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Temperatura
1.1 Conceptos fundamentales
Sistema. Región del espacio delimitada de forma abstracta o física por el resto
del universo (entorno), donde su interacción con éste último es objeto de estudio.
Coordenadas termodinámicas. Magnitudes físicas macroscópicas que
describen el estado interno de un sistema.
Estado. Condición del sistema representado por valores únicos de determi-
nadas coordenadas termodinámicas.
Termodinámica. Rama de la física que establece principos generales apartir
de las relaciones entre coordenadas termodinámicas de un sistema.
1.4 Temperatura
Considere un sistema j en el estado (xj0 ; y0j ) en equilibrio térmico con el sistema
k en el estado (xk0 ; y0k ). Modi…cando j podemos encontrar estados en equilibrio
termico con el estado inicial de k
por la ley cero, estos estados están en equilibrio termico entre sí. El lugar
geométrico de tales estados se denomina isoterma.
yj yk k k
( xs , y s )
T0 T0
k k
( x1 , y1 )
j j
( xr , y r )
j j
T1 k
( x0 , y0 )
k
j j ( x0 , y0 )
( x1 , y1 )
T1
xj xk
Isotermas correspondientes
y = const.
T pt = 273.16 K
x pt x
Temperatura del punto triple del agua
c=T 273:15 K
(a) kelvins
(b) grados Faluenheit.
V = V (P; T )
Compresibilidad isotérmica
1 @V
=
V @P T
f (P; V; T ) = 0
por lo que
@P
=
@T
demodo que
1
dP = dT dV
V
a volumen constante
dP = dT
P P0 = (T T0 )
6
181 10
P = 1:013 105 + 11
(10) = 4: 748 3 107 P a
3:82 10
= 468: 74 atm
V + B + T dB dT
=
(V + 2B)T
1
= BRT
(1 + P V 2 )P
L = L(T; F )
Tarea 2.
4. Un bloque del mismo metal que el del problema anterior, cuyo volumen es
de 5 lt, a la presiòn de 1 atm y a la temperatura de 20 C, experimenta un
aumento de temperatura de 12 grados y su volumen aumenta en 0:5 cm3 .
Calcular la presión …nal.
5. En la tabla adjunta se muestra el coe…ciente de dilatación cúbica y la
compresibilidad isotérmica de oxígeno líquido. Demostrar grá…camente
que @P
@T depende de la temperatura
T (K) 60 65 70 75 80 85 90
(10 3 K 1 ) 3:48 3:60 3:75 3:90 4:07 4:33 4:60
k (10 9 P a 1 ) 0:95 1:06 1:20 1:35 1:54 1:78 2:06
KT L 2L2
Y = ( + 20 )
A L0 L
Demostrar que el módulo de Young isotérmico a tensión nula es
3KT
Y0 =
A
1.8 Trabajo
El trabajo in…nitesimal sobre (o por) un sistema termodinámico se de…ne
dW = F dx
P
i a
17
b c
14 n
13 m
12
o
10
f
4 5 6 7 9
V
10
11
(a)
P (V b) = RT
(b)
B
P V = RT (1 )
V
donde R; b son constantes y B = B(T ).
2. Durante una expansión adiabática cuasi-estática de un gas ideal, la presión
en cualquier momento viene dada por
PV a = b
P0 V0 PV
W =
a 1
12
13
14
donde U = Uf Ui :
En el caso 2
dU = dQ + dW
15
Q = U W
= 5:5 104 J 1 105 J
= 45 kJ
Q = 2:5 106 J
U = Q+W
= 2:5 106 J 3000 J = 2:497 106 J
16
Tarea 4.
17
18
19
14. Dos moles de gas helio inicialmente a una temperatura de 300 K y a una
presión de 0:4 atm se comprimen en forma isotérmica a una presión de
1:2 atm. Encuentre
La entalpía se de…ne
H = U + PV
el cambio en la entalpía
H= U + PV P0 V 0
20
dQ
CP =
dT P
dQ
CV =
dT V
en general función de P; T .
Calentamiento Joule. El calor que ‡uye por una resistencia bajo una difer-
encia de potencial " y por la que ‡uye una corriente i en un tiempo dt está dada
por
dQ = i"dt
Capacidad calorí…ca del agua
caloría. Cantidad de calor necesaria para elevar de 14:5 C a 15:5 C un gramo
de agua.
1 cal = 4:186 J
21
dQ = dU + P dV
@U @U
= + P dV + dT
@V @T
o bien
dQ @U dV @U
= +P +
dT @V dT @T
esta ecuación es válida para cualesqueira cambios de temperatura y volumen,
por lo que
dQ @U
=
dT V @T V
o bien
@U
CV =
@T V
dQ @U @V @U
= +P +
dT @V @T @T
o bien
@U
Cp = +P V + CV
@V
es decir
@U Cp CV
= P
@V V
Calor especí…co.
1 dQ
Ce =
m dT
donde m es la masa de la sustancia.
22
Z ZT
dQ = mCe dT
T0
Q = mCe (T T0 )
por lo tanto
23
mCe ( T) = ma Ca ( Ta )
ma Ca ( Ta )
Ce =
m( T)
Tarea 5.
24
25
3. Agua
4. 500 ml de alcohol etílico
5. 500 ml de aceite comestible
6. Probeta o recipiente con escala mínima de 50 ml
7. Bitácora
m= V
Análisis de resultados.
26
ma Ca ( Ta )
Ce =
m( T)
Conclusiones.
27
28
Vapor sobrecalentado
29
30
P V = nRT
dP = gdh
PM
= gdh
RT
sabiendo que la temperatura disminuye con la altura T = T0 h
ZP Zh
dP Mg dh
=
P R T0 h
P0 0
P Mg 1 1
ln = ( ln(T0 h) + ln T0 )
P0 R
Mg T0 h
= ln( )
R T0
o bien
h M g= R
P = P0 (1 )
T0
donde
= 0:0065 K=m
P0 = 101:325 kP a
M = 28:97 10 3 Kg=mol
R = 8:31447 J=mol
T0 = 288:15 K
g = 9:80665 m=s2
31
interpolando
77:199 75
T = 91:76 + ( )(99:61 91:76)
100 75
= 92:45 C
interpolando
88 85
Psat = 57:868 + ( )(70:183 57:868) = 65: 257 kP a
90 85
despejando h
P h M g= R
= (1 )
P0 T0
R=M g
P h
= 1
P0 T0
o bien
R=M g
P
1 P0
h=
=T0
sustituyendo
3
65:257 0:0065 8:31447=(28:97 10 9:80665)
1 101:325
h =
0:0065=288:15
= 3559: 5 m
32
33
35
36
344:7 4 325
Tsat = 136:27 + ( )(138:86 136:27)
350 325
= 138:32 C
344:7 4 325
vg = 0:56199 + ( )(0:52422 0:56199)
350 325
= 0:532 17 m3 =kg
la masa
V
m =
v
5: 663 4 10 2 m3
= = 0:106 42 kg
0:532 17 m3 =kg
número de moles
m
n =
M
0:106 42 kg
= = 5: 907 3 mol
18:015 10 3 kg=mol
37
vf = 0:001043 m3 =kg
vg = 1:6941 m3 =kg
vf g = vg vf
= 1:6941 m3 =kg 0:001043 m3 =kg
= 1: 693 1 m3 =kg
38
V = Vf + Vg
mv = mf vf + mg vg
= (m mg )vf + mg vg
o bien
v vf
x =
vf g
v = vf + xvf g
u = uf + xuf g
h = hf + xhf g
39
v = vf + xvf g
= 0:001036 + 0:2 (2:3593 0:001036)
= 0:472 69 m3 =kg
así
V = mv
= (10 kg)(0:472 69 m3 =kg) = 4:7269 m3
Tsat = 15:6 C
(b) calidad
V = 80 lts = 80 10 3 m3
3
V m3
v=m = 80 10
4 kg = 20 10 3
m3 =kg
v vf
x =
vf g
20 10 3 m3 =kg 0:0007437 m3 =kg
=
0:12348 m3 =kg 0:0007437 m3 =kg
= 0:156 89
40
h = hf + xhf g
= 31:21 kJ=kg + (0:156 89)(241:11 kJ=kg 31:21 kJ=kg)
= 64: 141 kJ=kg
Vg = mg vg = xmvg
= (0:156 89)(4 kg)(0:12348 m3 =kg)
= 7: 749 1 10 2 = 77: 491 lts
41
42
Tarea 7.
43
11. En los sistemas modernos de vacío, se han logrado presiones tan bajas
como 10:11 mmHg. Calcule el número de moléculas en un recipiente de
1 m3 a esta presión si la temperatura es de 27 C. (1 atm = 760mmHg)
12. La rueda de una bicicleta se llena con aire a una presión manométrica
de 550 kP a (80 Ib=in2 ) a 20 C. ¿Cuál es la presión manométrica en
la rueda después de manejarla en un día soleado cuando la temperatura
del aire es de 40 C? (Suponga quEl factore el volumen no cambia y
recuerde que la presión manométrica signi…ca la presión absoluta en la
rueda menos la presión atmosférica. Además, suponga que la presión
atmosférica permanece constante e igual a 101 kP a.)
13. Demuestre que un mol de cualquier gas a presión atmosférica (1:01
105 N=m2 ) y a temperatura estándar (273K) ocupa un volumen de 22:4 L.
14. Una campana de buzo cilíndrica de 3 m de diámetro y 4 m de altura con
el fondo abierto se sumerge a una profundidad de 220 m en el océano. La
temperatura en la super…cie es de 25 C y en el fondo, a los 220 m, es de
5 C: La densidad del agua de mar es de 1025 kglm3 . ¿Cuánto subirá el
nivel del agua adentro de la campana cuando se sumerge?
15. Una campana de buzo en forma de cilindro con una altura de 2:50 m está
cerrada en la parte superior y abierta en la parte inferior. La campana
se baja desde el aire al agua de mar ( = 1:025 gr=cm3 ). El aire en la
campana inicialmente está a 20 C. La campana se baja a una profundidad
(medida desde el fondo de la campana) de 82:3 m. A esta profundidad la
temperatura del agua es de 4 C, y la campana está en equilibrio térmico
con el agua.
44
16. Sube una burbuja de gas desde el fondo en un lago con agua limpia a
una profunwdad de 4:2 m y a una temperatura de 5 C hasta la super…cie
donde la temperatura del agua es de 12 C. ¿Cuál es el cociente de los
diámetros de la burbuja en los dos puntos? (Suponga que la burbuja de
gas está en equilibrio térmico con el agua en los dos puntos.)
17. Un cilindro tiene un émbolo movible conectado a un resorte con una con-
stante de 2 103 N=m (vea la …gura)
45
46
47
v = 0:026436 m3 =kg
rT
videal =
P
(461:5 J=kg K)(673:15 K)
= = 0:031066 m3 =kg
1 107 P a
error
v videal
" = 100
v
0:026436 m3 =kg 0:031066 m3 =kg
= 100 = 17:51%
0:026436 m3 =kg
c) grá…ca de compresibilidad
Pcr = 22:06 M P a
Tcr = 647:1 K
presión y temperatura críticas
P 10 M P a
PR = = = 0:453 31
Pcr 22:06 M P a
T 673:15 K
TR = = = 1:040 3
Tcr 647:1 K
factor de compresibilidad
Z = 0:86
volumen especí…co
v = Zvideal
= (0:86)(0:031066 m3 =kg) = 0:026717 m3 =kg
error
v vZ
" = 100
v
0:026436 m3 =kg 0:026717 m3 =kg
= 100 = 1:06%
0:026436 m3 =kg
48
v = 0:027413 m3 =kg
c) grá…ca de compresibilidad
Pcr = 4:059 M P a
Tcr = 374:2 K
presión y temperatura críticas
0:9M P a
PR = = 0:221 73
4:059 M P a
343:15 K
TR = = 0:917 02
374:2 K
factor de compresibilidad
Z = 0:9
volumen especí…co
error
0:027413 m3 =kg 0:027963 m3 =kg
"= 100 = 2%
0:027413 m3 =kg
49
50
resolviendo numéricamente
3
u = 2: 892 2 10 m3 =mol
pero
u
v =
M
3
2: 892 2 10 m3 =mol 2
= 3
= 2: 834 7 10 m3 =kg
102:03 10 kg=mol
error
v vwaals
" = 100
v
0:027413 m3 =kg 2: 834 7 10 2
m3 =kg
= 100 = 3:4%
0:027413 m3 =kg
51
RT C0 1
P = + (B0 RT A0 ) (BWR)
u T 2 u2
bRT a a c
+ + 6 + 3 2 (1 + 2 )e u2 (1)
u3 u u T u
52
error
1:505 M P a 1:5884 M P a
"= 100 = 5:54 %
1:505 M P a
b) van der Waals
MN2 = 28:013 10 3 kg=mol
u = M v = (28:013 10 3 kg=mol)(0:032 7m3 =kg) = 9:16 03 10 4
m3 =mol
Pcr = 3:39 M pa
Tcr = 126:2 K
constantes
27(8:31447 J=mol K)2 (126:2 K)2
a = = 0:137 02 P a m6 =mol2
64(3:39 106 P a)
(8:31447 J=mol K)(126:2 K)
b = = 3:869 10 5 m3 =mol
8(3:39 106 P a)
presión
error
1:505 M P a 1: 495 2 M P a
"= 100 = 0:65%
1:505 M P a
c) Beattie-Bridgeman
A0 = 136:2315 kP a m6 =kmol2
a = 0:02617 m3 =kmol
B0 = 0:05046 m3 =kmol
b = 0:00691 m3 =kmol
c = 4:2 104 K 3 m3 =kmol
u = 0:916 03 m3 =kmol
RT c b A0 (1 ua )
P = (1 )(u + B 0 (1 ))
u2 uT 3 u u2
4
(8:31447)(175) 4:2 10 0:00691
= (1 )(0:916 03 + 0:05046(1 ))
0:916 032 0:916 03 1753 0:916 03
0:02617
136:2315(1 0:916 03 )
0:916 03 2
= 1504: 5 kP a
53
error
1:505 M P a 1:5043 M P a
"= 100 = 0:046%
1:505 M P a
54
además, Qa ; Qc ; W > 0.
Motor térmico. Dispositivo termodinámico cíclico que convierte el calor
en trabajo, donde
Qa > Qc
W por el sistema
Motores:
55
1-2. Compresión isotérmica del gas con calor cedido a la fuente fría.
2-3. Aumento de temperatura a volumen constante.
3-4. Expansión isotérmica del gas con calor absorbido de la fuente caliente.
4-1. Descenso de la temperatura a volumen constante.
Ciclo Stirling
56
Ciclo Rankine
El ciclo Rankine de una central térmica consta de seis pasos:
1-2. Aumento de presión y temperatura de agua, mediante una bomba, del
condensador hacia la caldera.
2-3. Calentamiento a presión constante hasta la saturación del agua.
3-4. Calentamiento isobárico e isotérmico del agua hasta vapor saturado.
4-5. Recalentamiento del vapor.
5-6. Expansión adiabática del vapor, disminuyedo temperatura y presión.
6-1. Condensación isobárica e isotérmica del vapor a agua saturada nueva-
mente.
Observe que Qc 6= 0
57
Rendimiento térmico
Qc T4 T1
= 1 =1
Qa T3 T2
1
= 1 1
(V1 =V2 )
58
= 0:67 = 67%
Observe que Qc 6= 0
Ciclo Diesel
59
Rendimiento térmico
1 1
1 ( rx ) ( re )
=1 1 1
rx re
donde
V1
rx = relación de expansión
V3
V1
re = relación de compresión
V2
Observe que Qc 6= 0. En la práctica la relación de compresión de un mo-
tor de diesel puede ser mucho mayor que la de un motor de gasolina por que
no hay posibilidad de preignición, ya que sólo se comprime aire. Con valores
caracteristicos, re = 15; rx = 5; = 1:5
= 64%
Ciclo Carnot
60
5.3 Frigorí…co
Frigorí…co o refrigerador. Dispositivo termodinámico cíclico cuyo propósito
es extraer calor Qa de una fuente fría y ceder una cantidad mayor de calor Qc
a otra fuente caliente mediante trabajo W realizado sobre el sistema.
Qc > Qa
W sobre el sistema
1-2. Compresión isotérmica del gas con calor cedido a la fuente caliente.
2-3. Descenso de temperatura a volumen constante.
3-4. Expansión isotérmica del gas con calor absorbido de la fuente fría.
4-1. Aumento de la temperatura a volumen constante.
Observe que W 6= 0
61
62
Qa
= 5
Qc Qa
5
Qa = Qc
6
por lo tanto
Qc
=6
W
el calor cedido a la fuente caliente es seis veces mayor que el trabajo em-
pleado. Esto es, resultaría más económico calentar un compartimento enfriando
su exterior! El dispositivo que utiliza este proceso optimizador se le denomina
bomba de calor.
C ) K
K ) C
63
Tarea 8.
64
65
66