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Petroquimica de Gomas y Caucho PDF
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CAUCHO
1. INTRODUCCION
Como todos sabemos el origen de las gomas y el caucho se dio de origen natural, pero con el pasar
del tiempo y demanda este material se hizo indispensable en la vida diaria del ser humano. En este
informe desarrollaremos las técnicas de obtención de gomas y los cauchos.
Las cauchos se dan de forma natural, ya que estos son macromoléculas y polisacáridos que tienen
gran capacidad de retener agua y formar suspensiones coloidales, se usan en la formulación de
varios alimentos principalmente por su capacidad texturizante, posee la capacidad de no añadir y no
impartir aroma ni sabor. Su complejidad impide ser metabolizado por seres humanos, por lo cual es
bajo en calorías.
Las gomas vegetales de uso generalizado son los galactomananos de semillas de guar y algarrobo
europeo, los exudados, goma arábiga y tragacanto, las de las algas, carragenanos y alginatos.
Todos ellos son muy utilizados en la tecnología alimentaria.
Los estudios sobre la naturaleza de la goma que los científicos realizaron en el siglo XIX, el
descubrimiento de su fórmula empírica y de la composición de su cadena molecular, fueron la base
que condujo a la realización de lasprimeras gomas sintéticas que nacieron al inicio de siglo XX. La
producción de las gomas de síntesis parte de la obtención de un monómero base, del cual se
obtiene la goma por polimerización. Ya en 1910 algunos químicos rusos habían sintetizado el
polibutadieno, dando inicio a la industria soviética de gomas sintéticas, una de las más importantes
de inicio del siglo. En los mismos años en Alemania era sintetizada y puesta en marcha para la
producción la goma metílica, y pocos años después la goma basada sobre los copolímeros del
estireno y del butadieno. Con el arranque de las primeras industrias de producción de gomas
sintéticas en Estados Unidos, su utilización alcanzó proporciones mundiales llegando al dominio
hasta entonces detenido de la goma natural. A las gomas de síntesis se añadían aceites, carbón y
otros aditivos con la intención de hacerlas más fácil de elaborar y para obtener gomas adecuadas
para utilizaciones cada vez más nuevas y complejas.
Las ventajas de las gomas sintéticas con respecto a la goma natural estaban esencialmente
representadas por un mayor nivel de pureza y por la mayor facilidad de trabajo respecto a un
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producto de origen vegetal con grado de pureza variable y características químicas y físicas no
constantes, ligadas a las regiones de origen y a los periodos de producción.
2. MARCO TEORICO
2.1 DEFINICION
La goma es una sustancia resinosa que se pega muy rápidamente, con un alto peso molecular,
estructuralmente muy compleja, siempre con carácter ácido. Es sólida, aunque su consistencia varía
según su procedencia y las condiciones a las que se somete, y tiene la peculiaridad de ser
genuinamente elástica.
FIGURA I
ARBOL DE GOMA NATURAL
El caucho natural es un líquido lechoso que fluye de ciertos árboles, la mayoría de las plantaciones
se encuentran en Brasil (Latinoamérica) . Con él se hace el conocido hule o goma. Descubierto hace
más de un siglo, hoy el caucho es una de las materias primas más importantes del mundo.
El nombre de caucho proviene de la palabra cautchuc con la que los indios habitantes de Perú
designaban al árbol hevea, y que significa "árbol que llora". Los europeos conocieron por primera
vez esta sustancia al producirse el descubrimiento de América, se pudo comprobar la existencia de
algunos objetos fabricados por los indios con este material; con ella confeccionaban abrigos,
calzados resistentes al agua y pelotas que empleaban en determinados juegos rituales y juntas de
canalizaciones de agua herméticas.
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El caucho nace de semillas plantadas en bolsas que se riegan de 2 a 3 veces al día, en 3 semanas
el árbol ya alcanza una altura y cuerpo suficiente para pasarlo a la tierra. Antes de este proceso el
árbol se trata haciéndole un injerto químico. En tierra se mantiene hasta los 8 años donde ya se
puede empezar a explotar. La producción se realiza con varios pasos: Primeramente, se realiza la
sangría, procedimiento que consiste en cortar la corteza del árbol con un ángulo mediano, para no
llegar a matar el árbol. Gracias a este corte emana el caucho líquido y natural. Se deja sangrar hasta
solidificar el líquido de 3 a 4 días en recipientes que se encuentran bajo el corte realizado.
FIGURA II
CORTE EN EL ARBOL DE GOMA
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FIGURA III
LLANTAS DE GOMA
FIGURA IV
CHARLES GOODYEAR
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transparente. De 0 a 10 ºC es frágil y opaco, y por encima de 20 ºC se vuelve blando, flexible y
translúcido. Al amasarlo mecánicamente, o al calentarlo por encima de 50 ºC, el caucho adquiere
una textura de plástico pegajoso. A temperaturas de 200 ºC o superiores se descompone.-
El caucho puro es insoluble en agua, álcali o ácidos débiles, y soluble en benceno, petróleo,
hidrocarburos clorados y disulfuro de carbono. Con agentes oxidantes químicos se oxida
rápidamente, pero con el oxígeno de la atmósfera lo hace lentamente.-
Excelentes propiedades Mecánicas, tracción, flexión y compresión.- Excelente aislante eléctrico,
muy buena resistencia a los ácidos diluidos y detergentes.- Buena adhesión a tejidos y metales.
Bueno a
Electroaislamiento
Excelente
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Resistencia Higroscopicidad muy buena
TABLA I
Las correas de caucho no se componen únicamente de este material sino de numerosas tela de
algodón de alta calidad cauchotadas y superpuestas hasta obtener el espesor exigido por el
esfuerzo mecánico que la correa ha de transmitir.-
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2.5.2 Fabricación de hojas inglesas de caucho
Se designan por hojas de caucho a las láminas fabricadas con caucho de plantación, de primera
calidad, por medio de tratamientos mecánicos.
Éstas tienen escaso contenido de resina, ya que la abundancia de éstas las hace quebradizas en
frío.
Las esponjas de caucho son resistentes a la mayoría de los productos químicos, propiedad de la que
carecen las esponjas naturales. Además conserva siempre su flexibilidad y elasticidad. Se pueden
fabricar en formas regulares y todas las dimensiones.
También pueden emplearse corno aislantes del calor, electricidad, y sonido. Añadiendo materiales
colorantes se pueden fabricar esponjas de todos los colores.-
En estos objetos se emplean las hojas inglesas de caucho. Para la fabricación de sondas se
emplean mandriles del diámetro interior de la sonda, el mandril es sumergido varias veces en la
solución de caucho hasta alcanzar el espesor de 1mm.
Para la fabricación de tejidos se emplean dos procedimientos, el más económico consiste en adoptar
una película de la materia impermeabilizante al tejido que se quiera impermeabilizar, extendida
uniformemente con ayuda de una calandra. El segundo procedimiento es más lento, complicado, y
costoso, este consiste en la evaporación del disolvente de una capa fina aplicada en forma de barniz
sobre la tela por medio de máquinas de engomar llamadas SPREANDING. El primer procedimiento
tiene numerosas aplicaciones en tejidos destinados a los artículos de precio reducido, mientras que
las telas impermeables de alta calidad y resistencia son usadas para aviación, aeronáutica,
neumáticos, impermeables finos, se elaboran por el segundo método.-
El caucho bruto se amasa en molinos de masticación y mezcla, que consiste en dos rodillos girando
a diferentes velocidades. El caucho se ablanda, probablemente a causa de la rotura de sus largas
moléculas en otras más cortas.-
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1- Negro de carbón
2- 2- Óxido de zinc
3- 3- Azufre
Los ablandadores o plastificantes son aceites minerales o plastificantes, son aceites minerales o
vegetales, ceras y alquitranes. De las máquinas de masticación el caucho pasa a través de
calandrias, que consisten en tres rodillos huecos colocados uno encima del otro. Quedando obligado
el caucho a laminarse en hojas finas, y entre los rodillos se introducen también tejidos de algodón,
con el objeto de que el producto sea una lámina fina adherida al tejido.-
El tejido cauchado se corta en tiras. De esta manera las cuerdas estarán formando un ángulo y
tendrán mayor resistencia. Se da forma a las tiras sobre un núcleo de hierro para obtener el armazón
del neumático. Alrededor del armazón se da forma a la superficie de rodadura, que es una tira de
caucho masticado y compuesto finalmente se aplica al borde. El borde es una tira de caucho muy
duro que lleva hilos de alambre y forma el borde del neumático que ha de estar en contacto con la
pestaña de la rueda. El neumático montado se coloca en un molde en el que se ha tallado el patrón
de la rodadura. El calor se ha suministrado por vapor y la presión hace que el azufre vulcanice el
caucho.-
La fabricación de cámaras o tubos internos, es algo parecido. El caucho se mastica, agregando los
ingredientes de la fórmula, pero en vez de laminarse en tiras, se lo obliga a pasar a través de una
máquina de astricción. Esta es una máquina parecida a la de hacer salchichas, y consiste en un
rodillo que gira en el hueco de un cilindro, obligando al caucho a pasar por un troquel produciendo
un tubo de caucho, este tubo se corta en la longitud apropiada, se empalman los extremos formando
un anillo, se infla, y se vulcaniza con vapor de caldera.-
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Aunque la fabricación y producción de neumáticos y cámaras de automóviles son realmente
representativas de la manufactura del caucho, cada artículo fabricado de caucho requiere fórmulas
de composiciones especiales así como de ingredientes y manipulaciones bastante peculiares. La
formulación de las mezclas de caucho es comprimida y varía considerablemente de acuerdo a cada
producto a fabricar.-
2.5.8 Usos frecuentes (automóvil – maquinaria)
Podemos encontrar el caucho aplicado en automóviles en diferentes piezas, la mayoría de las veces
se aplica el caucho vulcanizado (tratado químicamente), ya que las piezas de caucho natural tienen
una vida útil más corta.
FIGURA V
CORREAS DE TRANSMISIÓN
FIGURA VI
MAGUERAS DE CIRCULACION
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FIGURA VII
VOLANTES
FIGURA VIII
PEDALES DE AUTOMOVILES
FIGURA IX
CAMARAS DE AIRE(BLADER)
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FIGURA X
PISOS ANTIDESLIZANTES
FIGURA XI
NEUMATICOS
FIGURA XII
NEUMATICOS TIPO ORUGA
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Amortiguadores de caucho/metal: Este tipo de amortiguador es el más utilizado en los medios
industriales. Permite trabajar tanto en cizalla como en compresión o incluso combinando ambas y es
el elemento adecuado para la protección de los golpes, ruidos y vibraciones. Se fabrican en caucho
metal y la forma puede ser cilíndrica o diábolo. También se fabrican en ACERO INOXIDABLE para la
industria de la Alimentación, química y farmacéutica:
Sirven para aguantar el peso de las maquinas manufactureras, son de caucho/metal. Por las
propiedades del caucho, son buenas para lugares donde se trabaja con agua, son resistentes para
todo tipo de maquinas, ya sean líneas de transporte de producto, multivac, selladoras, etc.
FIGURA XIV
AMORTIGUADORES
FIGURA XV
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- Rollos de caucho:
FIGURA XVI
Cordones de distintas medidas:
FIGURA XVII
Perfiles comerciales:
FIGURA XVII
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Pavimento para plazoletas, juegos infantiles y jardines:
FIGURA XIX
FIGURA XX
FIGURA XXI
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3. VULCANIZACIÓN DEL CAUCHO
El caucho natural sin curar es pegajoso, se deforma fácilmente cuando está caliente, y es frágil
cuando está frío. En este estado, es un material pobre cuando un alto nivel de elasticidad es
necesario. La razón de la deformación elástica de caucho vulcanizado puede ser encontrada en su
estructura química.
El caucho está compuesto por largas cadenas poliméricas. Estas cadenas se pueden mover de
forma independiente entre sí, lo que le permite, al material, cambiar de forma. El entrecruzamiento
introducido por la vulcanización impide que las cadenas del polímero se muevan de forma
independiente. Como resultado, cuando se aplica un esfuerzo el caucho vulcanizado se deforma,
pero al cesar el esfuerzo, el artículo vuelve a su forma original.
FIGURA XXII
Presentación esquemática de las dos cadenas (azul y roja) de caucho natural después de la
vulcanización con azufre elemental.
Proceso
La vulcanización es generalmente irreversible, al igual que otros procesos de los plásticos
termoestables y en contraste con los termoplásticos (el proceso de fusión y solidificación) que
caracterizan el comportamiento de la mayoría de los polímeros modernos. El entrecruzamiento se
hace generalmente con azufre, pero otras tecnologías son conocidas, incluyendo sistemas basados
en peróxido orgánico.
Los principales polímeros sometidos a vulcanización son poliisopreno (caucho natural) y caucho
estireno-butadieno (SBR). La técnica y conjuntos de compuestos de curado (paquete de cura) se
ajusta específicamente para el sustrato y la aplicación. Los sitios de reacción (sitios de cura), son los
átomos de hidrógeno alílicos. Estos enlaces CH están al lado de enlaces doble carbono-carbono.
Durante la vulcanización, algunos de estos enlaces CH son reemplazados por cadenas de átomos
de azufre que enlazan con un sitio de cura de otra cadena de polímero. Estos puentes contienen
entre uno y ocho átomos de azufre. El número de átomos de azufre en el entrecruzamiento influye
fuertemente en las propiedades físicas del artículo de caucho terminado. Entrecruzamientos cortos
dan a la goma mejor resistencia al calor. Enlaces cruzados con mayor número de átomos de azufre
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dan a la goma buenas propiedades dinámicas pero menor resistencia al calor. Las propiedades
dinámicas son importantes para los movimientos de flexión del artículo de caucho, por ejemplo, el
movimiento de una pared lateral de un neumático en funcionamiento. Sin buenas propiedades de
flexión estos movimientos forman rápidamente grietas y, en última instancia, hacen que el artículo de
goma se quiebre.
Existe una variedad de métodos para la vulcanización. El método económicamente más importante
(vulcanización de neumáticos) utiliza alta presión y temperatura. Una temperatura de vulcanización
típica de un neumático es de 10 minutos a 170°C. Este tipo de vulcanización utiliza el denominado
moldeo por compresión. El artículo de goma es forzado a adoptar la forma del molde.
FIGURA XXIII
Vulcanizado de neumático
Otros métodos, por ejemplo, para hacer perfiles para puertas de automóviles, usa la vulcanización
por aire caliente o vulcanización por calentamiento por microondas (ambos son procesos continuos).
Hay varios tipos de sistemas de curado de uso común en cauchos. Entre ellos:
- Peróxidos
- Óxidos metálicos
- Acetoxisilano
- Compuestos difuncionales
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Por mucho, los métodos más comunes de vulcanización dependen del azufre. El azufre, por sí
mismo, es un agente de vulcanización lento y no vulcaniza poliolefinas sintéticas. Incluso con caucho
natural, grandes cantidades de azufre, así como altas temperaturas y largos períodos de
calentamiento son necesarios y se obtiene una eficiencia de entrecruzamiento insatisfactorio con
propiedades de resistencia y de envejecimiento insuficiente. Sólo con acelerantes de vulcanización
se puede lograr la calidad adecuada. La multiplicidad de los efectos de vulcanización demandados,
no se puede lograr con un compuesto universal. Son necesarios un gran número de aditivos
diversos, que comprenden el "paquete de cura" o sistema de vulcanización. Se usa en una
concentración de 1 a 3 ppr, los métodos para la vulcanización pueden ser:
- Azufre solo
El paquete de cura, en un compuesto de goma típico, consiste en azufre junto con una variedad de
compuestos que modifican la cinética de reticulación y estabilizan el producto final. Estos aditivos
incluyen aceleradores, activadores, como el óxido de zinc y el ácido esteárico (para solubilizar el
óxido metálico) y antidegradantes. Los aceleradores y activadores son catalizadores. Un nivel
adicional de control se consigue retrasando la vulcanización, con agentes inhibidores, hasta un
tiempo óptimo y con la temperatura. Los antidegradantes se utilizan para impedir la degradación del
producto vulcanizado por el calor, oxígeno y ozono.
FIGURA XXIV
Vulcanización con azufre de poliisopreno
Los peróxidos orgánicos son utilizados en la vulcanización de varios polímeros. Presenta la ventaja
de poder producir también entrecruzamientos en polímeros que no presentan dobles enlaces
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carbono-carbono por lo que son ampliamente utilizados en los cauchos de etileno-polipropileno
(EPM). Para poder realizar un curado con azufre a los cauchos etileno-polipropileno se les adiciona
un tercer monómero con insaturación (EPDM), un dieno como por ejemplo el norboneno.
Los polímeros se entrecruzan con peróxidos en aplicaciones donde se demanda el mejor
comportamiento frente al envejecimiento a altas temperaturas con una baja deformación remanente
por compresión. Los enlaces carbono-carbono que se forman son térmicamente más estables que
los entrecruzamientos que contienen átomos de azufre, generados por vulcanización convencional
en sistemas de vulcanización basados en azufre y donadores de azufre. Sin embargo, el
entrecruzamiento con peróxido requiere que se preste especial atención a la selección de los
ingredientes de la mezcla. Materiales como los plastificantes, los aceites, y materiales ácidos como
las sílices y las arcillas floculadas restan valor a la eficacia del entrecruzamiento al competir con el
polímero por los radicales libres producidos por los peróxidos. Los antioxidantes, como tales, son
finalizadores del radical libre e impiden que el peróxido se entrecruce.
Entre los peróxidos utilizados se encuentran el peróxido di(2,4-diclorobenzoilo), peróxido de
benzoilo, t-butil perbenzoato, peróxido de dicumilo, etc.
FIGURA XXV
La vulcanización de neopreno o policloropreno (caucho CR) se lleva a cabo usando óxidos metálicos
(en particular MgO y ZnO, a veces PbO) en lugar de compuestos de azufre que se utilizan
actualmente con muchos cauchos naturales y sintéticos. Además, debido a varios factores de
procesamiento (principalmente quemaduras, siendo ésta la reticulación prematura de cauchos,
debido a la influencia del calor), la elección del acelerador se rige por normas distintas a otros
cauchos dieno. Los aceleradores utilizados para el cloropreno pueden acarrear ciertos problemas. El
más importante acelerador para el curado del caucho CR (tiourea de etileno o ETU), que, a pesar de
ser un excelente acelerador para policloropreno, ha sido clasificado como tóxico para la
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reproducción. La industria del caucho Europea ha iniciado un proyecto de investigación
(SafeRubber) para desarrollar una alternativa más segura para el uso del ETU.
Las siliconas de vulcanización a temperatura ambiente (RTV: Room Temperature Vulcanizing) están
constituidos de aceite reactivo del polímero base junto con cargas minerales para fortalecimiento.
Hay dos tipos de silicona de vulcanización a temperatura ambiente:
RTV-1 (sistemas de un componente)
Los elastómeros RTV-2 son productos de dos componentes que, cuando se mezcla, cura a
temperatura ambiente para dar un elastómero sólido, un gel o una espuma flexible. Las RTV-2 se
mantienen flexibles de -80°C a +250°C. Se descomponen a temperaturas superiores a 350°C
dejando un depósito de sílice inerte que no es inflamable y ni combustible. Pueden ser utilizados
para el aislamiento eléctrico debido a sus propiedades dieléctricas. Las propiedades mecánicas son
satisfactorias. Las RTV-2 se utilizan para hacer moldes flexibles, así como muchas piezas técnicas
para aplicaciones industriales y sanitarias.
FIGURA XXVI
Recubrimiento de circuito eléctrico con silicona
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Los cauchos fluoroelastómeros (FKM) y los poliacrilatos (ACM) no son vulcanizados con azufre,
debido a que contienen una pequeña cantidad de monómero reactivo que reacciona con las aminas.
El azufre puede ser añadido solamente como un retardador de la vulcanización.
4. CONCLUSIONES
Destacamos el uso del caucho vulcanizado, usado en su mayoría en la industria automotriz,
tanto para neumáticos como para recubrimientos.
En el uso industrial su uso también es frecuente gracias a que es repelente al agua, aislante
de la temperatura y de la electricidad.
El caucho se destaca por su enorme elasticidad, la resistencia al estiramiento y su
capacidad para conservar la flexibilidad incluso en condiciones de temperaturas extremas.
Un auténtico producto milagro que nunca se ha podido reproducir de manera artificial, a
pesar de todos los esfuerzos realizados en este sentido.
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