la entrada y salida. Después de la calibración del sistema con un gas de
una calorífico conocido 𝐻𝑠,𝑐𝑎𝑙 el poder calorífico superior .Luego para determinar
el poder calorífico experimental se determina por:

∆𝑇𝑒𝑥𝑝
𝐻𝑠,𝑒𝑥𝑝 = .𝐻 … … … … (5)
∆𝑇𝑐𝑎𝑙 𝑠,𝑐𝑎𝑙

4.3. APLICACIÓN DE LOS CALORÍMETROS ADAPTADOS PARA


HACER REFERENCIA A MEZCLAS DE GAS

4.3.1.1. Las mezclas de gas de referencia:

La Tabla 1 presenta las composiciones de la siete gas diferente mezclas


utilizadas para las pruebas de validación. Las tres mezclas binarias (BIO 1 a BIO
3) contiene metano y dióxido de carbono, y los tres mezclas ternarias (BIO4 a
BIO 6) contienen metano, dióxido de carbono y sulfuro de hidrógeno. Estos
compuestos representan la principal componentes de biogases reales. Las
diferentes concentraciones de H2S imitar biogás en diferentes etapas del
proceso de purificación; el más alta concentración de H2S se puede encontrar
en el biogás primas. Los composición de la multi-componente sintético de

FISICOQUIMICA I 10
Universidad Nacional Del Centro Del Perú

carbón metano de las minas mezcla (CMM para el metano de minas de carbón)
fue seleccionado para ser representativa de carbón metano de las minas se
encuentran en Europa de acuerdo con la recomendación de MARCOGAZ.

4.3.1.2. Calibración de los calorímetros de campo

Para los calorímetros de campo dos métodos diferentes de calibración fueron


utilizados, a saber, la norma alemana DIN 51899 y la norma internacional ISO
6143. Para obtener incertidumbres por debajo de 1%, más de una calibración Se
utilizó gas con pequeñas incertidumbres. La calibración diferentes métodos se
discuten más adelante. La aplicación del principio de enfoque navaja de Occam,
el grado más bajo posible de la calibración curva que coincide con la
incertidumbre deseados se empleada. En un estudio preliminar, una línea recta
a través del origen (Es decir, el grado uno) cumplió con el criterio de los
instrumentos de la Unión calorímetro mientras que para el calorímetro que
Fostere Cambridge era un polinomio de grado uno, así, pero modificado por un
no-cero interceptación de ordenadas. La norma alemana DIN 51899 propone el
método más fácil para una goma se ajusta evaluación de la incertidumbre en el
caso de usar sólo un gas de calibración y por lo tanto se aplicó.

Alemana DIN 51899 estándar. La aplicación de DIN 51899 norma permitió el


cálculo de los valores caloríficos de la gases de prueba y la asignación de
incertidumbres. Dos gases de referencia se aplicaron para la medición de las
mezclas binarias. Uno de gas de referencia se usó como el gas de calibración y
el otro como la calidad gas de control. Los datos experimentales se evaluaron de
acuerdo con el algoritmo dado en la norma.
El gas de calibración se utiliza para realizar una calibración de un punto lo que
produce una línea recta a través del origen que la calibración función sigue la
ecuación:
𝑦𝑐𝑎𝑙 = 𝑏. 𝑥𝑐𝑎𝑙 … … … … . (6)

𝑦𝑐𝑎𝑙
El factor de calibración B se obtiene por la relación de 𝑥𝑐𝑎𝑙
, 𝑦𝑐𝑎𝑙 es el valor

calorífico medido y 𝑥𝑐𝑎𝑙 el poder calorífico de referencia el gas de calibración,

FISICOQUIMICA I 11
Universidad Nacional Del Centro Del Perú

respectivamente. El valor calórico de un desconocido 𝑥𝑒𝑥𝑝 muestra de ensayo


se calculó a partir de su valor calorífico medido 𝑦𝑒𝑥𝑝 según la ecuación:

𝑦𝑒𝑥𝑝 𝑦𝑒𝑥𝑝 𝑥𝑐𝑎𝑙


𝑥𝑒𝑥𝑝 = = … … … … . (7)
𝑏 𝑦𝑐𝑎𝑙

Un segundo gas de referencia con el valor calorífico 𝑥𝑞𝑢𝑎𝑙 se utiliza como un gas
de control de calidad para determinar la desviación de la calibración la función
de la línea recta asumido. La incertidumbre de la curva de calibración calculada
hace también provisión para una posible desviación de la linealidad asumido.
𝑦𝑞𝑢𝑎𝑙 Es la correspondiente calorífica medida. Las desviaciones estándar de las
repetidas mediciones, las incertidumbres de los valores certificados y la
desviación de la línea recta ∆𝐸,𝑟𝑒𝑙 contribuyen a la incertidumbre U real

2 2 2
𝑢𝑟𝑒𝑙 (𝑥𝑒𝑥𝑝 ) = √𝑢𝑟𝑒𝑙 (𝑦exp ) + 𝑢𝑟𝑒𝑙 (𝑦cal ) + 𝑢𝑟𝑒𝑙 (𝑥cal ) + ∆2𝐸,𝑟𝑒𝑙 (𝑥exp ) … … … … … . (8)

Con
𝑦qual
− 𝑥𝑞𝑢𝑎𝑙
∆2𝐸,𝑟𝑒𝑙 (𝑥exp ) = 2
𝑢𝑟𝑒𝑙 (𝑦qual ) + 2
𝑢𝑟𝑒𝑙 (𝑥𝑞𝑢𝑎𝑙 ) + ( 𝑏 ) … … … . . (9)
𝑥𝑞𝑢𝑎𝑙

Donde:
U real: Es la incertidumbre relativa (K = 1)

4.4. NORMA INTERNACIONAL ISO 6143

La ISO (Organización Internacional de Normalización) es una federación mundial


de organismos nacionales de normalización (ISO organismos miembros). El
trabajo de preparación de las normas internacionales normalmente se lleva a
cabo a través de la norma ISO técnica comités. Cada organismo miembro
interesado en una materia para la cual se ha establecido un comité técnico, tiene
el derecho a estar representado en dicho comité. Las organizaciones
internacionales, gubernamentales y no gubernamentales, en coordinación con
ISO, también participan en el trabajo. ISO colabora estrechamente con la

FISICOQUIMICA I 12
Universidad Nacional Del Centro Del Perú

Electrotécnica Internacional Comisión (IEC) en todas las materias de


normalización electrotécnica.
La Norma Internacional ISO 6143 fue preparada por el Comité Técnico ISO / TC
158, análisis de gases, para cancelar y reemplazar la primera edición (ISO 6143:
1981), de los cuales los métodos para el diseño y evaluación de las
calibraciones de sistemas de análisis han sido actualizados y un método para
estimar la incertidumbre de la composición de calibración se ha añadido mezclas
de gases. También anula y sustituye a la norma ISO 6711: 1981, de los cuales
totalmente nuevos métodos para controlar la composición de los gases de
calibración se han especificado, sustituyendo así el método que ya no es en
utilizar.
En el análisis de gases, la calibración de los sistemas de análisis, tal como se
especifica en la primera edición de la norma ISO 6143, ha sido en gran parte
confinado a la determinación de una línea recta a través del origen, o de un
segmento de línea recta, utilizando sólo el número mínimo de estándares de
calibración (uno para una línea recta a través del origen, dos para un segmento
de línea). El enfoque adoptado en la revisión, relativa a la calibración, así como
a la evaluación de la incertidumbre, va mucho más allá de este sencillo esquema
de:
Incluyendo curvas y / o funciones de respuesta no lineales, la sustitución de la
interpolación por regresión, teniendo en cuenta la incertidumbre en los
estándares de calibración, incluyendo la validación de curvas y / o funciones de
respuesta calculados, el cálculo de la incertidumbre por la propagación de la
incertidumbre.
Como consecuencia de la adopción de modelos de respuesta no lineal, técnica
de regresión avanzados (errores en tanto variables) y la propagación de la
incertidumbre, los principales procedimientos de cálculo sólo se pueden llevar a
cabo en un equipo, utilizando un programa específico.
La aplicación de la norma internacional ISO 6143 ofrece el uso de más de tres
gases de calibración. Funciones de calibración de acuerdo con esta norma
permitir una calibración de múltiples puntos, por ejemplo, lineal o una función
cuadrática, para cubrir las no linealidades. Este standard was escrito
originalmente para el gas análisis mediante cromatografía de gas pero también
se puede aplicar a cualquier instrumento analítico, incluyendo calorímetros. El

FISICOQUIMICA I 13
Universidad Nacional Del Centro Del Perú

enfoque de ISO 6143 permite la calibración, así como evaluación de la


incertidumbre. También incluye el uso de curvas de respuesta no lineales, la
sustitución de interpolación por regresión, la consideración de la incertidumbre
de los gases de calibración, la validación de la respuesta calculada curvas y el
cálculo de la incertidumbre por la propagación de errores. Un programa de
ordenador realizar el algoritmo, llamado B Least, fue desarrollado por los autores
de esta norma y utilizado aquí. Incertidumbres se calculan de acuerdo con la
GUM. Básicamente, el método de la norma ISO 6143 consta de:

a. la determinación de una función de calibración y=F ( x) por el uso


de varias mezclas de gases de calibración con propiedad x y una
conocida incertidumbre mediante la medición de la respuesta y
del instrumento y la aplicación de un algoritmo de mínimos
cuadrados que toma las incertidumbres u ( x) y u ( y) en cuenta
b. la inversión de la función de calibración para producir el análisis
función x =G ( y)
c. La medición de las muestras desconocidas, teniendo la norma
desviación de las mediciones repetidas como la incertidumbre y
d. El cálculo de los resultados (valor consolidado y la GUM
conformar incertidumbre) usando la función de análisis, las
mediciones y sus respectivas incertidumbres.

En este trabajo, se aplicó una función de calibración lineal (véase la ecuación


(10):

𝐻𝑠,𝑒𝑥𝑝 = 𝑎0 + 𝑎1 . 𝐻𝑠.𝑚𝑒𝑎𝑠 … … … … . . (10)

4.5. VALIDACIÓN DE LOS CALORÍMETROS

Los calorímetros de campo fueron validados por experimental e investigaciones


computacionales para el uso previsto con no convencional gases. La validación
consistió en:
a. La determinación de los factores que influyen (presión
atmosférica, la temperatura ambiente, la humedad y la presión

FISICOQUIMICA I 14
Universidad Nacional Del Centro Del Perú

atmosférica, el gas combustible), no determinado por la Unión


Instrumentos CWD 2000 calorímetro al INM - BRML
b. el desarrollo y aplicación de una estrategia de calibración para
cada calorímetro
c. la medición de los valores caloríficos de los gases de referencia y
d. La determinación de la incertidumbre de los valores caloríficos.

V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

5.1. MATERIALES

Termometro Alambre de Ignicion Agitador

Termistor Alambre de Calefaccion

5.2. REACTIVOS

FISICOQUIMICA I 15
Universidad Nacional Del Centro Del Perú

 CH4 (%)
 CO2 (%)
 N2 (%)
 O2 (%)
 H2O (%)
 H2S
 COMPUESTOS AROMÁTICOS
 CHO
 NH3
 C2

5.3. EQUIPOS

VI. RESULTADOS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

FISICOQUIMICA I 16
Universidad Nacional Del Centro Del Perú

6.1. RESULTADOS

RESULTADOS

GAS (xk)/% Masa (g) kJ mol 1 kJ mol Capacidad calorífica


1 (Hs)/% (KJ/K)
BIO 1 BAM 7067 CH4 0.01 0.016 357.09 0.013

BIO 2 BAM 7084 CH4 0.01 0.016 533.78 0.022

BIO 3 BAM 7073 CH4 0.01 0.016 712.49 0.032

BIO 4 NPL 297 CH4 0.03 0.016 445.43 0.017

BIO 5 NPL 304 CH4 0.03 0.016 535.19 0.022

BIO 6 NPL 299 CH4 0.03 0.016 623.43 0.027

CMM BAM 093/098 CH4 0.01 0.016 587.36 0.025

𝐻𝑠 × 𝑚𝑔𝑎𝑠 − 𝐾
𝐶𝑐𝑎𝑙 =
∆𝑇𝑎𝑑

𝐻𝑠: 𝑃𝑜𝑑𝑒𝑟 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑓𝑖𝑐𝑜


𝑀𝑔𝑎𝑠: 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 (𝐾𝑔)
𝐾: 𝐹𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔é𝑡𝑖𝑐𝑎𝑠 (𝐾𝐽)
∆𝑇𝑎𝑑 ∶ 𝑉𝑎𝑟𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑎𝑑𝑖𝑎𝑏á𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 (𝐾)

Para el BIO 1:

357.09 × 0.016 − 2 𝐾𝑗
𝐶𝑐𝑎𝑙 = = 0.013
295.65 𝐾

Para el BIO 2:

533.78 × 0.016 − 2 𝐾𝑗
𝐶𝑐𝑎𝑙 = = 0.022
295.65 𝐾

Para el BIO 3:

FISICOQUIMICA I 17
Universidad Nacional Del Centro Del Perú

712.49 × 0.016 − 2 𝐾𝑗
𝐶𝑐𝑎𝑙 = = 0.032
295.65 𝐾

Para el BIO 4:

445.43 × 0.016 − 2 𝐾𝑗
𝐶𝑐𝑎𝑙 = = 0.017
295.65 𝐾

Para el BIO 5:

535.19 × 0.016 − 2 𝐾𝑗
𝐶𝑐𝑎𝑙 = = 0.022
295.65 𝐾

Para el BIO 6:

623.43 × 0.016 − 2 𝐾𝑗
𝐶𝑐𝑎𝑙 = = 0.027
295.65 𝐾

Para el BIO 7:

587.36 × 0.016 − 2 𝐾𝑗
𝐶𝑐𝑎𝑙 = = 0.025
295.65 𝐾

FISICOQUIMICA I 18
Universidad Nacional Del Centro Del Perú

6.2. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

El calorímetro de referencia primario fue modificado para ser capaz de medir mezclas
de gases de referencia de metano y dióxido de carbono que corresponden a matrices
de gases no convencionales. Una vez que su validación de gases no convencionales se
realizó después de la optimización de la combustión, los valores caloríficos calculados
de acuerdo dentro de sus incertidumbres con los valores obtenidos por los
calorímetros de campo. Como calibración eléctrica se realiza en cada experimento, el
calorímetro de referencia es capaz de determinar los valores caloríficos de cualquier
gas combustible con velocidades de flujo adaptadas de oxidantes independientes de
su comportamiento de combustión y el valor calorífico.
El rango de medición del calorímetro y el gas de calibración utilizado tenía que
ajustarse a los valores caloríficos de los gases de referencia. El gas con el más alto
poder calorífico valor, BIO 3, se midió en el intervalo de gas natural, es decir, con
Inyectores adecuados para este gas, y el calorímetro se calibró con metano puro. Los
otros gases se midieron con boquillas ajustadas a la gama de valores de bajo poder
calorífico, la calibración correspondiente seguida norma alemana DIN 51899 con un
punto único calibración.
La única posibilidad para reducir el la incertidumbre de la medición con este
calorímetro es restringir la Intervalo de medida y para calibrar con los gases de
composición similar para el gas que se está midiendo. Mediante el uso de gases de
calibración certificados con menor incertidumbre, una incertidumbre expandida de
1,36% para el CMM se obtuvo la muestra.

VII. CONCLUSIONES

FISICOQUIMICA I 19
Universidad Nacional Del Centro Del Perú

7.1. CONCLUSIÓN GENERAL


 El método que se llegó a determinar es mejor utilizar los
calorímetros, ya que esto genera menores gastos

7.2. CONCLUSIONES ESPECÍFICOS

 Se Determinó las incertidumbres de los calorímetros de campo.

Las Incertidumbres (k ¼ 2) que se obtuvieron tienen una certeza


para los calorímetros de campo que oscilan entre 0,18 y 2,48%.

 Se Determinó las incertidumbres de los calorímetros de referencia.

Las Incertidumbres (k ¼ 2) que se obtuvieron con el calorímetro de


referencia para los gases de referencia es entre 0,07 y 0,49%.

 Determinar la capacidad calorífica de los calorímetros.

Capacidad calorífica (KJ/K)

BIO 1 BAM 7067 0.013

BIO 2 BAM 7084 0.022

BIO 3 BAM 7073 0.032

BIO 4 NPL 297 0.017

BIO 5 NPL 304 0.022

BIO 6 NPL 299 0.027

CMM BAM 093/098 0.025

VIII. ANEXOS

FISICOQUIMICA I 20
Universidad Nacional Del Centro Del Perú

DIBUJO ESQUEMATICO DEL CALORIMETRO DEL GAS

FISICOQUIMICA I 21
Universidad Nacional Del Centro Del Perú

IX. BIBLIOGRAFIA

 file:///C:/Documents%20and%20Settings/jp22/Mis%20documentos/Dow
nloads/ISO_6143-2001.PDF
 file:///C:/Documents%20and%20Settings/jp22/Mis%20documentos/Dow
nloads/ISO_TC_158___SC_N_619.pdf
 http://asimov.com.ar/wp-content/uploads/1-CALORIMETRIA.pdf

FISICOQUIMICA I 22

También podría gustarte