Waxes and Asphaltenes - Their Chemistry, Analysis and Relevance

to Production Problems

Ceras

Las ceras o parafinas son muestras complejas de alcanos o parafinas de alto peso molecular con
tres tipos de estructuras: de cadena lineal, de cadena ramificada y cadena cíclica como se muestra
en la siguiente figura. Las ceras son sólidas y liquidas a temperatura ambiente, una propiedad
explotada de la determinación de ceras en aceite crudo, por el método convencional, y métodos
IP, ASTM y API, que implica enfriar el aceite en una temperatura específica, precipitando las ceras,
recogiéndolas y pesándolas. Esto normalmente resulta en compuestos que contienen 22 o más
átomos de carbono que se precipitan.

Los métodos estándar de determinación de la cera, ha sido un indicador razonable del potencial
de producción/ problemas de tubería, aunque no perfecto. Esto es algo sorprendente, ya que los
estudios de la composición química de las ceras en tuberías, indican que los compuestos que se
depositan en las tuberías no son aquellos cuales, son precipitados desde los aceites durante un
análisis de ceras. Como puede verse en las ilustraciones siguientes, los depósitos en las tuberías,
hasta C75, comprenden los componentes de peso molecular son mucho más altos que los
presentes en aceites los cuales son hasta C45. Considerando como de diferentes los dos son, es
sorprendente que los métodos de determinación de ceras convencionales han alcanzado mucho
éxito como lo han hecho.

Estudios comparativos recientes con materia orgánica fosilizada muestra ceras con átomos de
carbono de C25 a C45 cuyas fuentes son plantas terrestres y bacterias, es por ello que los aceites
no-marinos son más ricos en ceras que los aceites marinos. Un ejemplo de aceites de una alta
cantidad de cera de aceite no marino son los de la Cuenca Junggar de China, donde
aproximadamente 80% del aceite contiene aproximadamente 30% de ceras. La fuente de las ceras
de alto peso molecular en aceites, aún no se ha demostrado. La explicación más probable es que el
alto las ceras con un número de carbono alto, son polímeros de sus homólogos de un número
reducido de carbono, formados durante reacciones diagenéticas a baja temperatura, por tanto,
una cera C50 comprende dos de C25, una C70 a dos de C35 y así sucesivamente. Esto también
puede explicar el éxito del método convencional de las ceras, si el componente de peso molecular
más bajo, los cuales son normalmente determinados y relativamente abundantes, entonces, los
componentes de ceras de alto peso molecular causan problemas en las tuberías de flujo.

Con cantidades crecientes de la producción de petróleo desde las hostiles profundidades del
subsuelo marino y regímenes climáticos, la predicción de problemas de ceras y sus soluciones
viene incrementándose de manera importante. La depositación de las ceras se produce por
reducción de PVT entre el yacimiento y la tubería, y las condiciones físico-químicas dentro de la
tubería. Nuevos desarrollos en la simulación computacional de flujo multifásico en tuberías están
dando lugar a modelos de predicción: sin embargo, los modelos aún tienen que ser calibrado por
el análisis de los depósitos de tuberías de línea. Muestreo inteligente de aceite y ceras es por
tanto requerido para calibrar la magnitud de los problemas potenciales.

Los recientes avances en la tecnología de laboratorio han permitido el análisis de una amplia gama
de componentes presentes depositados en las tuberías de línea. La cromatografía de gases de alta
temperatura (HTGC) y la cromatografía de fluidos supercríticos (SFC) permiten la identificación de
ceras hasta 100 átomos de carbono, mientras que anteriormente C40 estaba cerca del límite del
método. Durante cromatografía de gas a altas temperaturas, compuestos de altos punto de
ebullición son mantenidos en movimiento, como la columna es calentada y estabilizada a
temperaturas mayores a 500 °C en comparación con el análisis convencional a 400 °C. La
cromatografía de fluidos supercrítica implica "disolver" la muestra en un medio el cual mantenido
a temperaturas y presiones supercríticas en una celda, entonces la muestra presurizada es
transferida al GC donde es despresurizada y se alimenta a la columna analítica. Esto evita el uso de
las muy altas temperaturas del método HTGC, que incurre en un menor riesgo de descomposición
de la muestra. La técnica es especialmente útil como una alimentación para el análisis de
marcador biológico realizado por GC-MS.

Asfáltenos

Los asfáltenos son compuestos de alto peso molecular que contienen nitrógeno, azufre y oxígeno.
La creencia popular actual es que ellos representan un producto intermedio entre kerogeno y
aceite, un kerogeno soluble de bajo peso molecular. La división de los componentes NSO
encontrados dentro de las resinas y asfáltenos es hecho por el hombre. Ellos tienen una
continuidad, donde los compuestos NSO incrementan su peso molecular más alto. No hay
implicada una relación genética entre resinas y asfáltenos –las resinas pueden polimerizarse para
formar asfáltenos y asfáltenos puede romperse para formas resinas.

Los asfáltenos pueden estar dispersos en los aceites crudos por la acción de resinas. Las moléculas
polar de la resina pueden formar micelas con moléculas de asfáltenos como núcleo (a). En una
resina con un pobre medio ambiente de micelas pueden formar múltiples moléculas de asfáltenos
(b). Como un resultado de esos intercambios físico-químicos la química de los asfáltenos es
extremadamente difícil para establecer cómo cambia con la composición del aceite crudo.

El Petróleo puede ser considerado una mezcla en equilibrio de diferentes compuestos químicos. La
modificación de la composición química del petróleo, ya sea en virtud delas condiciones naturales
o en el laboratorio, conduce a un cambio de vuelta hacia la composición de equilibrio. Por lo tanto
craqueo del petróleo en el yacimiento es por causas de esfuerzo termal causando un cambio hacia
hidrocarburos saturados livianos y produce la precipitación de asfáltenos. El mismo efecto en el
laboratorio es creado mediante la adición de un disolvente de hidrocarburo liviano. La fracción de
asfáltenos de un aceite crudo, por lo tanto, es definida por el disolvente elegido para desplazar los
asfáltenos del aceite, normalmente elegidos hexano, pentano o heptano. Este equilibrio puede ser
perturbado durante la producción de petróleo en la primera precipitación de los asfáltenos en los
espacios porosos de la roca del yacimiento.

Los asfáltenos se pueden precipitar de forma natural y formar barreras impermeables en los
yacimientos. Ellos pueden ser precipitados por la degradación térmica - craqueo natural de un
aceite, por biodegradación o por inyección de gas. Aunque asfáltenos y ceras están químicamente
no relacionados, la depositación de ceras frecuentemente está acompañada por la precipitación
de asfáltenos durante análisis de laboratorio.

Servicios de Análisis

GH Geochemical Services ofrece análisis convencionales de ceras y asfáltenos, así como la más
reciente análisis HTGC y SFC. Hemos comparado los análisis convencionales de ceras, y los análisis
de ceras en tubería de línea y aceite por el método HTGC, y se han encontrado resultados
radicalmente diferentes por los diferentes métodos. Como puede verse a partir de las huellas
HTGC adjuntos, las ceras de la tubería de línea no son aquellas precipitadas durante el análisis
convencional de ceras. También hemos encontrado que no hay dos ceras que estén compuestas
de los mismos alcanos, y que los cambios de composición no se refleja en los puntos de fusión y
puntos de fluidez. Se cuenta con una biblioteca de ceras tomadas en tubería línea y otras,
principalmente de campos del Reino Unido, tanto en tierra como en mar, y están construyendo
experiencia sin igual en estos nuevos análisis de ceras.