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1889453901.TP N°2 Constantes Físicas PDF
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1- Punto de Fusión
2- Punto de Ebullición
PUNTO DE FUSION
DEFINICIÓN: Se puede definir como la temperatura a la cual una sustancia sólida pasa al estado
líquido o como la temperatura en la cual la fase sólida y líquida coexisten en equilibrio.
NOTACION: El punto de fusión se anota p.f. ºC, ejemplo p.f. 98 ºC. También se usa M.p., que son
iniciales de Melting point.
USOS: Ninguna otra constante física de los sólidos es tan utilizada por los químicos orgánicos como el
punto de fusión. En una sustancia pura, el cambio de estado es generalmente muy rápido y la
temperatura es característica, no experimentando mayores cambios por una variación moderada de
presión. Por esto se usa el p.f. como dato para identificar sólidos. Debido a que además, el p.f. se altera
sensiblemente por la presencia de impurezas, esta constante constituye un valioso criterio de pureza.
Segunda lectura: cuando la sustancia queda totalmente transparente se determina T2. El p.f. está dado
por la media aritmética, de la suma de las dos temperaturas:
AMBITO DE FUSION:
Es el intervalo de temperatura que transcurre desde que la sustancia empieza a fundir hasta que está
totalmente líquida. Es igual a:
T2 – T1
Si la sustancia es pura el ámbito no es mayor de O,5 ºC. Si el ámbito es mayor se debe purificar la
sustancia.
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MACROMETODOS: METODO DE LANDOLT
En una cápsula de porcelana colocar 5 o 10 grs. de muestra, introducir un termómetro hasta la mitad
del bulbo y calentar hasta fusión. Efectuar la lectura del p.f., retirar la fuente de calor, observar el
termómetro y determinar la temperatura en la que la sustancia solidifica: el p.f. coincide con el punto
de solidificación. No siempre es posible utilizar este método porque requiere varios gramos de
sustancia problema.
Antes de analizar cada método, haremos referencia a los baños más usados y a la preparación de la
muestra para micrométodos.
TIPOS de BAÑOS
El baño a emplear depende del p.f. de la muestra, los más comunes son:
1 - agua: para determinar p.f. menor de 100 ºC
2 - glicerina o parafina: para determinar p.f. hasta 200ºC
3 - ácido sulfúrico concentrado: para determinar p.f. hasta 300 ºC
4 - ácido sulfúrico concentrado más sulfato de potasio para determinar p.f. superiores a 350ºC
5- cloruro de Zinc: para determinar p.f. hasta 500 ºC
La función del baño es asegurar un calentamiento uniforme, pues atenúa el efecto que puede producir
el calor directo de la llama.
Cuando no se tiene una idea clara respecto al probable p.f. de la sustancia problema, se debe hacer una
prueba de tanteo previa. Esta prueba consiste en cargar un capilar con la muestra y efectuar una
primera determinación aproximada del p.f. calentando rápidamente. En base al resultado obtenido se
elige el baño adecuado y se repite la determinación del p.f. calentando de tal forma que la temperatura
aumente de 1ºC a 2ºC por minuto.
Una sustancia para ser empleada como baño debe reunir las siguientes condiciones:
a) Punto de ebullición mayor que el p.f. a determinar (por lo menos 20ºC).
b) Estable: no debe descomponerse, degradarse o desprender vapores por acción del calor.
c) No debe ser volátil.
d) Debe ser transparente y económico.
PREPARACION DE LA MUESTRA
Se hacen tubos capilares a partir de tubos de ensayo bien limpios y secos, a los que se calientan con
Bünsen y se estiran fuera de la llama. Se cortan trozos de 6 a 7 cm. y se cierran en una de las puntas. El
diámetro es de 1 a 2 mm.
La sustancia seca y finamente pulverizada se deposita sobre un vidrio reloj. Se toma un capilar y con el
extremo abierto se presiona sobre la sustancia, parte de esta se adhiere a la boca del capilar, luego se
efectúan golpes secos sobre el mesón, para conseguir que la muestra se deposite en el fondo. Esto
también se logra dejando caer el capilar a través de un tubo de vidrio. Se repite esta operación varias
veces hasta acumular 1 o 2 cm. de muestra. El capilar cargado se adosa a un termómetro empleando
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una arandela de goma; la parte del capilar que contiene la sustancia debe quedar a la altura del bulbo
del termómetro. Se introduce el termómetro con capilar en el aparato elegido, que contiene el baño
correspondiente.
METODO DE THIELE: El nivel del líquido usado como baño debe estar 1 cm., por encima de la
tubuladura lateral. Se coloca el termómetro con el capilar cargado de tal modo que el bulbo este
sumergido en el baño y a la altura
indicada en la figura. El termómetro se
ajusta en la boca del aparato, mediante un
corcho que lleva una ranura con el objeto
de permitir el escape de vapores.
El calentamiento se efectúa en el brazo
lateral, generándose así una corriente de
convección que homogeniza la
temperatura del baño. Se determina el p.f.
y se hace la corrección indicada solo si la
porción de la columna que emerge del
aparato es importante.
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METODO DE KENT Y TOLLENS:
PUNTO DE EBULLICION
a) Presión: de acuerdo a la definición, se desprende que el p.e. obtenido está directamente relacionado
con la presión, es decir que a mayor presión, mayor p.e. y viceversa. A raíz de la notable influencia
que tiene la presión sobre la temperatura de ebullición, siempre habrá que acompañar el p.e., con el
dato de la presión barométrica a la que se trabajó. Otra alternativa, que es la más utilizada, sería dar el
p.e. normal, o sea relacionar el p.e. obtenido a 760 mm. Esta corrección se hace mediante la siguiente
fórmula:
p.e. corregido p.e. ± (760 – P actual) 0.04
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0,04 = factor de corrección que establece variación de Temperatura por c/mm. de presión.
I) la masa de sus moléculas, por ejemplo, en una serie homóloga determinada, el p.e. de los
compuestos aumentan regularmente al aumentar el peso molecular.
NOTA: estudiar de clases teóricas: Fuerzas Intermoleculares, en particular Fuerzas de Van der Waals.
III) de la polaridad de los compuestos: los líquidos polares tienen tendencia a hervir a temperatura
más alta que los no polares de P.M. comparable.
Ejemplo:
Dentro de los compuestos polares, aquellos que son polares asociados (es decir que forman puente
hidrógeno) tienen mayor p.e. que los compuestos polares no asociados de igual peso molecular.
Ejemplo:
c) Impurezas:
Producen grandes variaciones en el p.e. Esas variaciones dependen de la naturaleza del soluto (o
impurezas) según sea éste más volátil o menos volátil que el líquido puro. De aquí se deduce que al
determinar el p.e. podríamos encontrarnos frente a 3 posibilidades:
1) Trabajar con un líquido puro. .
2) Trabajar con un líquido que contiene una impureza menos volátil.
3) Trabajar con un líquido que tiene una impureza más volátil.
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Esto se puede esquematizar mediante un diagrama donde los valores de la tensión devapor de una
solución, determinados experimentalmente, están representados en función de la temperatura.
- Donde BP representa la curva tensión de
vapor- temperatura para un líquido puro.
El p.e. es una constante característica que se utiliza para la identificación de líquidos. No obstante
debido a la dependencia de la presión y a los errores que pueden ocasionar las impurezas, el p.e. no es
una alternativa segura y práctica para usar como dato en la identificación de un compuesto o como
criterio de pureza. En este aspecto tiene mayor valor el p.f.
MACROMÉTODO
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La destilación debe realizarse siempre con lentitud, pero sin interrupciones,
permaneciendo continuamente una gota de condensado en el bulbo del termómetro. Esto favorece el
mantenimiento del equilibrio líquido – vapor en el bulbo.
Cuando se destila agua se pueden utilizar tapones de goma, pero cuando se destilan líquidos orgánicos,
es preferible el uso de tapones de corcho debidamente ajustados.
Casi todos los líquidos tienden a sobrecalentarse (es decir alcanzan una temperatura algo superior al
p.e.) en mayor o menor extensión. Se encuentran por lo tanto, en un estado metaestable que se
interrumpe periódicamente al formarse súbitamente una gran burbuja de vapor en el seno del líquido,
se dice entonces que éste hierve a saltos.
Cuando sucede esto el vapor esta también sobrecalentado y el p.e. observado puede ser superior al real.
Se puede evitar tal situación añadiendo al matraz de destilación 2 o 3 trocitos de piedra pómez. Los
pequeños poros de ésta constituyen un lugar adecuado para la formación de núcleos de burbujas y el
líquido hierve sin sobresaltos. Cuando el líquido se abandona cierto tiempo, a una temperatura inferior
a su punto de ebullición, los poros de la piedra pómez se llenan de líquido y ésta pierde su efectividad.
Para la adición de un nuevo trocito, el líquido debe enfriarse por debajo de su p.e. La adición de un
trocito de material poroso a un líquido sobrecalentado provoca una ebullición repentina que puede ser
violenta.
La existencia de una capa de un sólido en el fondo del matraz de destilación, puede ser la causa de
violentos saltos durante la destilación, especialmente si se aplica una calefacción local fuerte en el
fondo del matraz. En estos casos se aconseja emplear un baño líquido.
Si se tiene, en cuenta todo lo dicho anteriormente y se dispone de un buen termómetro la destilación
puede ser considerada un buen método para determinar el punto de ebullición.
SEMIMICRO MÉTODO
METODO DE PAWLESKY:
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MICROMETODO
METODO DE SIWOLOBOFF
Este método permite la determinación del p.e. con solo algunas gotas de
líquido. En un tubo de hemólisis se colocan 2 o 3 gotas del líquido en
estudio y allí se pone un capilar abierto en su extremidad inferior, pero
estrangulado a 4-5 mm. de su base. Esto se adosa un termómetro y se
introduce todo en un baño. Se calienta. Antes de alcanzar el p.e. del
líquido en examen, se desprenden de la base del capilar, pequeñas y
aisladas burbujas de aire, cuya frecuencia se incrementa con la temperatura
y forman finalmente un hilo de perlas de vapor, (como cuentas de un
rosario). En este momento se lee la temperatura. El p.e. esta dado por el
término medio de 2 o 3 lecturas.
13) Es correcto decir que las sustancias con unión covalentes presentan puntos de fusión y ebullición
bajos? Justifique su respuesta.
14) Al comparar 2 moléculas muy similares: CCl4 y HCCl3 se observa que en la primera el momento
dipolar es cero, mientras que en la segunda no lo es. Justifique su respuesta.
15) Cuál de las siguientes sustancias tiene mayores fuerzas intermoleculares de atracción? Porqué?
16) Las moléculas que contienen enlaces covalentes polares tienen regiones de carga positiva y negativa y, por
lo tanto, son polares. Sin embargo, algunas moléculas que contienen enlaces covalentes polares son no polares.
Cómo lo explica? Ejemplos.
17) Dibuje una fórmula desarrollada para cada una de las siguientes moléculas covalentes. ¿Cuáles
enlaces son polares? Indique dicha polaridad y coloque en forma apropiada los símbolos δ+ y δ- .
21) Explicar porque el éter metílico (CH3-O-CH3) y el etanol (CH3-CH2 –OH), tienen diferentes p.e.,
siendo ambos compuestos polares y de igual peso molecular.
23) Macrométodo para determinar p.e.: dibujar aparato e indicar en qué momento se efectúa la lectura.
24) Semimicrométodo para determinar p.e.: dibujar aparato e indicar en qué momento se efectúa la
lectura.
25) Método de Siwoloboff: describir y dibujar aparato empleado. Señalar cuando se realiza la lectura
del p.e. Explicar causa por la que se elige ese momento para leer el p.e.
26) Marque la opción correcta: Los alcoholes alifáticos de cadena corta, son solubles en agua debido a
que:
a- pueden formar puente hidrógeno
b- el punto de ebullición es bajo
c- el grupo oxhidrilo es polar
d- presentan hidrógeno en su estructura
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27) En los siguientes compuestos indique: I) ¿Cuál será más soluble en agua?; II) ¿Cual tendrá mayor
punto de ebullición? Justifique sus respuestas:
a) CH3CH2CH2OH b) CH3CH2CH2CH3
a) escriba las fórmulas en las que se muestren los enlaces de hidrógeno (si los hay) que cabría esperar.
b) Indique cuáles de ellos pueden formar enlace de hidrógeno con agua. Explique.
30) Marque la opción correcta: Cuando el carbono se halla comprometido en un triple enlace presenta
a) Estado fundamental
b) Hibridación tetraedrica
c) Hibridación digonal
d) Hibridación trigonal
31) ¿Cuántos orbitales σ (sigma) y cuántos orbitales π (pi) se encuentran en un enlace doble?
32) Esquematice los orbitales del C para un enlace simple, doble y triple, indique tipo de hibridación,
tipo de enlaces, ángulos de enlace.
36) Explique:
a- qué entiende por sustancias polares y no polares.
b- ¿Qué son los puentes de hidrógeno?.
c- ¿Qué relación tiene la polaridad con el punto de ebullición?
38) Cuál es la condición necesaria para separar 2 líquidos por destilación simple.
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40) Teniendo en cuenta la polaridad de los átomos involucrados en el enlace, ordene los siguientes
ejemplos por polaridad creciente:
a) C-O; C-F; C-N
b) C-Cl; C-I; C-Br
c) H-O; H-N; H-C
d) C-H; C-C; C-N