Estudio tribológico de un recubrimiento bimodal WC-Co

aplicado por HVOF

J. D. Ospina Florez1, J.A. Cabral Miramontes, C. Gaona Tiburcio,

P. Zambrano R., F. Almeraya Calderón.
Universidad Autónoma de Nuevo León, Facultad de Ingeniería Mecánica y Eléctrica, Centro de
Investigación e Innovación en Ingeniería Aeronáutica, San Nicolás de los Garza, Nuevo León,
México, 66455.
Falmeraya.uanl.ciiia@gmail.com

RESUMEN

El rociado térmico es una de las técnicas más versátiles que han sido utilizadas para la
aplicación de recubrimientos para proteger los componentes del desgaste por abrasión, adhesión,
erosión, corrosión y fatiga. En este artículo se analizó la influencia de adiciones de polvos
nanoestructurados y microestructurados en las propiedaes mecanicas de recubrimientos
bimodales WC-Co aplicados por oxi-combustible de alta velocidad (HVOF). Los recubrimientos
se obtuvieron a partir de un proceso de molienda y posteriormente se depositaron sobre sustratos
de acero AISI 304 utilizando una pistola hibrida de rociado térmico de alta velocidad Sulzer
Metco DJH2700. Se estudió la microestructura mediante microscopia electrónica de barrido, la
resistencia al desgaste se realizo a través de un tribometro Pin-On-Disc CSM Instruments 18-280
empleando una carga de 10 N, adicionalmente la microdureza vickers fue medida de manera
transversal con la ayuda de un equipo LECO M440H1 con una carga de 500 gf y un tiempo de
permanencia de 15 s. Se determinarón los efectos de contenido de fase nanoestructurada en la
microestructura y la resistencia al desgaste del recubrimiento. La combinación de polvo de WC-
Co micro y nanoestructurado en los recubrimientos producidos presentó un incremento en las
propiedades mecánicas.

Palabras Clave: HVOF, WC-Co, Recubrimiento.

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1. INTRODUCCIÓN
Los recubrimientos por rociado térmico con dispersión de partículas cerámicas duras sobre
matrices relativamente dúctiles y resistentes mecánicamente se han utilizado en aplicaciones que
requieren resistencia al desgaste. Estos recubrimientos han sido depositados por diferentes
métodos tales como rociaod térmico con flama, HVOF, HVAF, rociaod por plasma, VPS, pistola
de detonación, etc. [1]. Entre todas estas técnicas sobresale el proceso de rociado térmico de alta
velocidad (HVOF), en la cual el oxígeno se mezcla con un combustible a presión en una cámara
de combustión y se enciende una llama de alta temperatura para fundir la materia prima y
acelerarla hacia el sustrato a altas velocidades. Los recubrimientos HVOF ofrecen alta resistencia
mecánica, alta dureza y buena tenacidad, lo que los hace adecuados para aplicaciones en
ambientes agresivos que involucran temperaturas altas, abrasión, erosión y corrosión [2-3]. Este
proceso es ideal para depositar polvos metálicos, aleaciones y recubrimientos de matriz metálica
con partículas duras de carburo de tungsteno o carburo de cromo en una matriz de Ni, NiCr o Co
[4]. La menor temperatura y alta energía cinética de las partículas que impactan en el proceso
HVOF da lugar a una alta adherencia (> 80 MPa), menor porosidad (<2%) y menor grado de
descarburación en comparación con otras técnicas de rociado [5-6].
Se han investigado los recubrimientos duros de cermet aplicados por HVOF, tales como WC-Co,
WC-Co-Cr, para obtener recubrimientos de alta dureza, resistencia al desgaste, estabilidad
térmica y resistencia a la corrosión [7]. Ni-Cr y otros aditivos tales como B, Si, W, Fe y Mo
también se pueden aplicar para proteger elementos de acero [8]. Se ha reportado mejores
propiedaes mecánicas y tribologicas de los recubrimientos WC-Co con tamaños de particulas
nano que sus contrapartes comercial por diferentes autores [9]. El uso de tamaño nano en los
compuestos de cermet ha dado como resultado una mayor dureza que el encontrado en sus
homólogos con tamaño de micras, la combinación de ambos da como resultado una mejora en la
resistencia al desgaste en recubrimiento bimodales de WC-Co aplicados por HVOF, en
comparación con la de recubrimientos elaborados exclusivamente a partir de polvos de tamaño
nano. Una descarburización excesiva de las nanopartículas en la llama y la formación de W 2C en
el recubrimiento se considera que son responsables de una disminución de la resistencia al
desgaste de este tipo de recubrimientos. La exposición a alta temperatura de las nanopartículas de
WC en la flama durante el proceso de HVOF da como resultado un incremento indeseable de

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tales partículas. Como resultado de esto, se observa una disminución de la dureza y resistencia al
desgaste.
La presente investigación explora la influencia de adiciones de polvos nanoestructurados y
microestructurados en las propiedades mecánicas de recubrimientos bimodales de WC-Co
fabricados por rociado térmico HVOF y compara dichas propiedades con las que se encuentran
en homólogos comerciales.

2. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL

Cuatro polvos fueron utilizados como alimentación en el presente trabajo. Un polvo comercial de
WC-12Co (Sulzer Woka 3103), tres mezclas bimodales de polvo comercial y polvo
nanoestructurado de WC-CO con igual composición química. La nomenclatura de las tres
mezclas bimodales se presenta en la Tabla I. Los polvos nanoestructurados de WC-Co fueron
procesados por molienda mecánica en un molino de bolas de alta energía Simoloyer CM01,
durante 20 h a 600 rpm en una atmosfera de argón. Estas mezclas fueron aglomeradas empleando
solución de 2% de metíl celulosa para formar una pasta; que a su vez se seco en una mufla a 80
°C por 24 h en una atmosfera inerte. Se obtuvo un bloque sólido de material el cual se trituro
hasta obtener polvo. El polvo resultante se tamizo a través de las mallas 450 y 635 (32 y 29 μm
respectivamente). Las mezclas bimodales fueron mezcladas mecánicamente en un mezclador de
doble cono durante 30 min a 20 rpm antes de ser depositadas térmicamente por HVOF.

Mezcla Composición
Comercial (C) 100% WC-Co Micro

M1 90% WC-Co Micro +

10% WC-Co Nano
M2 75% WC-Co Micro +
25% WC-Co Nano
M3 50% WC-Co Micro +
50% WC-Co Nano
Tabla 1. Nomenclatura de las mezclas bimodales

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Todas las muestras de polvo fueron depositadas en sustratos de acero inoxidable AISI 304
empleando una pistola hibrida de HVOF Sulzer Metco DJH2700, utilizando propano como gas
combustible. Se utilizo un robot Kuka KRC2 con la finalidad de controlar la velocidad
transversal de los recubrimientos, la cual fue de 1.5 m/s para todos los experimentos. También, se
utilizo una distancia de rociado constante y alimentación del polvo de 229 mm y 38 g/min
respectivamente.
La microestructura de los recubrimientos fue evaluada en la sección transversal utilizando para
ello un microscopio electrónico de barrido Philips XL 30 ESEM. El espesor del recubrimiento,
contaminación en la interface, contenido de óxidos y porosidad fueron determinados de las
micrografías empleando un software de análisis de imágenes SigmaScan. La resistencia al
desgaste se realizo en un tribometro Pin-On-Disc CSM Instruments 18-280 empleando una carga
de 10 N. La pruebas fueros realizadas a temperatura ambiente utilizando bolas de 6 mm de
diámetro de acero inoxidable 440C como contraparte. El tiempo de prueba fue de 2000 min y la
velocidad lineal utilizada fue de 5 cm/s. La microdureza Vickers fue medida de manera
transversal para todos los recubrimientos en un equipo LECO M440H1, utilizando una carga de
500 gf y un tiempo de permanencia de 15 s.

3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Microestructura y dureza
La microestructura de las 4 muestras de polvos utilizados en la fabricación de los recubrimientos
empleados en esta investigación se presenta en la Figura 1. Los polvos de WC-Co
nanoestructurados muestran aglomeraciones largas e irregulares formadas por partículas
pequeñas de WC y Co, mientras el polvo comercial está constituido por partículas de forma
esféricas, lo cual es una característica típica de las mezclas de polvo aglomerado y sinterizado.
Por otro lado, las mezclas bimodales mostraron una combinación de aglomerados finos de polvo
nanoestructurado de WC-Co y partículas esféricas provenientes de polvo comercial

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Figura 1. Micrografías de los polvos WC-12Co, a) nanoestructurado después de la aglomeración,

b) comercial, c) mezcla bimodal M1 y d) mezcla bimodal M3

Las microestructuras de los 4 recubrimientos fabricados en esta investigación se muestran en la

Figura 2, mientras que un resumen de las propiedades medidas a partir de estas micrografías se
incluye en la Tabla II.

Figura. 2. Micrografías de los recubrimientos de HVOF, a) comercial, b) bimodal M1, c)

bimodal M2 y d) bimodal M3.

La morfología de las partículas de WC es similar en todos los casos, la forma de las partículas de
WC es de forma redonda y cuadrada. Se encontraron estas morfologias del WC en los
recubrimientos comerciales y en los recubrimientos bimodales. Este tipo de microestructuras es
típica en recubrimientos WC-Co, su principal característica son islas de WC con una distribución
de diferentes tamaños, embebidos en una matriz de cobalto. Los espesores de todos los
recubrimientos WC-Co cayeron dentro de los límites permisibles comúnmente aceptados en la
industria para el procesamiento de componentes OEM (Oiginal Equipment Manufacterer) /o
reconstrucción de piezas desgastadas [10]. En la tabla II se presenta la porosidad media, tamaño
medio de partículas, espesor y la microdureza de los recubrimientos de WC-Co. El tamaño medio
de partícula del recubrimiento comercial fue menor que el medido en el recubrimiento bimodal.
Recubrimientos producidos a partir de polvos bimodales mostraron menor porosidad que la
contraparte comercial, mientras que la aleación comercial contiene mayor contaminación en la

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interface. Los recubrimientos bimodales mostraron una mayor dureza que el recubrimiento
comercial.
Tabla II. Resumen de propiedades de la evaluación microestructural

C M1 M2 M3
Espesor (μm)
160±8 108±6 125±4 121 ± 5
Tamaño medio
de particular
1.1 1.5 1.2 1.3
WC (μm)

Porosidad (%) 4.4 ± 1.51 ±

3.9 ± 0.1 4.5 ± 0.2
0.1 0.1
Óxidos (%) 0.27± 0.20± 0.16 ± 0.17 ±
0.02 0.02 0.02 0.04
Contaminación
en la interface 18.08 ±
32.3 ± 1 8.8 ± 1 21.6 ± 4
(%) 3

Microdureza 1331  1440 1553  1424 ±

(HV500) 11 17 26 20
Valores promedio con un error estándar de 10 mediciones.

La morfología de los granos de WC en todos los recubrimientos HVOF procesados en este

trabajo es menos angular que la encontrada en cermet sinterizado de WC-Co, como ya se ha
mencionado por diferentes autores. El efecto de las condiciones de procesamiento de rociado
térmico sobre la microestructura final de los recubrimientos ha demostrado ser dominate sobra la
microestructura inicial y tamaño de las partículas precursoras de los polvos WC-Co. A pesar de
que los recubrimientos se procesaron a partir de polvos que tienen diferentes distribuciones de
tamaño de partícula, la media del tamaño de partícula de WC en el recubrimiento final fue
similar. Esto se puede atribuir a las condiciones de deposición, las cuales fueron las mismas para
todas las muestras procesadas. En todos los casos se empleo una relación 4.8 de oxigeno/propano
con el fin de alcanzar una temperatura de llama ligeramente menor que el máximo alcanzable
(Tmax) para la mezcla de gases empleados, es decir 2828 °C a una relación de 4.5 O2/C3H8 [10].

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Una temperatura de llama menor que Tmax se prefiere cuando se procesan materiales
nanoestructurados, con el fin de preservar una fracción de las nano-estructuras en el
recubrimiento, sin embargo, las temperaturas de llama muy bajas deben evitarse, ya que dan
como resultado recubrimientos que contiene una alta porosidad por lo que se hace necesario un
control efectivo de los parametros de rociado. La proporción de oxígeno/combustible empleado
aquí resulto en muestras con niveles de porosidad dentro del rango reportado para recubrimientos
de WC-Co aplicados por HVOF [11, 12]. El recubrimiento comercial de WC-Co contiene la más
alta cantidad de óxidos; esta clase de contaminación parece tener un efecto importante en el
rendimiento al desgaste y dureza, ya que el recubrimiento comercial mostro la más baja dureza y
una mayor velocidad de desgaste de todo el conjunto de recubrimientos estudiados aquí. Las
particulas nonoestruturadas del recubirmiento bimodal presentan fuerte descarburizacion y se
produce una disolucion de WC en la matriz de Co, lo que conlleva a una matriz endurecida. Una
optimización de la relación oxígeno/combustible, distancia de rociado y velocidad transversal de
la pistola tiene que ser realizada con el fin de encontrar las condiciones que puedan dar lugar a
contenidos de óxidos reducidos.
Los recubrimientos bimodales WC-Co mostraron la mayor dureza, gracias a la disolucion de W y
C en la matriz aglutinante de Co lo que ha dado lugar a una fase aglutinante dura. Bouaricha et al.
[13] informaron que la microdureza estaría estrechamente relacionada con el nivel de porosidad
de un recubrimiento y la degradación de la fase de carburo durante el rociado. Informaron que un
mayor contenido de fase amorfa/nanocristalina hace más difícil un recubrimiento y también
aumenta la cohesión entre las partículas de WC y la matriz. Adicionalemnte estas propiedades
mecánicas superiores puede atribuirse a la estructura bimodal WC, que proporciona una cantidad
equilibrada de partículas tamaños micrométrico de WC y una cantidad reducida de partículas de
tamaño nanométrico de WC, siendo este último material más propenso a sufrir descarburización
en la llama debido a su alta superficie en relación al volumen

Resistencia al desgaste
La variación del coeficiente de fricción en función del tiempo de las pruebas Pin-On-Disc se
presenta en la figura 3. El recubrimiento comercial presento el mayor valor de μ (0.54),

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mientras que los recubrimientos bimodales presentaron niveles comparables de desgaste un poco
menores (µ  0.48).

Figura 3. Coeficiente de fricción de las pruebas de Pin-On-Disc

La resistencia al desgaste depende en gran medida de la suavidad de la superficie recubierta, asi

que tamaños de grano mas pequeños pueden dar mejor resultados. Desde este punto de vista el
refinamiento de la microestructura del recubrimiento mediante rociado termico tiene una fuerte
influencia en las propiedades de desgaste. El coeficiente de fricción de recubrimientos bimodales
WC-Co fue menor que el recubrimiento comercial. El mismo comportamiento se ha descrito por
Guilemany et al. [9] para recubrimientos bimodales de WC-Co, que mostraron valores más bajos
de coeficiente de fricción (μ) en los sistemas nanoestructurados que en el microestructural, ambos
con la misma composición química. La resistencia al desgaste de recubrimientos WC-Co se
puede explicar por la cantidad limitada de aglutinante eliminado durante las pruebas de desgaste
por deslizamiento, los recubrimientos WC-Co nanoestructurados contienen una fracción de
volumen inferior de cobalto que los recubrimientos comerciales.
El desgaste de los recubrimientos de WC-Co se condisera generalmente como una función del
contenido de WC, el tamaño de las partículas de WC y la fuerza de union entre estas y la matriz
de cobalto. La homogeneidad en la dispersión de los granos de WC de tungsteno propia de la
tecnica HVOF mejora la resistencia al desgaste. La alta dureza de los recubrimientos aumenta su
resistencia contra el desgaste y la eliminación de material (granos de WC y aglutinante), mientras
que la tenacidad a la fractura y la continuidad de la microestructura inhiben la nucleación,
crecimiento y propagación de grietas en el proceso de desgaste. La combinación de ambos

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factores aumenta la resistencia del recubrimiento al desprendimiento de los splats y evita la

pérdida de granos de WC [14].

El coeficiente de desgaste de los recubrimientos WC-Co se incrementa a mayor cantidad de

partículas de tamaños micrométrico. Evidentemente la resistencia al desgaste de los
recubrimientos bimodales WC-Co mejora con la adición de partículas nanometricas. Esto puede
explicarse por la insuficiente fusión de las partículas más gruesas durante su deposición. La
deformación limitada de las partículas gruesas de WC no encaja en el esparcimiento homogéneo
sobre el sustrato, como resultado pueden formarse regiones con microestructura no uniforme y
con concentración de tensiones. Es por esto que la resistencia al desgaste se ve favorecida con la
presencia de partículas de WC más pequeñas [15]. Sin embargo, es necesario la presencia de
tamaños de partículas gruesas debido a que estas permiten cierto grado de deformaciones
plásticas por dislocaciones de deslizamiento [16]. El esfuerzo inducido por la carga y el desgaste
pueden coordinarse de manera eficaz por las dislocaciones móviles de las partículas gruesas de
WC [17]. Por el contrario para configuraciones de tamaños de partículas de WC pequeñas la
concentración de esfuerzos difícilmente puede liberarse debido a la nucleación y movimientos de
dislocación limitados. En los recubrimientos convencionales de WC-Co es factible que se
presenten fracturas de las particulas. De esta manera la configuracion de recubrimientos
convencionales y con tamaños de partículas predominantemente pequeñas no son favorables para
mejorar las propiedades de desgaste del recubrimiento. Por lo tanto, se ha demostrado en
diferentes investigaciones que una distribución bimodal del tamaño de partícula de WC mejora la
respuesta al desgaste de recubrimientos WC-Co en condiciones de uso sin lubricación [18]. El
presente trabajo demuestra que tener una combinación de estructuras nano y micro es benéfico
para mejorar la resistencia al desgaste de recubrimientos WC-Co.

4. CONCLUSIONES

Recubrimientos bimodales de WC-Co aplicados por HVOF aumentan ligeramente su propiedades

mecánicas y tribológicas. Las durezas obtenidas de recubrimientos WC-Co bimodales es
principalmente influenciada por las partículas de WC de refuerzo. No hay una disminución
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significativa del coeficiente de fricción al aumentar el contenido de WC-Co nanoestructurado de

25 a 50%.

5. AGRADECIMIENTOS

Al cuerpo académico UANL-A-316 y al fondo sectorial para investigación y desarrollo

tecnológico en energía CFE-CONACYT (Proyecto Num. 120653).

6. REFERENCIAS

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