Giovanny Kail Nuñez Duran Ing.

Petróleo y Gas Natural

7536638 ch. Equilibrio de Fases

FUGACIDAD
Tarea 2.1

La fugacidad es una medida relacionada con el potencial químico, formalmente, la

fugacidad tiene unidades de una "presión corregida" y está directamente relacionada
con la tendencia de una sustancia de preferir una fase (líquida, sólida o gas) frente a
otra.

A una temperatura y presión fijas, el agua (por ejemplo) tendrá una fugacidad diferente
para cada fase. Aquella fase con la menor fugacidad será la más favorable; la
sustancia minimiza entonces la Energía libre de Gibbs. El concepto de fugacidad fue
introducido por el químico estadounidense Gilbert N. Lewis en su obra The osmotic
pressure of concentrated solutions, and the laws of the perfect solution (La presión
osmótica en la soluciones concentradas y las leyes de las soluciones perfectas).

De aquí se define el coeficiente de fugacidad, como:

𝑓
𝜙=
𝑃
El coeficiente de fugacidad es adimensional y mide la "idealidad" de una sustancia.
Cuanto más próximo a la unidad sea, más ideal será y viceversa.

El coeficiente de fugacidad de un gas se puede calcular mediante la siguiente relación:

𝑃
𝑍−1
ln 𝜙 = ∫ 𝑑𝑝
0 𝑃
Donde Z es el factor de compresibilidad del gas, dado en función de la presión.

Es una propiedad termodinámica (f). Se define en términos del potencial químico (µ):

µ = µ 0 + 𝑅𝑇 ∗ 𝐿𝑛 𝑓 (1)

µ 0 es una función solo de la temperatura; y es el potencial químico de una sustancia

cuando su estado es tal que la fugacidad es uno.

A temperatura constante:

𝑑µ = [𝑅𝑇 ∗ 𝑑 (𝐿𝑛( 𝑓 ))] 𝑇 (2)

Para gases se cumple por definición:

𝑓
lim = 1 (3)
𝑃→0 𝑃

Con cualquiera de las dos definiciones anteriores y la condición de límite, la fugacidad

queda definida.
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Para un gas ideal:

𝑅𝑇
𝑑µ = 𝑉 𝑑𝑃 = 𝑑𝑃 = 𝑅𝑇 𝑑(𝑙𝑛(𝑃))(4)
𝑃
integrando:

µ = µ 0 + 𝑅𝑇 ∗ 𝐿𝑛 (𝑃)(5)

µ 0 es una constante de integración, dependiendo solo de la temperatura. La similitud

entre (1) y (5) hace que se considere a la fugacidad como una presión “efectiva” o real.
Cuando la presión tiende a cero (según (3)), la fugacidad y la presión se igualan, en el
comportamiento del gas ideal.

La fugacidad tiene unidades de presión.

Para una sustancia en solución:

Similarmente a la ec. (1), definimos ahora:

µ̂𝑖 = µ0𝑖 + 𝑅𝑇 ∗ 𝐿𝑛 (𝑓̂𝑖 ) (6)

donde, el superíndice indica componente en una solución, y el subíndice (i) indica el
componente.

Para gases, si la mezcla es perfecta (gas perfecto), o sea, se comporta como un gas
ideal, entonces la fugacidad de un componente se aproxima a su presión parcial y se
cumple:
𝑓̂𝑖
lim = 1 (7)
𝑃→0 𝑃𝑖

La presión parcial se define como ya sabemos:

𝑝𝑖 = 𝑦𝑖 𝑃 (8)
Determinación de fugacidades en gases puros:

De (2) y de (4) podemos escribir:

𝑓 𝑅𝑇
𝑅𝑇 𝑑 𝑙𝑛 ( ) = (𝑣 − )𝑑𝑃
𝑃 𝑃
1. Utilizando integración gráfica o numérica de datos experimentales V = f(P ) a T
constante.

2. Utilizando una ecuación de estado para estimar dicha funcionalidad (Virial, PR, SR,
SRK, etc.), como veremos más adelante. 3. Como se expresará en el punto siguiente,
utilizando datos de propiedades reducidas