Resumen 3.

DETERMINACIÓN DE COEFICIENTE DE ACTIVIDAD

1) Disminución del punto de congelación

El proceso es la transferencia de solvente de una solución con concentración x a al

estado de solido puro a la temperatura T que esta debajo de la temperatura de
fusión To del solvente puro. En el punto de fusión To del solvente puro.

μ1 ( T o , liquido , x a=1 ) =μ 2 (T 0 , solidopuro A)

Mientras que el punto de fusión T de una solución:

μ3 ( T , liquido , x a )=μa ( T , solido A )

La diferencia entre los potenciales químicos de los solventes (congelado y líquido

puro) a la temperatura T se convierte en:

∆ μ=RTLn ai

T
∆ H Fusion
RTLn ai =∫ dT
T0 T

T
∆ H Fusion
ln ai =ln ( γ i , x i )=∫ dT
T0 RT2

La integración de esta ecuación puede realizarse bajo varias formas:

1. Cuando la entalpia de fusión es sustancialmente constante e igual a la entalpia

de congelación, λ0, del líquido puro, y la disminución del punto de fusión es
Ɵ=T0-T, la integración se vuelve:

ln ai =−λ0 θ / RT 0 (T 0−θ)

2. Cuando la entalpia de fusión se expande en una serie de Taylor truncada:

δH f
Δ H f =λ 0 + (T −T 0 )
δT
L S
Δ H f =λ 0 +(Cp −Cp )(T −T 0)

Y el resultado se integra
 λ
(¿ ¿ 0−T 0 Δ Cp ) θ Δ Cp T 0−θ
+ ln
RT 0 (T 0−θ) R θ
Lnai=¿
3. Cuando el integrando delta de entalpia de fusión entre temperatura al cuadrado
se expande similarmente.

Δ Hf λ0 2λ
T 2
=
T 2
0
+
1
2
T0 (
Δ Cp− 0 (T −T 0)
T0 )
−λ0 θ ( T 0 −θ ) ΔCp 2
Lnai= 3
+ 2
θ
RT 0 2 RT 0

2) Elevación del punto de ebullición

Cuando el soluto es no volátil, el punto de ebullición se eleva, Ɵ=T-T0 es similar a

aquel para la disminución del punto de fusión. Entonces:
T 0+θ
Δ H vap
Lnai=ln ( γ i , xi ) =− ∫ dT
T0 R T2
Siendo constante, ∆Hv=λ0 esto se convierte en:

ln ai =−λ0 θ / RT 0 (T 0−θ)

Cuando la entalpia de vaporización se expande en series de Taylor tenemos:

Lnai=
−1 ( λ 0−T 0 ΔCp)θ
R T 0 (T 0+θ) [ T +θ
+ Δ Cp ln 0
T0 ]
3) Disminución de la presión de vapor

γ i=
[ sat
y i ϕi P
ϕ ( PF)i x i Pi
i
]
sat
→
P
xi Psat
i

yi es unitario cuando el soluto es no volátil. El grupo entero de términos en el

paréntesis es sustancialmente unitario a presiones similares a la atmosférica.
Consecuentemente, el coeficiente de actividad se obtiene simplemente de la
presión media P, la fracción mol de solvente, x i y la presión de vapor del solvente
puro, Pisat .