BLOQUE DE DESCRIPTIVA…

Tema 5
Sólo hay un elemento en la tabla periódica que no pertenece a ningún grupo en
particular: el hidrógeno.

Este elemento tiene una química singular. Además sus tres isótopos difieren
tanto en sus masas moleculares que las propiedades físicas y químicas son
sensiblemente diferentes.
HISTORIA

La primera referencia histórica

escrita acerca del hidrógeno procede
de Paracelso, célebre alquimista,
quien en el s. XVI observó un aire
(que se desprendía al hacer
reaccionar un ácido sobre hierro) el
cual era inflamable.
Robert Boyle (1627-1691), químico y
físico inglés, publicó en 1671 un
trabajo titulado
New experiments touching the relation
betwixt flame and air en el cual
describía la reacción entre el hierro y
algunos ácidos diluidos dando lugar a
lo que definió como inflammable
solution of Mars (nombre alquímico
con el que se designaba al hierro).
Henry Cavendish (1731-1810), otro físico y químico inglés,
que lo aisló, recogiéndolo sobre mercurio, por primera vez en
1766 Lo describió como un inflammable air from metals.
Cavendish pensaba, erróneamente, que su compuesto de
origen era el metal y no el ácido.
Fue Lavoisier quien, finalmente, bautizó a este elemento con el
nombre hidrógeno, debido a una de sus reacciones más
características: arde en presencia de oxígeno para formar
agua.
 Características

El hidrógeno es el elemento más abundante del Universo. Representa,

en peso, el 92% de la materia conocida; del resto, un 7% es de He y
solamente queda un 1% para los demás elementos.

En nuestro planeta es el 10º elemento mas abundante en la corteza

terrestre Lo encontramos combinado en forma de agua (su compuesto
mas abundante; cubre el 80% de la superficie del planeta), materia
viva (hidratos de carbono y proteínas; constituye el 70% del cuerpo
humano), compuestos orgánicos, combustibles fósiles (petróleo y gas
natural), etc.
 Curiosamente, es poco
abundante en la atmósfera
terrestre debido a que su
reducida masa molecular
hace difícil su retención
gravitatoria.
El hidrógeno es el sistema de almacenamiento de
energía por excelencia en el universo.
Excepto en la estratosfera, donde se
puede detectar en forma atómica, el
hidrógeno elemental se presenta
siempre en forma molecular H2
molécula a la que denominaremos
dihidrógeno, como recomiendan
algunos autores, hidrógeno molecular
o simplemente hidrógeno.
 H
Z 1
PESO ATÓMICO 1.0079
DENSIDAD (g/ml) 0.0700
VOLUMEN MOLAR (ml) 28.6
PTO. DE FUSIÓN (K) 13.957 a 54mm (pto. Triple)
PTO. DE EBULLICIÓN (K) 20.39
CALOR DE VAPORIZACIÓN (Kj.mol-1) 0.903
POTENCIAL IONIZACIÓN (eV) 13.54
ENERGÍA DE HIDRATACIÓN H+ (Kcal.mol-1) 269
ENERGÍA DE ENLACE H-H (Kcal.mol-1) 104.2
RADIO COVALENTE EN H2 (Å) 0.3707
ELECTROAFINIDAD (eV) 0.715
RADIO IÓNICO H- (en LiH, Å) 1.36
ELECTRONEGATIVIDAD DE PAULING 2.1
ABUNDANCIA % EN CORTEZA Y ATM. 1
 ISOTOPOS

PROTIO H DEUTERIO D TRITIO T

1H 2H 3H

PESO 1.0078 2.0141 3.0160

ATÓMICO

ABUNDANCIA 99.98 0.015 10-17

RELATIVA (%)

SPIN NUCLEAR 1/2 1 1/2

P.F. EN E2 (ºC) -259.04 -254.27 -252.38

P.Eb. EN E2 (ºC) -252.61 -249.73 -247.96

E. Dis. (kJ/mol) 438.88 443.35 446.90

 ISOTOPOS

El tritio (con un núcleo formado por dos

El deuterio contiene un protón y neutrones y un protón) se forma en las
El hidrógeno contiene
un neutrón y posee un espín capas altas de la atmósfera debido a
tan sólo un protón en
nuclear de 1. Su masa atómica reacciones nucleares. El tritio posee un
su núcleo, y su espín
es de 2.0141 umas y es espín nuclear de 1/2 y una masa
nuclear es de 1/2. Su
estable. Se separa del agua atómica de 3.016. Es radioactivo con
masa atómica es de
como D2O, por destilación una vida media de 12.4 años. Se puede
1.0078 y es estable.
fraccionada o por electrólisis. producir artificialmente en los reactores
nucleares.
 También se conocen el orto y para D2 y T2

El tritio se puede obtener por reacciones nucleares del tipo:

T es radiactivo y se descompone según:

 Las moléculas diatómicas homonucleares cuyos núcleos tienen espín
nuclear presentan isomería, o formas con la misma composición, nuclear;
tienen isómeros de espín nuclear.

La molécula de H2 tiene dos formas diferentes

denominadas orto y para hidrógeno.

El núcleo de un átomo tiene espín nuclear de manera análoga al espín de los

electrones.

En el H2 ambos núcleos pueden tener el espín en

el mismo sentido o espines en sentidos
opuestos, dando lugar a una isomería de espín
nuclear para esta molécula.

En el orto los dos espines son paralelos, mientras que el para tiene ambos espines
opuestos o antiparalelos, tiene la menor energía, es la forma más estable y su formación
se favorece a baja temperatura.
 DOS ISÓMEROS DE SPIN NUCLEAR

orto para
 En el ciclo básico de fusión del
Hidrógeno, cuatro núcleos de
hidrógeno (protones) se unen para
formar un núcleo de Helio.
Es importante recordar que esta
fusión desprende energía en el
centro de una estrella. Esta es la
fusión que genera energía en
Se emiten un electrón y nuestro Sol. Conocemos esta
un neutrino energía cuando sentimos calor en
un día de verano.
1. Se fusionan
dos protones

2. Un protón se
transmuta
en un neutrón,
formando 3. El deuterio
deuterio fusiona 5. Se forma una
con otro protón partícula
alfa y se liberan dos
4. Se producen protones
núcleos de helio que y mucha energía
se fusionan
 En la Tierra, parece que es
más interesante realizar otro
tipo de fusión para poder
obtener una fuente de
energía casi inagotable. Se
trata de la fusión del
Deuterio o, incluso mejor, de
la fusión de Deuterio con
Tritio.

FUSIÓN DE DEUTERIO

FUSIÓN DEUTERIO-TRITIO
 7% 1% Hidrógeno

He
92%
Resto

Estrellas H2 y H

Espacio interestelar H
 Obtención del Hidrógeno
.- Por acción de ácidos diluidos sobre metales como Zn o Fe

Fe + 3HCl  FeCl3 + 3/2H2

.- Electrólisis del agua

H2O  H2 + 1/2O2

.- Reacción de desplazamiento del gas de agua

H2O + CO  CO2 + H2
 Obtención del Hidrógeno
.- Biomasa

.- Tubería térmica

El CH4 y el CO2 (o el vapor de agua) se
calientan por la acción de la luz solar
concentrada para producir H2 y CO.

CH4 + CO2 2 H2 + 2CO

GAS DE
SÍNTESIS
CH4 + H2O 2 H2 + 2CO
 Obtención del Hidrógeno
.- Electrólisis
En la Westinghouse fue desarrollado un proceso
electrolítico para producir hidrógeno

SO2 + 2H2O  H2SO4 + H2

.- Reducción de agua con hidrocarburos

Ni
CH4 (gas natural) + H2O alta P, T CO + H2

.- Craqueo de hidrocarburos

Ni
R-CH2-CH2-CH2-CH2-R alta P, T 2 R-CH=CH2 + H2
Química del hidrógeno

Su química depende de tres procesos electrónicos:

.- Pérdida del electrón de valencia genera el ion H+

.- Adquisición de un electrón genera el ion H-

.- Compartición de un par electrónico Ej: HCo(CO)4

 Tips
Por la naturaleza del protón y la ausencia total de apantallamiento de la
carga nuclear se presenta una actividad química particular.

Ejemplos:

.- Formación de numerosos complejos no estequiométricos con elementos metálicos.

.- Formación del puente de hidrógeno. En compuestos electrónicamente deficientes.

Ej: B2H6
 Evidencias

Caso intermolecular

tiene una entalpía de rompimiento del dímero cercana a 14 Kcal/mol

Caso intramolecular
En esta clase de
compuestos no existe un
enlace pero si una
interacción química. Ocurre
cuando un compuesto
cristaliza en una estructura
donde quedan cavidades
internas y donde pueden
ser atrapadas moléculas
huésped. La interacción es
por enlace de hidrógeno.
Uno de los primeros sistemas
estudiados fue el -quinol(p-
dihidroxibenceno). Algunas moléculas
huésped (o átomos) estudiados son:
O2, N2, CO, NO, CH4, SO2, HCl, Ar,
Kr, Xe, etc.

Microfotografía de granos de cuarzo que contienen

precipitados hidrotermales con inclusiones de
metano, hallados en sedimentos de más de 3.500
millones de años en Pilbara (Australia). (Ueno et al.,
2006)
Para el caso anterior las
cavidades son de
aproximadamente 4Å. Esto
limita el tamaño de la
molécula que queda
atrapada, el metanol forma
clatratos pero el etanol no.
El He por ser tan pequeño
tampoco lo forma.

Aire preservado durante miles de años en el hielo

polar. (Foto: CSIRO)
 Características enlazantes del hidrógeno

Pérdida del electrón de valencia, formación del Ion H+

Tres reacciones resumen su química:

H(g) ⟶ H+(g) + e- PI = 13.5 eV

H+(g) + H2O ⟶ H+(ac) H = -1091 kJ/mol

H+(ac) + e- ⇌ ½ H2(g) Eº = 0.000 V

Solo se puede formar el ion H+ cuando sus compuestos se disuelven en medios capaces
de solvatar protones
Aquellos compuestos que proveen iones H+ solvatados en solventes apropiados,
como el agua, se denominan ácidos o también llamados ácidos protónicos

El electrodo patrón o también llamado electrodo estándar de hidrógeno sirve como

referencia para evaluar el potencial de otros sistemas redox.
 Características enlazantes del hidrógeno

Ion H3O+ hidroxonio

Cuyo tiempo de vida media es extremadamente breve ~ 10-13 esto se debe a que los
protones emigran rápidamente de un oxígeno a otro. La evidencia de la existencia de este
ion ha sido obtenida de los espectros de RMN, IR y Raman, de varios ácidos.

El ion H3O+ posee una estructura de pirámide triangular, algo achatada, con un ángulo
HOH de alrededor 115°.

También existe evidencia del ion [H5O2]+ en cristales

 Características enlazantes del hidrógeno

Adquisición de un electrón, formación del Ion H-

Al adquirir un electrón el átomo completa la estructura 1s2 del He

1/2H2(g) ⟶ H (g) H = 52 kcal/mol

H(g) + e ⟶ H-(g) H = -16 kcal/mol
1/2H2(g) + e ⟶ H-(g) H = 36 kcal/mol

Debido al carácter altamente endotérmico de ion H-, solo los metales más electropositivos –
los alcalinos y alcalinoterrreos– forman hidruros salinos

Este ión H- presente en los hidruros salinos como el KH, CaH2

Existen hidruros complejos tanto de metales de transición como de los
representativos. En muchos de estos hidruros existe un grado de covalencia
considerable en la unión metal-hidrógeno, aumentando el grado de covalencia a
medida que disminuye del carácter electropositivo del metal

 Los hidruros alcalinos son sólidos blancos, muy reactivos, que pueden ser
preparados por reacción directa entre el metal y el hidrógeno gaseoso, a
temperaturas de hasta 700 °.
 Pueden ser disueltos en haluros alcalinos fundidos, obteniéndose hidrógeno por
electrólisis de estas soluciones, por ejemplo:
CaH2 disuelto en LiCl + KCl a 360°.
 El LiH es el único hidruro salino que puede ser fundido sin descomposición.
 El potencial de la pareja H2/H- es de ~2.25 V, valor que indica que el H- es uno de
los iones reductores más poderoso que existe.
 En general todos los hidruros son excelentes agentes reductores.
 Varios de los hidruros salinos se inflaman espontáneamente cuando son
expuestos al aire.
 Su descomposición térmica a altas temperaturas conduce a la formación del metal
y el correspondiente hidrógeno.
 Hidruros binarios
La tendencia del átomo de hidrógeno para formar el ion H- es menor que cualquiera de los
elementos halogenados más electronegativos:

1/2H2(g)  H(g) H = 218 kJ/mol.

1/2Br2(g)  Br(g) H = 113 kJ/mol.

H(g) + e-  H-(g) H = -67 kJ/mol.

Br(g) + e-  Br-(g) H = -345 kJ/mol.

entonces:

1/2H2(g) + e-  H-(g) H = 151 kJ/mol.

1/2Br2(g) + e-  Br-(g) H = -232 kJ/mol.

Debido al carácter endotérmico del ion H- solo los metales más electropositivos
(alcalinos y alcalino térreos) forman hidruros salinos.
Clasificación de los hidruros binarios…

H He
Li Be B C N O F Ne
Na Mg Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge Ar Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra Ac

Salinos De metales Covalentes

de transición
Intermedios
Obtención

M + H2  MH

Reacciones

En agua desprenden hidrógeno según:

MH + H+ ⇄ M+ + H2

Potencial standard H-/H2 Eº = 2.25 V

Hidruros de metales de transición

Obtención:
calor
M + H2  MH

Características:

A veces no estequiométricos debido a mezclas de fases

MH2 y MH3. Ej: LaH2.87 , YbH2.55 , TiH1.7.

Sólidos pirofóricos color negro.

 Características enlazantes del hidrógeno

Formación de una unión covalente

El átomo de hidrógeno puede también completar la estructura 1s2 mediante la formación

de una unión covalente, es decir, compartiendo un par de electrones con otro átomo.

Formación de compuestos no estequiométricos, con elementos metálicos

Formación de uniones de puente de hidrógeno en compuestos deficientes de electrones

H H H

B B
H H H

Formación de uniones hidrógeno

Hidruros covalentes

Obtención:
Normalmente por descomposición térmica de algún
precursor. Ej:
Obtención de BeH2 a partir de Be(CMe3)2.

Características:

Facilidad a la descomposición o sustancias generalmente

volátiles.
 Participación del H en la formación de ácidos

Hidrácidos (HX)

El HF puede obtenerse según:

CaF2 + H2SO4 ⟶ 2HF + CaSO4

Importancia del HF: fuente de compuestos fluorados

Equilibrio de autoionización:
2HF ⇌ H2F+ + F- K  10-10
luego,
F- + HF⇌ HF2- ⇌ H2F3- , etc.
Formación de especies (HnFn+1)-
Los otros hidrácidos pueden obtenerse según:

HCl
o + H2SO4  HCl
NaCl
cat
X2 + H2  HX X=Br, I
Oxoácidos (HOX)

Obtención Acido nítrico

(proceso HABER)
2 N2

proceso Haber 6 H2 /Pt

Pt/Rh
4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O
750-900°C
proceso Ostwald

NO + 1/2O2 NO2

H2O

HNO3
Reacciones importantes del HNO3

Descomposición fotoquímica:
h
2HNO3  2NO2 + H2O+ 1/2O2

Autoionización: 2HNO3  H2NO3+ + NO3-

Acido nítrico fumante:

HNO3 + exceso de NO2  ácido fumante

Agua regia:

3Vol HCl + 1Vol HNO3  “agua regia”

Mejor poder oxidante por
el Cl2 libre y el ClNO.
Propiedades del HNO3

Fuerte agente oxidante

Buen solvente para electrolitos

Principal uso del HNO3

NH3(g) + HNO3(ac) NH4NO3

NH4NO3


Fertilizantes
N2O + 2 H2O (contiene 33% de N)..

Detonante
(características explosivas).
Acido sulfúrico, obtención
Acido sulfúrico, obtención

El método de las cámaras de plomo. En este ocurre primero la

oxidación del SO2 la cual es catalizada por óxidos de nitrógeno
(se forma como intermediario ácido nitrosilsulfúrico HOSO2ONO).
Reacciones importantes del H2SO4

Propiedades del H2SO4

 Agente oxidante moderado

 Fuerte agente deshidratante

H2SO4, es un líquido corrosivo, de gran viscosidad,
El ácido concentrado destruye la piel y la
incoloro y con una densidad relativa de 1,85. Tiene
carne, y puede causar ceguera si se
un punto de fusión de 10,36 °C, un punto de
introduce en los ojos. El mejor tratamiento
ebullición de 340 °C y es soluble en agua en
en caso de accidente es eliminar el ácido
cualquier proporción. Al mezclar ácido sulfúrico con
con grandes cantidades de agua.
agua se libera una considerable cantidad de calor.

Los antiguos alquimistas lo preparaban en

El ácido sulfúrico concentrado,
grandes cantidades calentando sulfatos
llamado antiguamente aceite de
existentes en la naturaleza a altas temperaturas
vitriolo, es un importante agente
y disolviendo en agua el trióxido de azufre
desecante. Actúa tan
obtenido de esta forma. En el siglo XV
vigorosamente en este aspecto
aproximadamente, se desarrolló un método para
que extrae el agua, y por lo tanto
obtener el ácido, destilando sulfato ferroso
carboniza, la madera, el algodón,
hidratado (o vitriolo de hierro) con arena. En
el azúcar y el papel. Debido a
1740 empezó a producirse el ácido a escala
estas propiedades desecantes,
comercial quemando azufre y nitrato de potasio
se usa para fabricar éter,
en un caldero suspendido en un gran globo de
nitroglicerina y tintes.
cristal, cubierto parcialmente de agua.
Otras moléculas importantes

El agua
 Agua oxigenada (H2O2) Peróxido de hidrógeno, compuesto
químico de hidrógeno y oxígeno, de
fórmula H2O2. El peróxido de hidrógeno
anhidro en estado puro es un líquido
incoloro en forma de jarabe con una
densidad relativa de 1,44.

Tiene sabor metálico y puede causar

ampollas en la piel. El líquido solidifica a
-0,41 °C. Es inestable en disoluciones
concentradas y el líquido en estado puro
puede explotar si se calienta por encima
de 100 °C.
Es soluble en agua en cualquier proporción y
para usos comerciales se emplea en
disoluciones acuosas del 3% y el 30%. Para
ralentizar la descomposición del peróxido en
agua y oxígeno, se le añaden sustancias
orgánicas como la acetanilida y se almacena en
botellas oscuras a baja temperatura.
 Actúa como agente reductor y oxidante. Sus
propiedades oxidantes se aprovechan para
blanquear sustancias, como el pelo, marfil,
plumas y materiales delicados que podrían
El peróxido de hidrógeno se
dañarse empleando otros agentes. En medicina
fabrica en grandes cantidades
se utiliza en disoluciones acuosas al 3% como
por electrólisis de disoluciones
antiséptico. También se usa en la restauración
acuosas de ácido sulfúrico, de
de los colores originales de cuadros oscurecidos
bisulfato ácido de potasio o de
al transformarse el plomo blanco de las pinturas
sulfato ácido de amonio.
en sulfuro de plomo negro. El peróxido de
También se prepara por la
hidrógeno oxida el sulfuro de plomo y lo
acción de los ácidos sobre otros
transforma en sulfato de plomo blanco. También
peróxidos, como los de sodio y
es una fuente de oxígeno en la mezcla
bario.
combustible de cohetes y torpedos. Como
agente reductor sólo reacciona con productos
químicos fácilmente reducibles como el óxido de
plata y el permanganato de potasio (VII).
Fue descubierto por L. J. Thenard, 1818

Comportamiento ácido-base
2H2O2  H3O2+ + HO2- pKa = 11.75

más ácido que el H2O