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Año: 2010
1
Cátedra de Química Sanitária/ Química Analitica
Cronograma de actividad (2010)
Laboratorio (L) –
Semana Teórico
Coloquio (C)
El proceso analítico general. Clasificación de los métodos de C: Soluciones patrones y su
1 análisis: cuali- cuantitativo y por tamaño de muestra. preparación. Seguridad en
el laboratorio.
Análisis químico cualitativo. Reacciones representativa de los L: Evaluación cualitativa
2 cationes y aniones comúnmente encontrados en matrices de aniones y cationes.
ambientales. Reactivos generales y específicos.
C: Cálculos analíticos para
Presentación de los datos analíticos. Tratamiento y
la preparación de
preparación de la muestra para su análisis. Tratamiento de
3 soluciones.
datos analíticos. Comparación de métodos. Concepto integral
L: Preparación de
de la trazabilidad
soluciones.
Métodos por reacción ácido- base. Ácidos polipróticos y sus C: Resolución de
4
sales. Soluciones reguladoras. Patrones primarios. problemas acido-base.
Soluciones valoradas. Teoría de los indicadores ácido - base. L: Determinación de
5 Aplicaciones al análisis de efluentes. Determinación de las alcalinidad en aguas.
distintas formas de alcalinidad.
Métodos por intercambio de electrones. Ecuación de Nernst. C: Resolución de
6 Agentes oxidantes y reductores importantes en el análisis problemas óxido-
cuantitativo. Indicadores rédox. reducción.
L: Determinación de la
concentración de oxígeno
Fundamentación de métodos en el estudio de la en agua oxigenada.
7 contaminación ambiental. Oxígeno disuelto. DQO y DBO. Determinación de cloro
activo en una muestra de
hipoclorito comercial.
Fundamento de las reacciones por formación C: Resolución de
de complejos. Quelatometría: ventajas de los métodos problemas de
8 quelatométricos. Indicadores. Análisis de los distintos tipos de complejometria.
dureza en agua.
Métodos por precipitación y acomplejamiento. Clasificación L: Preparación de EDTA.
9 de los métodos por precitación: argentometría y Análisis de los distintos
mercurimetría. Su aplicación en el análisis de agua. tipos de dureza en aguas
2
Trabajo Práctico 1: Reacción química para el análisis cualitativo:
Conceptos teóricos:
REQUISITOS que debe satisfacer una Reacción Analítica para el análisis cualitativo:
Observable: que el ojo humano pueda observar los cambios que marquen o no la
identificación (color, olor, precipitación, etc.).
Selectiva: indica que ninguna otra especie interfiera una reacción de identificación.
Reactivo químico:
Sustancia o agente que al reaccionar químicamente provoca un cambio en las
propiedades de las sustancias objeto de análisis. Estos se clasifican en:
3
Las interferencias se clasifican en:
Técnicas experimentales:
1) Cationes
1.1) Cobalto:
Ensayos:
Reactivos a emplear:
Identificación: NH4SCN 0.5 mol/l. Solución testigo de Co(SO4) 0.05 mol/l . Solvente
acetato de etilo. Procedimiento Ver Tabla I
Enmascaramiento: NH4SCN 0.5 mol/l. Solución testigo de Co(SO4) 0.05 mol/l.
Solvente acetato de etilo. Solución Fe2(SO4)3 0.05 mol/l. Fluoruro de sodio sólido. Acido
ascórbico sólido. Solución EDTA. Procedimiento Ver Tabla II
4
Análisis Cualitativo de Muestras
Agregar 0.5 ml de agua destilada, más 0.5 ml de SCN-, más 0.5 ml de
acetato de etilo.
TUBO 1 Contiene todo lo que tiene el tubo correspondiente al ensayo de la muestra,
Ensayo pero se reemplaza la muestra por agua destilada, con esto se ve si el analito
Blanco que se investiga está presente contaminando los reactivos. Si no hay
contaminación ambas capas deben verse incoloras, si no es así, hay que
preparar los reactivos nuevamente.
Agregar 0.5 ml de solución testigo de Co, más 0.5 ml de SCN-, más 0.5 ml
TUBO 2 de acetato de etilo.
Ensayo Debido a la presencia de Co2+ se observará en la capa orgánica color azul
Testigo por el complejo entre el Co y el tiocianato, y la capa acuosa rosada debido a
la presencia del complejo Co(H2O)62+
TUBO 3 Agregar en un tubo de ensayo 0.5 ml de muestra, más 0.5 ml de SCN-,
Ensayo de la más 0.5 ml de acetato de etilo.
Muestra
Agregar 0.5 ml de muestra (-), más 0.5 ml de testigo de Co, más 0.5 ml de
TUBO 4 SCN- más 0.5 ml de acetato de etilo.
Control para Este ensayo evalúa la presencia de sustancias que puedan interferir en la
las muestras reacción entre Co y SCN-. El agregado de testigo asegura la presencia de
negativas. Co, por lo que si no hay ninguna sustancia que interfiera, debería verse la
capa orgánica azul, y la acuosa rosada. Si, en cambio, alguna sustancia
interfiere, la capa orgánica se verá incolora y la acuosa rosada, y en este
caso puede optarse por tratar de eliminar dicha interferencia por algún
método, o bien intentar detectar Co utilizando otra metodología.
Tabla I
5
Análisis de la reacción de Cobalto y Tiocianato
Interferencia por enmascaramiento
Agregar 0.5 ml de testigo de Co, más 0.5 ml de EDTA, más 0.5 ml de SCN -, más
0.5 ml de acetato de etilo.
TUBO El EDTA compleja el Co y no deja que se produzca la reacción con SCN-. Se verá
1 la capa orgánica incolora y la acuosa rosada.
El EDTA constituye una interferencia, una alternativa para lograr su eliminación
podría ser la adición de un catión que forme un complejo más estable con dicho
anión de manera que libere al catión cobalto.
Reacción con el Fe3+
Agregar 0.5 ml de testigo de Fe3+ (como Fe2(SO4)3), más 0.5 ml de SCN-, más 0.5
TUBO ml de acetato de etilo.
2 El Fe3+ reacciona con el SCN- dando un fuerte color rojo sangre debido a la
formación de complejos desde Fe(SCN)2+ hasta Fe(SCN)63-, dependiendo de la
concentración de SCN-, que son extraíbles en acetona.
Interferencia por enmascaramiento
Agregar 0.5 ml de testigo de Co, más 0.5 ml de testigo de Fe3+, más 0.5 ml de
TUBO SCN-, más 0.5 ml de acetato de etilo.
3 El Fe3+ reacciona con el SCN- dando un fuerte color rojo sangre que impide la
visualización del complejo entre el Co y el tiocianato, por lo que se observará un
fuerte color rojo tanto en la capa orgánica como en la acuosa.
Eliminación de la interferencia del Fe3+ con ácido ascórbico.
Agregar 0.5 ml de testigo de Co, más 0.5 ml de testigo de Fe3+, más una pizca de
TUBO ácido ascórbico, más 0.5 ml de SCN-, más 0.5 ml de acetato de etilo.
4 El ácido ascórbico se oxida reduciendo el hierro de Fe+3 a Fe+2, así vuelve a
formarse el color azul del complejo entre el Co y el tiocianato, eliminándose la
interferencia. (E°Dasc/Asc = 0.39V; E°Fe3+/Fe2+ = 0.771V)
Eliminación de la interferencia del Fe3+ con fluoruro de sodio.
Agregar 0.5 ml de testigo de Co, más 0.5 ml de testigo de Fe3+, más una pizca de
TUBO fluoruro de sodio, más 0.5 ml de SCN-, más 0.5 ml de acetato de etilo.
5 El fluoruro de sodio transforma el complejo Fe(SCN)2+ coloreado en otro complejo
FeF63- incoloro, eliminándose la interferencia.
Tabla II
1.2) Amonio:
Coloración amarilla
o precipitado pardo
Ensayo:
Reactivos a emplear:
Reactivo de Nessler: con este nombre se conoce a una solución de iodomercuriato
potásico alcalinizada con hidróxidos sόdicos o potásicos (preparación: en 100 ml de agua se
disuelven 5 g de ioduro mercúrico y 3.65 g de ioduro potásico y se añade un volumen igual de
NaOH 3 N). Ver Tabla III.
6
Identificación amonio
A 20 ml de muestra de agua agregar 0.5 ml de reactivo de Nessler. Si la muestra
Muestra contiene amonio se genera una coloración amarilla o precipitado pardo en el seno de
la solución.
Tabla III
1.3) Hierro:
Ensayos:
Reactivos a emplear: HCl y NH4SCN diluido. Ver Tabla IV.
7
2CrO42 2 H
Cr2 O72 H 2 O
Cr2 O72 2OH
2CrO42 H 2 O
CrO42 Ba 2
BaCrO4
CrO42 2 Ag
Ag 2 CrO4
2 AgCrO4 2 H
4 Ag Cr2 O72 H 2 O
2Ag ( NH 3 ) 2 CrO42
Ag 2 CrO4 4 NH 3
Ag 2 CrO4 2Cl
2 AgCl CrO42
Ensayos:
Reactivos a emplear:
HCl y NaOH diluidos. AgNO3 0.1 mol/l. BaCl2 0.5 mol/l. Ver Tabla V.
Identificación cromatos/dicromatos
A 5 ml de muestra de agua agregar 1 ml de HCl diluido. Luego adicionar 1 ml
ENSAYO de NaOH diluido. En presencia de cromatos, frente al acido se produce una
1 coloración naranja. En presencia de dicromatos, frente a la base se produce una
coloración amarilla.
ENSAYO A 5 ml de muestra de agua agregar 1 ml de AgNO3. Si la muestra contiene
2 cromatos se produce un precipitado amarillo.
ENSAYO A 5 ml de muestra de agua agregar 1 ml de BaCl2. Si la muestra contiene
3 cromatos se produce un precipitado rojo.
Tabla V
2) Aniones
2.1) Carbonato/Bicarbonato:
8
La diferencia entre carbonatos y bicarbonatos radica en la solubilidad de los
bicarbonatos alcalinotérreos es mayor que la de los carbonatos. Así con ion cálcico o bárico
precipitan solo los carbonatos y pueden separarse. Además los bicarbonatos no precipitan con el
mercurio y solo lentamente con el manganeso. Los carbonatos, con HgCl2 dan un precipitado
rojizo debido a HgCO3.3H2O.
Ensayos:
Reactivos a emplear: HCl diluido. Ba(OH)2 0.5 mol/l. Fenolftaleína. CaCl2 0.5 moll.
NH4OH. Ver Tabla VI.
Identificación carbonatos/bicarbonatos
A 0.5 ml de muestra de agua agregar 1 ml de HCl diluido. Calentar y colocar
ENSAYO sobre vidrio reloj que contiene 1 ml de Ba(OH)2. Realizar un ensayo en blanco
1 paralelo en el cual colocar solamente 1 ml de Ba(OH)2. En presencia de
carbonatos, se genera un precipitado antes que en el blanco.
ENSAYO A 1 ml de muestra de agua agregar 2 gotas de fenolftaleina. Si la muestra
2 contiene carbonatos, la solución toma un tono rosado.
ENSAYO A 1 ml de muestra de agua agregar 1 ml de CaCl2. Se filtra y se agrega 1 ml de
3 NH4OH. Si previo al filtrado se produce un precipitado, la muestra contiene
carbonatos. Si posterior al filtrado se genera el precipitado, la muestra contiene
bicarbonatos.
Tabla VI
2.2) Nitritos/Nitratos:
9
Identificación de nitritos:
Reacción de Griess: es una reacción de diazotaciόn. Se emplean dos aminas: acido
sulfanίlico y -naftilamina. En la primer esta se diazota al acido sulfanίlico:
NaNO2
+ NaCl + 2 H2O
2 HCl
HSO3
Y esta sal de diazonio se copula con a-naftilamina, dando un colorante azoico rojo:
+ HCl
HSO3
HSO3
La reacción es muy sensible y especifica.
Los oxidantes fuertes (Cl2, Br2, etc) destruyen el reactivo y evitan la reacción.
Ensayos:
Reactivos a emplear: Solución acido sulfanίlico: 1 % en acido acético al 30%. Solución
-naftilamina 0.3 % en acido acético 30 %. Ver Tabla VII.
Identificación nitritos
En un vidrio reloj colocar gotas de la solución a investigar, neutra o
MUESTRA ligeramente acida. Adicionar una gota de solución acido sulfanílico y una gota
de -naftilamina. En presencia de nitritos se genera una solución de coloración
rosa.
Tabla VII
2.3) Cianuro:
10
se forma mejor a partir de hidróxido ferroso, conviene operar previamente en medio alcalino y
acidular después:
Fe(OH ) 2 6CN
Fe(CN ) 64 2OH
Fe(CN ) 6 3 Fe 4
3Fe(CN ) 64 4 Fe 3
Ensayos:
Reactivos a emplear: NaOH 2N. Sulfato ferroso. HCl diluido. Cloruro férrico. Ver
Tabla VIII.
Identificación cianuro
En un tubo colocar 0.5 ml de muestra, gotas de NaOH y solucion diluida y
MUESTRA reciente de sulfato ferroso o sal de Mohr. Calentar a ebullición. Acidular con
HCl y añadir gotas de cloruro ferrico. En presencia de grandes cantidades de
cianuro origina un precipitado o coloración azul, mientras que pequeñas
cantidades de cianuro genera una solución de color verdosa.
Tabla VIII
2.4) Cloruros:
Cl ClO 2H
Cl 2 H 2 O
Esta dismutaciόn, como es lógico, se favorece por la desaparición de iones H+; es decir,
por la alcalinidad del medio. Por esta razón, actuando sobre los álcalis diluidos y en frío se
obtienen hipoclorito y cloruro.
Para el reconocimiento de cloruros la reacción más utilizada es la que emplea plata
Precipitación de cloruros con ion argéntico: tomar una disolución neutra de la muestra,
acidular con HNO3 diluido y añadir AgNO3 hasta precipitación total. Si se forma un precipitado
blanco hay cloruro de plata. Interferencias: tiocianato, nitritos o acetatos, reaccionan con ion
plata para dar un precipitado blanco.
Ensayo:
Reactivos a emplear: HNO3 diluido 1/10. AgNO3 0.1 mol/l. Ver Tabla IX.
Identificación cloruro
En un tubo colocar 0.5 ml de muestra, 1 ml HNO3 diluido y 0.5 ml de AgNO3.
MUESTRA En presencia de cloruro se origina un precipitado blanco.
Tabla IX
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Trabajo Práctico 2: Preparación de Soluciones
Conceptos teóricos:
Reactivos Químicos:
Grado U.S.P. (calidad farmacopea): los productos químicos U.S.P. tienen control
de contaminantes peligrosos para la salud; por lo tanto los productos químicos que se adaptan a
este grado pueden estar todavía muy contaminados con impurezas que no son dañinas
fisiológicamente.
12
Análisis Volumétrico o Titulométrico:
Fundamentos teóricos:
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-Disolución patrón primaria: es la que tiene una concentración exactamente conocida
de sustancia activa, preparada por pesada de una fracción conocida del peso equivalente de una
sustancia de alto grado de pureza, llamada sustancia tipo patrón primaria.
Condiciones de una sustancia patrón primaria:
Fácil de obtener, purificar y secar.
Fácil de preservar en estado puro (condiciones de estabilidad).
No ser ni higroscópica ni eflorescente, o sea que no varíe el porcentaje de agua
durante la pesada (condición de estabilidad).
Sus impurezas deben ser mínimas y se tienen que poder analizar cuantitativamente.
El total de impurezas no debe ser superior a 0,01 a 0,02 % (Condición de pureza).
Tener un alto peso equivalente, a fin de poder pesar una mayor cantidad y disminuir
el error relativo de la pesada.
Baja toxicidad.
Preparación de soluciones:
P n P
meq que se disuelve en un volumen V (ml)
PM PM
n
meq
V N meq N
V
n P
La normalidad exacta es: N
V PM
La spp se seca previamente en estufa en las condiciones establecidas para la sustancia
en particular y se deja tomar temperatura ambiente en desecador.
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Se pesa una masa aproximada a la calculada y se disuelve en el medio adecuado según
la solubilidad de la sustancia.
15
Consideraciones generales:
Corrientemente se emplean soluciones valoradas de HCl y H2SO4.
El HCl concentrado es 10.5 – 12 N y el H2SO4 concentrado es aproximadamente 36 N.
Por dilución, pueden prepararse, fácilmente, soluciones de aproximadamente la concentración
deseada.
Se prefiere el HCl porque la mayoría de los Cl- son solubles en agua. El H2SO4 con los
los hidroxilos de Ca2+ y Ba2+ forman sales escasamente solubles.
Para la titulación de soluciones calientes o en las determinaciones que requieran
mantener la solución en ebullición, durante cierto tiempo, con exceso de ácido, se emplea
solución valorada de H2SO4. Raramente se usa ácido nítrico, porque contiene casi siempre ácido
nitroso, que afecta a numerosos indicadores.
Hay dos métodos convenientes para la preparación de soluciones valoradas de ácido
clorhídrico: por pesada directa y por dilución y valoración.
El primer método, se basa en que, al hervir soluciones acuosas de HCl, se alcanza una
concentración prácticamente constante (mezcla de punto de ebullición constante), que depende
de la presión, perdiendo mayor o menor cantidad de cloruro de hidrógeno, o de agua, según sea
la concentración inicial. La composición de esta mezcla, de temperatura de ebullición constante,
en función de la presión, ha sido determinada con gran exactitud.
Indicadores:
Los indicadores usados en acido-base son ácidos orgánicos débiles (indicadores ácidos) o bases
débiles (indicadores básicos) cuya forma acida tiene color diferente al de su forma básica
conjugada. En la naturaleza y entre los productos de laboratorio se encuentra un número enorme
de compuestos con propiedades indicadoras.
En la Tabla X se encuentran los intervalos de viraje de los distintos indicadores acido-base y la
forma de preparación de las soluciones:
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Indicador Intervalo de Color de la Color de la Preparación
transición forma forma
(pH) ácida básica
Violeta de 0.0 – 1.6 Amarillo Azul 0.05 en agua.
metilo
Rojo de cresol 0.2 – 1.8 Rojo Amarillo 0.1 g en 26.2 ml NaOH 0.01 M.
Después agregar ~ 225 ml agua.
Azul de timol 1.2 – 1.8 Rojo Amarillo 0.1 g en 21.5 ml NaOH 0.01 M.
Después agregar ~ 225 ml agua.
Púrpura de 1.2 –2.8 Rojo Amarillo 0.1 g en 26.2 ml NaOH 0.01 M.
cresol Después agregar ~ 225 ml agua.
Eritrosina 2.2 – 3.6 Anaranjado Rojo 0.1 en agua.
disódica
Anaranjado de 3.1 – 4.4 Rojo Anaranjado 0.01 % en agua.
metilo
Rojo congo 3.0 – 5.0 Violeta Rojo 0.1 % en agua.
Anaranjado de 3.4 – 4.8 Rojo Amarillo 0.1 % en agua.
etilo
Verde de 3.8 – 5.4 Amarillo Azul 0.1 g en 14.3 ml NaOH 0.01 M.
bromocresol Después agregar ~ 225 ml agua.
Rojo de metilo 4.8 – 6.0 Rojo Amarillo 0.02 g en 60 ml etanol. Después
agregar 40 ml agua.
Rojo de 4.8 – 6.4 Amarillo Rojo 0.1 g en 23.6 ml NaOH 0.01 M.
clorofenol Después agregar ~ 225 ml agua.
Púrpura de 5.2 – 6.8 Amarillo Púrpura 0.1 g en 18.5 ml NaOH 0.01 M.
bromocresol Después agregar ~ 225 ml agua.
p-Nitrofenol 5.6 – 7.6 Incoloro Amarillo 0.1 % en agua.
Tornasol 5.0 – 8.0 Rojo Azul 0.1 % en agua.
Azul de 6.0 – 7.6 Amarillo Azul 0.1 g en 16.0 ml NaOH 0.01 M.
bromotimol Después agregar ~ 225 mLlagua.
Rojo de fenol 6.4 – 8.0 Amarillo Rojo 0.1 g en 28.2 ml NaOH 0.01 M.
Después agregar ~ 225 ml agua.
Rojo neutro 6.8 – 8.0 Rojo Naranja 0.1 g en 50 ml etanol. Después
agregar 50 ml agua.
Rojo de cresol 7.2 – 8.8 Amarillo Rojo Ver arriba.
-Naftolftaleína 7.3 – 8.7 Amarillo Azul 0.1 g en 50 ml etanol. Después
agregar 50 ml agua.
Púrpura de 7.6 – 9.2 Amarillo Púrpura Ver arriba.
cresol
Azul de timol 8.0 – 9.6 Amarillo Azul Ver arriba.
Fenolftaleína 8.0 – 9.6 Incoloro Rojo 0.05 g en 50 ml de etanol. Después
agregar 50 ml agua.
Timolftaleína 8.3 – 10.5 Incoloro Azul 0.1 g en 50 ml etanol. Después
agregar 50 ml agua.
Amarillo de 10.1 – 12.0 Amarillo Naranja – 0.01 % en agua.
alizarina Rojo
Nitramina 10.8 – 13.0 Incoloro Naranja – 0.1 g en 70 ml etanol. Después
Café agregar 30 ml agua.
Tropeolina O 11.1 – 12.7 Amarillo Naranja 0.1 % en agua.
Tabla X
17
Técnicas experimentales
Preparación de 100 ml de solución de HCl 0.1 N por dilución del reactivo puro.
Verificando la concentración y densidad de la etiqueta de la botella se calcula:
Por ejemplo: HCl = 1.183 g/ml 37 % (P/P)
%P / P densidad 1000
N
100 Peq
37%P / P 1.183g / ml 1000
N 12.0 N
100 36.5 g / eq
Si Vc Nc Vd Nd
1000 ml 0.1 N
Vc 8.34 ml
12 N
Se mide con una pipeta graduada, o con una probeta 8.5 – 9 ml de ácido clorhídrico
concentrado p.a. (pro-análisis); se vierte el acido en un matraz aforado de un litro que contenga
aproximadamente 500 ml de agua destilada. Se lleva a un litro con agua destilada y se
homogeniza. De esta forma obtenemos una solución de ácido clorhídrico de 0.1 N.
Algunas de las sustancias patrones primarias que se pueden utilizar para normalizar HCl
son: tetraborato sόdico decahidratado o Borax; 2-amino-2 (Hidroximetil) 1-3 propanodiol
(Tris); carbonato de sodio anhidro. Este último será el utilizado en el presente trabajo práctico.
El carbonato de sodio posee un PM de 106 g/mol y un Peq de 53 g/eq.
En el comercio puede adquirirse el carbonato de sodio para análisis de 99.9% de pureza.
Como contiene un poco de humedad, debe ser deshidratado, calentándolo a 140 °C durante una
hora y dejándolo enfriar en desecador hasta su empleo. Debe pesárselo rápidamente porque es
giroscópico y se hidrata pasando a monohidrato.
Se calcula el peso de carbonato de sodio equivalente a un gasto aproximado de 4/5
partes de la bureta (en nuestro caso como utilizaremos buretas de 25 ml, se gastara
aproximadamente 20 ml). Se pesan 3 o mas muestras en pesasustancias.
meq mg
Masa a pesar (V N ) HCl * Peq Na 2 CO3 20 ml 0.1 * 53
ml meq
18
Masa a pesar 106 mg Na 2CO3
Se coloca en la bureta el HCl aproximadamente 0.1 N y en el erlenmeyer la masa
calculada de Na2CO3 exactamente pesada, se lo disuelve en 25 ml de agua destilada y 2 gotas de
fenolftaleίna. Al colocar el indicador, la solución queda rosada (forma alcalina del indicador).
Se valora hasta que la solución quede de un color rosa pálido o incoloro, el cual indica al primer
punto de equivalencia:
Na2 CO3 HCl
NaHCO3 NaCl
En la segunda parte:
NaHCO3 HCl
H 2O CO2 NaCl
19
Trabajo Práctico 3: Alcalinidad
Consideraciones teóricas
Conceptos:
Alcalinidad es un término conferido a los constituyentes que pueden ser titulados con un
ácido fuerte. En el caso de las muestras de agua, los constituyentes consisten en bicarbonatos, y
en menor cantidad, carbonatos. Los agentes que controlan el ablandamiento y la corrosión, tales
como CaO, Na2CO3, fosfatos, y silicato, también contribuyen a la alcalinidad de las muestras de
agua. Existen efluentes industriales que por contener agentes de limpieza a base de soda
cáustica, presentan altas concentraciones de oxhidrilos.
La alcalinidad debida a los bicarbonatos se considera no perjudicial para la salud, aun
cuando aguas con valores mayores a 400 ppm pueden presentar sabor desagradables.
Alcalinidades menores a 30 ppm pueden favorecer la corrosión en los sistemas de
distribución con el consiguiente desmejoramiento de la calidad.
El valor aconsejable establece margen suficiente para protección de las instalaciones y
redes de distribución.
Las aguas con alcalinidad entre 200 y 400 ppm no presentan sabores demasiado
perceptivos. Por encima de los 800 ppm el sabor del gua puede determinar su rechazo por el
consumidor.
20
Desde que la heliantina vira, ese punto indica prácticamente la ausencia de cualquier
forma de alcalinidad, su viraje indicará la medida de la alcalinidad total o sea la suma de
bicarbonatos, carbonatos e hidróxidos.
La presencia de bicarbonato es incompatible con los oxhidrilos.
Interferencias:
Por la acción blanqueadora en algunas aguas, el cloro libre residual disponible
afecta marcadamente la respuesta de color del indicador; se elimina esta interferencia por la
adición de cantidades mínimas de Na2S2O3 a la muestra o por irradiaciones ultravioletas.
El carbonato de calcio y el hidróxido de magnesio finamente divididos, que se
producen por el ablandamiento con cal sódica y que causan un desvanecimiento del viraje,
pueden ser eliminados por filtración.
Técnicas experimentales:
Reactivos:
21
Indicador de fenolftaleína: se disuelven 5 g de fenolftaleína en 500 ml de alcohol
etílico o isopropílico al 95 %, agregándose 500 ml de agua destilada. Se agrega NaOH 0.02 N a
gotas, hasta la aparición de una ligera coloración rosada.
Procedimiento:
22
B N 61000
como mg / l HCO3
ml de muestra
B N 50000
como mg / l CaCO3
ml de muestra
donde,
A1 = ml de titulante de la muestra requeridos para alcanzar el punto final de la
fenolftaleína (si existen CO32-, restar el volumen debido a ellos),
A2 = ml de titulante de la muestra requeridos para alcanzar el punto final de la
fenolftaleína (si existen OH-, restar el volumen debido a ellos),
B = ml totales de titulante de la muestra (incluidos A) requeridos para alcanzar el punto
final de indicador mezcla,
N = normalidad exacta del HCl.
Tabla XI
1
VF = volumen con indicador fenolftaleína; VH = volumen con indicador heliantina.
23
Trabajo practico 4: Oxido-Reducción
4A) Permanganometría
Introducción teórica:
MnO4 8H 5e
Mn 2 H 2 O E 0 1.51V
MnO4 4H 3e
MnO2 H 2 O E 0 1.69V
MnO4 4H 2O 3e
MnO2 2OH
MnO4 e
MnO42 E 0 0.56V
La reducción del ión permanganato puede conducir también a Mn (VI) o Mn (III) bajo
ciertas condiciones, aunque estas reacciones son poco frecuentes.
24
Estabilidad de las soluciones de permanganato:
4MnO4 2H 2 O
4MnO2 4OH 3O2
Esta reacción verifica lentamente el medio neutro, y con mayor rapidez en soluciones
ácidas ya que es autocatalítica, pues el MnO2 que se forma acelera la descomposición. Además
es catalizada por la luz y el ion Mn2+.
Es difícil obtener permanganato de potasio totalmente puro, pues casi siempre lleva
como impurezas al MnO2. Además, el agua destilada utilizada para prepararlo puede contener
vestigios de sustancias reductoras que darían lugar a la formación del mismo; por lo tanto se
hace necesario filtrar la solución de permanganato sobre un filtro no reductor (es decir no puede
utilizarse papel de filtro).
Procedimiento experimental:
Como ya se vio, para preparar una solución estable de KMnO4, es necesario eliminar las
sustancias reductoras, para evitar que el MnO2 promueva la autodescomposición del
permanganato. Puede ser preparado de dos formas:
Se pesan 3.2 – 3.3 g de KMnO4 p.a., se disuelven en 200 ml de agua destilada
caliente. Se deja enfriar y se completa a 1000 ml con agua destilada. Se deja evaporar unos 3
días a temperatura ambiente. Se filtra con Gooch con amianto puro (excento de sustancias
orgánicas), o con filtro de vidrio poroso, haciendo vacio en ambos casos. De esta manera se
separa el MnO2. Se pasa el filtrado a un frasco color caramelo, limpio, libre de grasas, con tapa
esmerilada. Se lo rotula, determina el factor y se lo guarde en la oscuridad.
Un procedimiento mas acelerado consiste en pesar 3.2 – 3.3 g de KMnO4 p.a.,
disolverlo en agua destilada (1000 ml), calentar a ebullición y mantenerlo 1 hora, próximo a la
temperatura de ebullición. Filtrar con Gooch con amianto puro o con filtro de vidrio poroso,
para separar el MnO2 y completar a 1000 ml, continuando como en el caso anterior.
PM 158.038
Peq KMnO4 31.608 g/eq
5 5
25
Normalización de KMnO4 aproximadamente 0.1 N:
donde:
-mp es la masa a pesar de la sustancia patrón primaria;
-Peq de la spp: 67.000 g/eq;
-N es la normalidad del KMnO4: 0.1 meq/ml;
-V es el volumen a gastar de KMnO4 (4/5 bureta): como disponemos de bureta de 25
ml, V= 20 ml.
mp(mg) 134 mg
Por lo tanto, se deberá pesar entre 0.1200 y 0.1500 g de oxalato de sodio puro, secados a
105-110 °C y transvasarlos a un erlenmeyer de 250 ml. Disolverlos en 60 ml de agua destilada
y agregar 15 ml de H2SO4 (1:8), calentar a 80-90 °C y titular lentamente con permanganato
hasta la aparición del primer tinte rosado permanente. Agitar constantemente la solución,
teniendo cuidado de esperar hasta que la solución sea incolora antes de agregar las sucesivas
cantidades de permanganato. La temperatura de la solución debe ser superior a los 60 °C en el
punto final.
26
Reacciones:
2 MnO4 8H 5e
Mn2 4H 2O) E 0 1.51V
5 (C2O42
2CO2 2e ) E 0 0.50V
PM 158.038
Peq KMnO4 31.608 g/eq
5 5
PM 134.0
Peq Na2C2O4 67.000 g/eq
2 2
mp(mg )
N
Peq (mg / meq) V (ml)
2( MnO4 8H 5e
Mn2 4 H 2O) E 0 1.51V
O2 2 H 2e ) E 0 0.68V
5( H 2O2
2MnO4 6H 5H 2O2
2Mn2 4H 2O 5O2
PM 34
Peq H 2O2 17.0074 g / eq
2 2
27
Cálculos:
(V N ) MnO4 n0meq MnO4 n0meq H 2O2
n meq H 2 O 2 X meq H 2 O 2
Volumen KMnO4 (ml) Dilucion ml muestra
Volumen de oxίgeno:
Reacción de descomposición:
H 2O2
H 2O 12 O2
1 mol 1 mol 1/2mol
1M = 2N = 11.2 vol O2
28
4B) Yodi-Yodometría:
Introducción teórica:
I 3 2e
3I
A estos análisis se los puede clasificar en dos categorías: la primera comprende los
procedimientos que usan una disolución patrón de yodo para valorar sustancias fácilmente
oxidables. Estos son llamados métodos yodimétricos y tienen una aplicación muy limitada ya
que el yodo es un agente oxidante relativamente débil.
Además el yodo no es muy soluble en el agua, sin embargo en disolución acuosa de IK,
se disuelve fácilmente como consecuencia de la formación del (complejo soluble). En tales
disoluciones, es baja la concentración de la especie I, por lo tanto desde un punto de vista
químico es más apropiado denominarlas como disoluciones de I. No obstante en la práctica se
las llama disoluciones de I2 por ser más sencillo para escribir las ecuaciones y describir el
comportamiento estequiométrico.
El I2 en presencia de I3- general según la siguiente reacción:
I2 I
I 3 K 102
I 3 2e
3I E 0 0.534V
2S2O32 I 2
S4O62 2I
29
2PM
Peq
2
La conversión del tiosulfato a tetrationato es algo único con el yodo, ya que otro
oxidante tiende a llevar la oxidación total o parcial a sulfato. Como ejemplo podemos citar:
4IOH S2O32
2SO42 4I 6H
Fuentes de error
Las titulaciones no pueden efectuarse en medio muy básico, debido a las reacciones de
dismutación:
I 2 OH
HIO I
3HIO 3OH
2 I IO3 3H 2O
Uno de los factores importantes que afectan la estabilidad de esta solución, es la acidez.
En disoluciones con pH menor a 5 tiene lugar la siguiente reacción:
S2O32
S SO3 H
30
Y estas se oxidan rápidamente a sulfato
SO32 12 O2
SO42
De modo que la solución de sodio, en contacto con el aire, con el tiempo pasa a sulfato
y precipita el azufre.
Esta quizás sea la cusa mas importante de inestabilidad de la solución de tiosulfato.
Existen ciertas bacterias (llamadas tio-bacterias), que son capaces de metabolizar el ión
tiosulfato convirtiéndolo en sulfito, sulfato, azufre elemental; por esta razón una solución que se
muestre turbia debe ser desechada. La actividad bacteriana parece ser mínima a un intervalo de
pH entre 9 y 10.
En soluciones incoloras, el iodo puede servir como auto indicador, pero se le agrega
almidón soluble para obtener un viraje mas pronunciado en el punto final.
El almidón soluble, que se prepara en el momento de usar, esta compuesto por lo menos
de dos componentes diferentes, llamados amilosa y amilopectina, El primero, da un color azul
profundo con el iodo y el ultimo un color violeta débil.
Este indicador reacciona con el iodo en presencia del ión I-, formando un complejo de
adsorción azul intenso, visible aun a concentraciones bajas (0.01%).
La sensibilidad de la reacción con el almidón soluble, corresponde a una concentración
de I no menos de 10-4 M.
-
31
Preparación de almidón soluble
Se hace una pasta con 0.5 g de almidón soluble y una pequeña cantidad de agua fría.
Luego se le agrega 50 ml de agua en ebullición y se hace hervir 1 minuto. La solución debe
quedar clara (sin turbidez). Conviene prepararla en el momento.
Procedimiento experimental:
Solución de tiosulfato:
Las sustancias patrones primarias que pueden utilizarse para esta normalización pueden
ser: KIO3, KBrO3, K2Cr2O7, etc.
Se utiliza en este caso KIO3, cuya reacción en medio acido es la siguiente:
IO3 6H 6e
I 3H 2O E 0 1.08V
PM 214.005
Peq IO3 35.667 mg / meq
6 6
Como el equivalente gramo del KIO3 es muy pequeño, el error de pesada es grande, por
lo tanto es conveniente preparar una solución de normalidad exacta y con porciones de esta
normalizar el tiosulfato de sodio.
Técnica operatoria: se prepara una solución de yodato, de concentración tal que
tomando 20 ml se gasten 20 ml de tiosulfato de sodio. En el caso que se decida prepare 1000 ml
de la solución patrón primaria:
32
mp (mg) Peq (mg / meq) N (meq / ml) V (ml)
mp (mg) 35.667(mg / meq) 0.1(meq / ml) 1000(ml) 3.5667 g
El poder del agua lavandina expresada como Cloro Activo puede determinarse
yodométricamente. Se toma una alícuota de la muestra, se le añade KI en exceso en medio
ácido, y el I2 liberado es titulado con una solución patrón secundario de Na2S2O3.
Cumpliéndose:
meq S2O32 meq I 2 meq Cloro activo
El cloro activo (que se expresa en g/l) es el Cl2 liberado al acidificar la solución de agua
lavandina.
ClO Cl 2H
Cl2 H 2O
Cl2 2e
2Cl
2I
I 2 2e
Cl2 2I
2Cl I 2
2 PFCl 2
PeqCl 2 35.5 g / eq
2
33
Luego
I 2 2e
2 I
2S2O32
S4O62 2e
2S2O32 I 2
S4O62 2I
Cálculo:
34
Trabajo practico 5: Complejometrίa
Fundamentos teóricos:
Indicadores Metalocrómicos:
Son sustancias orgánicas capaces de formar complejos de color intenso con muchos
iones metálicos. Dado que estas sustancias pueden reaccionar con H+ formados complejos
coloreados (a menudo del mismo color que los complejos metal- indicador), es importante
controlar el pH de la solución.
Durante una titulación directa de un metal con EDTA usando indicadores
metalocrómicos (NET, calcón, murexida) como indicadores, se verifican los siguientes hechos.
Inicialmente, la mayor parte del metal esta presente en forma “libre” y solo una pequeña porción
esta combinada con el indicador añadido, produciéndose una determinada coloración (por
ejemplo rojo vinoso). Al agregar EDTA, este se combina progresivamente con el ion metálico
libre. Cuando todo el metal ha formado el complejo, la siguiente gota de solución de EDTA
toma el metal del complejo del indicador y se observa el color de la forma no metabolizada (por
ejemplo azul), lo cual señala el punto final de la titulación.
Para que el colorante funcione como indicador, la estabilidad de su complejo metálico
debe ser menor que la del complejo con EDTA; de otra forma el EDTA no podría tomar, esto es
extraer el metal del complejo colorante.
35
Negro de Eriocromo T (N.E.T.):
Este indicador muestra virajes de color en base a cambios de pH según: H2In- (rojo),
HIn (azul) y In3- (anaranjado). En el intervalo de pH de 7 a 11, el indicador adopta un color
2-
azul. Los complejos metal-indicador son de color rojo, impartiendo a la solución un tono rojizo
antes de iniciarse la titulación. En el punto de equivalencia, al destruirse e complejo metal-
indicador, el color de la solución vira del rojo al azul.
La oxidación al aire del NET en la solución que se titula, es catalizada por varios iones
metálicos, incluyendo Cu2+ y Mn2+. Para evitar interferencias se puede agregar alrededor de 1
gramo de acido ascórbico a la solución antes de la titulación.
Calcόn Carboxίlico:
Murexida:
Preparación:
Disolver aproximadamente 0.5 gramos de indicador en 100 ml de Etanol. Las
soluciones de NET se deterioran debido a la oxidación por el aire y deben prepararse soluciones
indicadoras a medida que se lo requiera.
Generalmente es preferible agregar una mezcla de indicador sólido, diluido con un
exceso de varios cientos de veces de Cloruro de sodio u otras sustancias inertes. Se pulveriza
36
0.5 gramos de indicador con 100 g de cloruro de sodio p.a., usando un mortero. Se guarda en un
frasco perfectamente tapado.
Procedimiento experimental
Titulaciones Quelatométricas:
Solución de E.D.T.A.:
Se utilizan diferentes sustancias como patrón primario, las más comunes son:
CaCO3
ZnSO4
MgSO4.7H2O
Zn o Cu electrolítico
En el trabajo practico se utilizara carbonato de calcio como patrón primario (PM= 100).
Para efectuar la valoración se prepara una solución de carbonato de calcio de concentración tal,
que tomando 20 ml de solución se gasten 4/5 partes de la bureta con solución de EDTA 0.01 M.
Se pesa exactamente la cantidad necesaria de carbonato de calcio grado analítico, previamente
secado en estufa. Se disuelve con HCl diluido (0.5 M), hasta que finalice el desprendimiento de
CO2. Se transfiere cuantitativamente con agua destilada a un matraz aforado, se lleva a volumen
y homogeiniza.
37
n mmolEDTA
M exacta EDTA
V gastado EDTA
La dureza del agua la confieren las sales disueltas de calcio y magnesio. Expresándose
el resultado de la cantidad total de calcio mas magnesio en términos de la cantidad equivalente
en miligramos por litro (partes por millón, ppm) de carbonato de calcio. También suele
expresarse en otras unidades como son:
El agua puede contener además, iones de metales pesados como impurezas, incluyendo
particularmente el hierro, aluminio, cobre y manganeso; este ultimo cuando esta como Mn2+
interfiere en la titulación bloqueando el indicador.
Las sales de calcio y magnesio bicarbonatadas, desaparecen (en su mayoría) por
ebullición; a esta dureza se la denomina “temporaria”. La dureza residual, debida
principalmente a cloruros, sulfatos y a la pequeña cantidad de carbonatos que quedan en
solución, no se puede eliminar por ebullición y se la denomina dureza “permanente”. La suma
de las durezas temporarias y permanentes de la dureza total.
Ca( HCO3 ) 2
CaCO3 H 2O CO2
Mg ( HCO3 ) 2
MgCO3 H 2O CO2
38
Cálculos:
Cálculos:
39
Trabajo Práctico 6: Análisis Instrumental
Consideraciones teóricas:
Figura I
Procedimiento experimental:
Curva de calibración:
40
Se dispone de una solución patrón (SP) de cloruro de sodio que contiene 100 ppm de
sodio. A partir de esta SP se confeccionara una curva de calibración, realizando un total de
cinco puntos, cada uno se realizara por triplicado. La Tabla XII informa las distintas
concentraciones a preparar, con el correspondiente valor de volumen de la solución patrón y el
volumen final del matraz en el cual se prepararan dichas muestras:
Tabla XII
41
perturbado por el proceso de la desecación (importante en la determinación de los siguientes
cationes: NH4+, K+, Mn2+ y Fe2+).
La extracción se realiza utilizando acetato amόnico (NH4OAc) 1 N. Las ventajas de este
reactivo son su eficacia para mojar el suelo y reemplazar a los cationes, la facilidad con la que
puede eliminarse por volatilización durante el análisis y su compatibilidad con las
determinaciones a realizar con el espectrofotómetro de llama.
Reactivo: NH4OAc 1 N: se diluyen con agua 57 ml de acido acético glacial hasta 800
ml y, después, se neutralizan con NH4OH concentrado hasta que su pH sea 7, luego se diluye a
1 l.
Técnica operatoria: el procedimiento de extracción con centrifuga es rápido y
conveniente cuando se utilizan semimicro-métodos de determinación y permite eludir las
dificultades que se encuentran para lixiviar los suelos cuando estos son de baja permeabilidad.
Se pesa una muestra de 4 g si el suelo es de textura media o fina o de 6 g cuando el suelo es de
textura gruesa y se transfiere a un tubo de centrifuga de fondo redondo y cuello estrecho de 50
ml. Seguidamente, se añaden 33 ml de una disolución neutra de NH4OAc 1 N, se tapa el tubo y
se agita la suspensión mediante una agitador mecánico de tipo reciproco durante 5 minutos. Se
quita el tapón y se centrifuga el suelo hasta que el liquido que sobrenade quede claro, lo que,
usualmente requiere unos 5 minutos en la centrifuga de tipo internacional numero 2 a una
velocidad de 1500 a 2000 rpm. Se decanta el líquido que sobrenada en cuanto sea posible
pasándolo a un matraz aforado de 100 ml. Se vuelve a extraer la muestra mediante dos
porciones más de 33 ml de NH4OAc decantando el líquido que sobrenada y recogiéndolo en el
mismo matraz aforado. Se enrasa la disolución y se mezcla íntimamente, procediendo,
seguidamente, a la determinación de los cationes extraídos por espectrofotometría de llama.
El extracto obtenido de muchos suelos con NH4OAc contiene concentraciones
suficientemente bajas de iones capaces de causar interferencias, tales como fosfatos, Al y Fe,
para que sean innecesarias las separaciones químicas.
42
6B) Absorción atómica para cobre
Consideraciones teóricas:
Figura II
Procedimiento experimental:
Curva de calibración:
Se dispone de una solución patrón (SP) de CuSO4.5H2O que contiene 1000 ppm de
cobre. A partir de esta SP se confeccionara una curva de calibración, realizando un total de
cinco puntos, cada uno se realizara por triplicado. La Tabla XIII informa las distintas
concentraciones a preparar, con el correspondiente valor de volumen de la solución patrón y el
volumen final del matraz en el cual se prepararan dichas muestras:
43
Concentración Cu2+ (ppm) Volumen SP (ml) Volumen final (ml)
10 0.5 50
20 1 50
30 1.5 50
40 2 50
50 2.5 50
Tabla XIII
44
Trabajo Práctico 7: Análisis Gravimétrico
Consideraciones teóricas:
Procedimiento experimental:
Muestra: Agua de laguna.
Residuo total: pipetear en un disco de platino pesado y secado en estufa un volumen de
una muestra bien mezclada que corresponderá a una masa en el rango de 25 a 250 mg. Evaporar
la muestra a sequedad en un baño de vapor y secar hasta peso constante en estufa colocada a una
45
temperatura comprendida entre 103° a 105°C o 179° a 181°C. Pesar el disco después de sacado
de la estufa y llevado a temperatura ambiente en desecador.
Residuos retenidos: Llevar a mufla los residuos, a una temperatura de 600 °C durante 1
hora, y pesar el disco después de sacado de la estufa y llevado a temperatura ambiente en
desecador.
Cálculo:
mg de residuo *1000ml
Re siduo (mg / l )
ml de muestra l
46
Bibliografía general:
Apuntes de la cátedra.
Burriel Martí, Fernando; Arribas Jimeno, Siro; Lucena Conde, Felipe. Química
Analítica cualitativa. Pub: 18 ed Madrid, Thomson, 2006-xvi.
Vogel, Arthur I. Química Analítica cualitativa. Pub: 6 ed Buenos Aires, Kapeluz,
1983.
Pickering,W. F., Química Analítica Moderna. (Ed. Reverté. Barcelona, 1976).
Skoog, D.A., West, D.M. y Holler, F.J., Fundamentos de Química Analítica. (Ed
Reverté, Barcelona, 1996)
Standard Methods for the Examination of water and Wastewater 14 th
Edition
(APHA).
47
ANEXOS
Informe de resultados:
48
Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas
Escuela Superior de Sanidad “Dr. RAMON CARRILLO”
Universidad Nacional del Litoral
RESULTADOS:
1.1) Cobalto:
Identificación cobalto
Muestra Ensayos Resultados
TUBO 1
Ensayo Blanco
TUBO 2
Ensayo Testigo
TUBO
Ensayo de la
Muestra
Control para las muestras negativas
Enmascaramiento cobalto
Muestra Ensayos Resultados
TUBO 1
TUBO 2
TUBO 3
TUBO 4
TUBO 5
1.2) Amonio:
Identificación amonio
Muestra Resultado
1.3) Hierro:
49
1.4) Cromato/Dicromato:
Identificación cromato/dicromato
Muestra Ensayo Resultado
1
2
3
2.1) Carbonato/Bicarbonato:
Identificación carbonato/bicarbonato
Muestra Ensayo Resultado
1
2
3
2.2) Nitrito:
Identificación nitrito
Muestra Resultado
2.3) Cianuro:
Identificación cianuro
Muestra Resultado
2.4) Cloruro:
Identificación cloruro
Muestra Resultado
CONCLUSIONES:
50
Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas
Escuela Superior de Sanidad “Dr. RAMON CARRILLO”
Universidad Nacional del Litoral
-Preparación de:
-Masa teórica a pesar o volumen a medir:
2) Normalización de sps:
51
Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas
Escuela Superior de Sanidad “Dr. RAMON CARRILLO”
Universidad Nacional del Litoral
TEMA: Alcalinidad
1) Cálculos previos:
Datos de la solución muestra:
Concentración sps titulante (meq/ml):
Pretratamiento y volumen a tomar de la muestra:
Procedimiento de valoración:
52
Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas
Escuela Superior de Sanidad “Dr. RAMON CARRILLO”
Universidad Nacional del Litoral
TEMA: Oxido-Reduccion
SUB-TEMA: Permanganometría
-Preparación de:
-Masa teórica a pesar o volumen a medir:
2) Normalización de sps:
53
Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas
Escuela Superior de Sanidad “Dr. RAMON CARRILLO”
Universidad Nacional del Litoral
TEMA: Oxido-Reduccion
SUB-TEMA: Yodi-Yodometría
-Preparación de:
-Masa teórica a pesar o volumen a medir:
2) Normalización de sps:
54
Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas
Escuela Superior de Sanidad “Dr. RAMON CARRILLO”
Universidad Nacional del Litoral
TEMA: Complejometría
-Preparación de:
-Masa teórica a pesar o volumen a medir:
2) Normalización de sps:
55
Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas
Escuela Superior de Sanidad “Dr. RAMON CARRILLO”
Universidad Nacional del Litoral
Concentración de Absorbancias
Sodio (ppm)
2
4
6
8
10
Datos de la muestra:
56
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Universidad Nacional del Litoral
Datos de la muestra:
57
Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas
Escuela Superior de Sanidad “Dr. RAMON CARRILLO”
Universidad Nacional del Litoral
1) Resultados:
58