UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES

FACULTAD DE INGENIERÍA
INSTITUTO DE METALURGIA Y MATERIALES

EXAMEN PARA AUXILIATURA DE DOCENCIA DE PIROMETALURGIA I

Nombre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 de agosto de 2010

Pregunta 1 (pts.30) A 1000 o C y a la presión total de 30,0 atm. el equilibrio correspondiente al

proceso:
CO2(s) + C(s) ⇋ 2CO(g) (1)

Es tal que, el 17,0 % molar de los gases está constituido por CO2 . Cuál sería el tanto por ciento de
este último si la presión total fuera de 20,0 atm.?, explique su respuesta.

Pregunta 2 (pts.30) En la conversión del metal blanco Cu2 S a cobre blister, se realiza el soplado
con aire para oxidar el sulfuro a SO2 , si el soplado es por debajo del cobre líquido. Qué % de azufre
disuelto (S) se puede esperar al final del soplado a una T = 1200oC?. El aire es usado como oxidante
y la PSO2 = 0,2 atm, durante la etapa final del soplado la cantidad de oxígeno es 0,18 %.
Datos:
9050
O2 = 2(O)1 % log K = − 1,95 (2)
T
6560
1/2S2 = (S)1 % log K = − 1,55 (3)
T
−18870
SO2 = 1/2S2 + O2 log K = + 3,78 (4)
T
eO
O = 0,2 eSO = 0 ; eSS = −0,028 eO S = 0 (5)

Pregunta 3 (pts.30) Para fundir y granallar plata se realiza en tres etapas, los cuales son; calen-
tamiento a T = 960o C, fusión y recalentamiento hasta T = 150o C por encima del punto de fusión,
estas etapas se realizan considerando la producción de los siguientes volúmenes de gases Va = 910 m3 ,
Vb = 495 m3 y Vc = 319 m3 respectivamente. Adicionalmente se sabe que en la segunda etapa los
gases se saturan con el 20 % de vapor de plata y en la tercera etapa se satura con el 30 %. Consideré
la presión atmosférica de La Paz en Pb = 500 mmHg. Calcular:

1. La cantidad total de metal perdido por m3 de gas total.

2. La temperatura a que empieza a condensarse la plata vaporizada.
3. Comente sus respuestas.

13860
logPmmHg = − + 8, 704 a T < 960o C (6)
T ( K)
13270
logPmmHg =− + 8, 225 a T ≥ 960oC (7)
T ( K)

1
B. Respuestas al examen

1. Las presiones parciales serán:

PCO2 = 30 × (0,17) = 5,1 atm (8)

PCO = 30 × (1 − 0,17) = 24,9 atm (9)

La constante de equilibrio

2
PCO (30 × (1 − 0,17))2
KP = = = 121,5 (10)
PCO2 (30 × 0,17)

Sea x la presión parcial de PCO2 , entonces se tendrá:

(20 − x)2
= 121,5 atm (11)
x
de donde se obtiene una ecuación de segundo grado cuya respuesta x = PCO2 = 2,55 atm.

Entonces por la fracción molar se tendrá la cantidad de CO2 :

2,55
× 100 = 12,75 atm (12)
20

Comentario. La disminución del CO2 al bajar la presión es un resultado correcto.

2. Al reemplazar la temperatura en cada constante anterior se tiene:

9050
log K1 = − 1,95 log K1 = 4,194
T
6560
log K2 = − 1,55 log K2 = 2,903
T
−18870
log K3 = + 3,78 log K3 = −9,031
T
Al emplear la ley de Hess entre las anteriores reacciones se tiene:

[SO2 ] = 1/2[S2 ] + [O2 ] log K3 = −9,031

[O2 ] = 2(O)1 % log K1 = 4,194

2
 1/2[S2 ] = (S)1 % log K2 = 2,903

[SO2 ] = (S)1 % + 2(O)1 % log K4 = −1,933

Sin embargo la anterior reacción no ocurre dentro del baño metálico debido a que su constante
de equilibrio es muy pequeña, entonces la reacción que ocurre es la formación de [SO2 ] y no la
descomposición en sus elementos:

(S)1 % + 2(O)1 % = [SO2 ] log K4 = +1,933

Del anterior, se tiene:

PSO2
K4 =
a(S)1 % · a2(O)1 %

Al aplicar logaritmos decimales en la anterior ecuación se tiene:

log K4 = log PSO2 − 2log a(O)1 % − log a(S)1 % (13)

Como se tiene de dato el porcentaje en peso del oxígeno se puede calcular la actividad de este
elemento y la definición de actividad es:

a(O) = f(O) · ( %O)

expresando en logaritmos, la anterior expresión se tiene:

log a(O) = log f(O) + log ( %O)

y la definición de la fugacidad es:

log f(O) = eO S
O ( %O) + eO ( %S)

Al reemplazar los datos se tiene:

log f(O) = 0,2(0,18) + 0

de donde la fugacidad será:

f(O) = 1,086

Entonces la actividad es:

a(O) = 0,196

3
 Al reemplazar en la ecuación (13) los datos proporcionados en el planteamiento y los valores
calculados por el procedimiento anterior se tiene:

+1,933 = log (0,2) − 2log (0,196) − log a(S)1 % (14)

de donde se obtiene que la actividad del azufre disuelto es:

a(S) = 0,0607

Para calcular el porcentaje de azufre disuelto, nuevamente se emplea la definición de la actividad:

a(S) = f(S) · ( %S)

log a(S) = log f(S) + log ( %S)

log f(S) = eSS ( %S) + eO

S ( %O)

Con datos de la tabla del libro de Courdurier los coeficiente de interacción serán:

eSS = −2,8 × 10−2 ∴ eO

S = −0 × 10
−2

log a(S) = eSS × ( %S) + eO

S × ( %S) + log( %S) (15)

log (0,0607) = −2,8 × 10−2 × ( %S) + 0 × 10−2 × ( %S) + log( %S)

De donde se obtiene la siguiente expresión que se puede resolver por iteraciones matemática:

−1,2168 = −2,8 × 10−2 × ( %S) + log ( %S)

La resolución de la anterior ecuación se da en el siguiente código del matlab.

3. El proceso se realiza en tres etapas las cuales son:

13860
1ra etapa hasta T = 960o C logPmmHg = − + 8, 704 # P = 10−2,534 atm. (16)
1233
13270
2da etapa a T = 960oC logPmmHg =− + 8, 225 # P = 10−2,537 atm. (17)
1233
13270
3ra etapa a T = 1110oC logPmmHg =− + 8, 225 # P = 10−1,370 atm. (18)
1383

4
 10−2,534 108
Vo1 = × 910 = 0,005322 m3 Ag ∴ WAg = 0,005322 × × 1000 = 25,66 g Ag. (19)
500 − 10−2,534 22,4
10−2,537 × 0,2 108
Vo2 = × 495 = 0,000575 m3 Ag ∴ WAg = 0,000575 × × 1000 = 2,77 g Ag. (20)
500 − 10−2,537 × 0,2 22,4
10−1,370 × 0,3 108
Vo3 = × 319 = 0,00817 m3 Ag ∴ WAg = 0,00817 × × 1000 = 39,39 g Ag. (21)
500 − 10−1,370 × 0,3 22,4

Por lo tanto el volumen total de plata es: 0,014067 m3 Ag y el peso de la plata pérdida de plata es
67,82 kg Ag.
Respuesta 1.
67,82 g. Ag g. Ag
3
= 0,0393 3
1724 m G m G
Respuesta 2.

0,014067 m3 Ag
× 500 mmHg = 4,0798 × 10−3 mmHg
1724 m3 G
Este valor reemplazamos en la segunda ecuación:

13270
log(4,0798 × 10−3 mmHg) = − + 8, 225 # T = 976,5o C (22)
T ( K)

Respuesta 3. La temperatura calculada de condensación es de T = 976,5o C Ag, a esta temperatura se

comienzan a condensarse el vapor de plata, sin embargo esa temperatura es superior a la temperatura
de fusión de la plata, lo cual es correcto.

AT X2ε
Escrito en L E