Ley Cero - Energía, Trabajo, Calor - Diagramas PVT
Curso: Termodinámica
LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA
Consideremos lo siguiente:
1. Si dos cuerpos están en contacto térmico,
y no hay ningún cambio, se dice que hay
equilibrio térmico.
2. Dos sistemas que están individualmente
en equilibrio térmico con un tercero, estos
dos están en equilibrio térmico uno con el
otro; los tres sistemas tienen el mismo valor
de la propiedad llamada temperatura. Estas
ideas que relacionan la temperatura y del
equilibrio térmico se expresan formalmente
en la Ley Cero de la Termodinámica:
Ley Cero: todos los sistemas en equilibrio
poseen una propiedad llamada temperatura.
Equilibrio térmico implica igualdad de
temperatura. La Ley Cero define a la
temperatura como una propiedad. Esta ley
es independiente de cómo ni con que escala
se mide la temperatura.
En el desarrollo de la termodinámica fue muy
importante desarrollar los conceptos de
energía, trabajo y calor.
¿Qué es la energía?
La energía se define como la capacidad de
un sistema para realizar trabajo. Cualquier
sistema químico, a una presión y
temperatura dadas, posee: una cantidad de
energía que es medible
macroscópicamente, y una cantidad de
energía almacenada en su interior debido a
su composición, que se denomina energía
interna.
La unidad de energía más conocida es
la caloría (cal) y corresponde a la cantidad
de energía necesaria para elevar la
temperatura de 1 g de agua en 1°C. Como
esta cantidad de energía es muy pequeña se
emplea la kilocaloría (kcal), considerando
que 1 kcal equivale a 1000 cal.
Sin embargo, el Sistema Internacional (S.I)
determina que la unidad de la energía es
el Joule (J).
1.1- ¿Qué es la energía interna?
La energía interna del sistema (U),
corresponde a una función de estado.
Debido a que los sistemas están formados
por gran cantidad de átomos, iones o
moléculas, la energía interna es un promedio
de movimientos e interacciones que poseen,
estas no se pueden medir a nivel
microscópico ni tampoco la energía puntual
del sistema. Lo que sí se puede medir son
los cambios de energía interna en los
procesos físicos y químicos, Un cambio de la
energía interna se define como la diferencia
entre la energía interna final del sistema y la
que tenía al inicio. (Gomez Acevo T. 2009)[5]
U = U (final) - U ( inicial)
Las unidades de la energía interna, al
igual que las del calor, y trabajo se
manifiestan en Joules, Btu o calorías.
Cuando se considera una unidad de tiempo,
se habla de potencia. La energía interna que
pueda perder un sistema es igual a la que
gane el otro sistema en contacto.
En una reacción química, el estado
inicial del sistema son los reactivos y el
estado final, los productos:
Cuando el contenido de energía de
los productos es menor que el de los
reactivos, el cambio de energía interna del
Módulo 2 1
proceso es negativo. Esto quiere decir que
la energía interna de los reactivos es mayor
que la del producto:
Medida del trabajo, convenio de signos
y notación
Cuando se habla de trabajo, se
entiende que estamos hablando del
desplazamiento de los límites de un sistema
termodinámico. Ya sea por la acción de una
fuerza exterior o interior
El trabajo (W) se calcula multiplicando la
fuerza (F) ejercida sobre el cuerpo por la
distancia (d) que este se desplaza.
W=F•d
La unidad de medida en el Sistema
Internacional de Unidades es el joule (J) y
se define como el trabajo realizado con la
fuerza de 1 newton (N) a lo largo de la
distancia de 1 metro.(Cengel 1993) [3]
Uno de los criterios que se suele
utilizar en termodinámica para evaluar la
dirección de los intercambios de energía
entre un sistema y su entorno, en forma
de calor y trabajo. Dicho criterio según
la IUPAC es el siguiente:
 Positivo (+), para el trabajo y el calor
que entran al sistema e incrementan
la energía interna.
 Negativo (-), para el trabajo y el calor
que salen del sistema y disminuyen la
energía interna.
Según lo anterior, el trabajo realizado
por el entorno sobre el sistema
(compresión), es positivo. De este modo el
trabajo se define como una transferencia de
energía, que puede expresarse según la
siguiente ecuación en un proceso reversible:
Es incorrecta la expresión “trabajo de
un sistema termodinámico” sino de “trabajo
ejercido por (o sobre) un sistema
termodinámico en un proceso”; tampoco es
correcto hablar de “variación de trabajo, ΔW”
sino simplemente “trabajo, W”. Los sistemas
no tienen trabajo, sino propiedades, estados.
El trabajo se manifiesta cuando existen
procesos, o dicho de otra manera en los
cambios de estado. (Estas mismas ideas
valen para el calor, que se define más
adelante.)
La potencia es el trabajo por unidad
de tiempo,
El trabajo es una magnitud extensiva.
Cuando se divide por la masa del sistema o
el número de moles, se habla de trabajo
específico o molar w [J/kg ó J/mol].
¿Qué diferencia hay entre el calor y la
temperatura?
El calor (q) es la energía que se transfiere
de un sistema a otro o de un sistema con sus
alrededores cuando hay un gradiente de
temperatura, hasta que se alcanza
el equilibrio térmico, es decir, cuando ambos
sistemas alcanzan la misma temperatura.
La temperatura, por otro lado, es una
propiedad de la materia que se relaciona con
la energía cinética promedio de las
moléculas de un sistema. Cuando un
sistema recibe calor, aumenta la energía
cinética de las moléculas. A mayor energía
cinética mayor será la temperatura, y
viceversa.
¿Es posible medir el flujo de calor?
La medición del flujo de calor se
llama calorimetría y el aparato que mide el
flujo de calor, se denomina calorímetro. Un
Módulo 2 2
ejemplo de un calorímetro es un termo o un
recipiente rodeado de material aislante.

La cantidad de energía que absorbe un

cuerpo, depende de su capacidad calorífica
¿Cómo se relaciona el calor, el trabajo y
(C) definida como la cantidad de calor
la energía?
necesaria para elevar su temperatura en 1
grado. De esta manera, mientras mayor es
Cualquier sistema puede
la capacidad calorífica de un cuerpo, más
intercambiar energía con su entorno, en dos
calor se necesita para producir un aumento
formas generales, como calor y como
de la temperatura.
trabajo. La energía interna de un sistema
cambia cuando se realiza transferencia de
Normalmente, la capacidad calorífica se
energía en forma de calor o trabajo. Así, la
expresa por mol o por gramo de sustancia,
relación entre el cambio de energía interna,
sin embargo, cuando se expresa por gramo
calor y trabajo, está dada por la siguiente
de sustancia se le denomina calor
expresión, que corresponde a la primera ley
específico (s) y si se expresa por mol de
de la termodinámica:
sustancia, se denomina capacidad
calorífica molar (C). (Morán 1999)[2]
ΔU=q - w
El calor específico de una sustancia se
puede determinar experimentalmente De esto, se puede decir que:
midiendo el cambio de temperatura, que - Cuando se transfiere calor del entorno al
experimenta una masa conocida de la sistema, el calor tiene signo positivo;
sustancia, cuando gana o pierde una - Cuando se transfiere calor del sistema al
cantidad específica de calor. Por ende: entorno, el calor tiene un valor negativo;
- Cuando el entorno efectúa trabajo sobre el
sistema, el trabajo es positivo
- Cuando el sistema efectúa trabajo sobre el
entorno, el trabajo es negativo

A continuación, se representa lo antes

mencionado:

A continuación, se muestra el calor

específico de diferentes sustancias:

Cuando el calor absorbido por el sistema y el

trabajo efectuado sobre el sistema son
cantidades positivas, contribuyen a
aumentar el cambio de energía interna del
sistema.

Módulo 2 3
Cuando un sistema absorbe energía, es
decir, aumenta la energía interna, significa
que el entorno realiza trabajo sobre el
sistema y se transfiere energía hacia el
sistema en forma de calor, proceso conocido
como endotérmico. Por otra parte, cuando
el sistema ejerce trabajo sobre el entorno y
entrega calor, el proceso habrá liberado
energía al entorno, convirtiéndose en
un proceso exotérmico, como muestra el
siguiente esquema: (UNET 2017) [4]
En resumen:
Las reacciones endotérmicas son
aquellas en que se absorbe energía
mediante calor. Los reactivos tienen menos
energía que los productos.
Las reacciones se denominan
exotérmicas, si la energía de los reactantes
es mayor que la de los productos y la
reacción que se produce libera energía.
DIAGRAMAS P-V-T para SUSTANCIAS PURAS
El diagrama PVT es la representación
en el espacio tridimensional Presión -
Volumen específico - Temperatura de los
estados posibles de un compuesto químico.
Estos estados configuran en el
espacio PVT una superficie discontinua,
debiéndose las discontinuidades a los
cambios de estado que sufre el compuesto
al variarse las condiciones de presión y
temperatura, que son las variables que se
adoptan como independientes en los
estudios y cálculos termodinámicos,
principalmente por la relativa sencillez de su
medida.
Las superficies son los límites de la fase
sólida, la fase líquida y la fase gaseosa.
Nótese que para una fase dada P, V y T
están relacionados por la ecuación de
estado (tal como la ecuación de los gases
perfectos o la ley de deformación elástica
para los sólidos). Existe un cuarto
parámetro, n, la cantidad de sustancia,
responsable de que no existan zonas
prohibidas en el diagrama variando
simultáneamente P, V y T.
Es común que dos fases estén en equilibrio,
pero en algunas condiciones las tres fases
de una sustancia pura coexisten en
equilibrio. En los diagramas P-v o P-T, estos
estados de fase triple forman la línea triple.
Los estados de una sustancia sobre la línea
triple tienen la misma presión y temperatura,
pero diferentes volúmenes específicos. La
línea triple aparece como un punto sobre los
diagramas P-T y, por tanto, suele
denominarse punto triple.
Los estados de líquido saturado en el
Diagrama T-v pueden conectarse mediante
una línea, línea de líquido saturado, y los
estados de vapor saturado en la misma
figura pueden conectarse mediante la línea
de vapor saturado.
Diagrama T-v de una sustancia pura.
Estas dos líneas se alcanzan en el punto
Módulo 2 4
crítico, formado una campana como se Diagrama P-T
muestra. El punto crítico se define como el
La Figura siguiente muestra el diagrama P-T
punto al cual los estados de líquido
de una sustancia pura, llamado diagrama de
saturado y de vapor saturado son idénticos.
fase puesto que las tres fases se separan
La temperatura, la presión y el volumen
entre sí mediante tres líneas.
específico de una sustancia en el punto
crítico se denominan, temperatura crítica Tcr
, presión crítica Pcr y volumen específico
crítico vcr. Las propiedades del punto crítico
del agua son Pcr=22.09 Mpa, Tcr=374.14 ºC
y vcr=0.003155 m3/kg.

Diagrama P-v.

El diagrama P-v se obtiene de la proyección

de la superficie P-v-T en el plano P-v. La
forma general del diagrama P-v de una
sustancia pura es similar al diagrama T-v,
Diagrama P-T de sustancias puras.
pero las líneas de T=constante sobre este
diagrama presentan una tendencia hacia Resulta de la proyección de la superficie PvT
abajo, como muestra en el diagrama. de una sustancia sobre el plano P-T. La línea
de sublimación separa las regiones sólida y
Tanto en el diagrama T-v como en el
de vapor, la línea de vaporización divide las
diagrama P-v las regiones de una y dos
regiones líquida y de vapor, y la línea de
fases aparecen como áreas. La línea de
fusión separa las regiones sólida y líquida.
líquido saturado representa los estados de la
Estas tres líneas convergen en el punto
sustancia tales que cualquier adición
triple, donde las tres fases coexisten en
infinitesimal de energía a la sustancia a
equilibrio. La línea de vaporización finaliza
presión constante cambiará una pequeña
en el punto crítico porque no se pueden
fracción de líquido en vapor.
distinguir las fases líquida y de vapor arriba
del punto crítico. Las sustancias que se
expanden y contraen al congelarse difieren
solo en la línea de fusión en diagrama P-T.

BIBLIOGRAFÍA
1.- Wark, K. Richards, D.E. (2001). Termodinamica,
6a Edicion Mc Graw-Hill
2.- Moran ,M.J. Shapiro, H.N.(1999) : Fundamentos
de Termodinamica Tecnica.. Ed. Reverte
3.- Cengel, Y. A.; Boles, M.A. (1996)
Termodinamica. Mc Graw-Hill.
4.- UNET. Fenómenos de Transporte 2017,
Recuperado de:
http://www.unet.edu.ve/~fenomeno/F_DE_T-
65.htm
5. Gomez-Acevo T. (2009) Universidad de Navarra.
Diagrama P-v de una sustancia pura.
Recuperado de:
http://dadun.unav.edu/bitstream/10171/5185/4/
Termodinamica-UnivNavarra.pdf

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