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Laboratorio Procesos Electro Metalúrgicos
UNIVERSIDAD SANTIAGO DE CHILE

FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA METALÚRGICA
LABORATORIO DE PROCESOS ELECTROMETALÚRGICOS
ELECTRODOS DE REFERENCIA
Ayudante: Tamara Droguett
Integrantes: Hector Godoy
Juan Leon
Profesor: Dr. Gerardo Cifuentes
Fecha de entrega: 20/04/2016
1
Resumen.
En esta experiencia, se estudiaron distintos casos de electrodos de referencia, lo
cual consiste en armar una pila, para medir su electro potencial de reacción, los
cuales tienen un punto cero distintos unos de otros, para luego llevarlos al sistema
estándar de referencia, esto quiere decir, que se comparó ante el electrodo neutro
de hidrogeno.
2
Índice.
1. INTRODUCCION........................................................................................................ 5
2. OBJETIVOS ................................................................................................................... 6
3. MARCO TEORICO...................................................................................................... 7
3.1.Electrodo de referencia. ............................................................................................ 7
3.2Ley de Nernst. ............................................................................................................. 8
3.3.Soluciones Sobre Saturadas ...................................................................................... 8
3.4.Molaridad ................................................................................................................... 8
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ..................................................................... 9
4.1 Pila Cu-Fe .................................................................................................................... 9
4.2 Pila Cu-Zn ................................................................................................................. 10
5. RESULTADOS ............................................................................................................... 11
5.1Resultados Teóricos. ................................................................................................. 11
5.1.1. Semi-Pilas .......................................................................................................... 11
5.1.2. Calculo para la diferencia de potencial ........................................................ 12
5.2 Resultados Experimentales. ................................................................................... 13
5.3 Comparación de resultados. .................................................................................. 13
6.Concluciones. .................................................................................................................. 15
6.1. Juan León. ................................................................................................................ 15
6.2. Héctor Godoy. ......................................................................................................... 15
7.Discusiones. ..................................................................................................................... 16
7.1. Juan León. ................................................................................................................ 16
7.2. Héctor Godoy. ......................................................................................................... 17

3
8.Bibliografía....................................................................................................................... 18
9.ANEXO ............................................................................................................................ 19
9.1. Calculos Según La Molaridad ............................................................................... 19
4
1. INTRODUCCION
Al sumergir un electrodo en una solución acuosa que contiene sus iones, se

establece un equilibrio energético “Redox” vinculado al paso de oxidante a
reductor y viceversa. Existe un potencial estándar de una reacción electroquímica,
que se produce cuando todos los compuestos que participan en la reacción están
en su estado estándar (sólidos y líquidos puros, especies disueltas en una
concentración de 1 mol/litro).
Un proceso de electrólisis, las transformaciones químicas llevan asociadas

un intercambio de carga eléctrica. En la unidad de electrólisis ocurren a nivel de
electrodos, las transformaciones químicas con intercambio de carga eléctrica se
clasifican en dos procesos: Anódico y Catódico. El proceso ANÓDICO ocurre la
trasformación de un reactivo reductor presente en el electrolito. El proceso
CATÓDICO ocurre la transformación de un reactivo oxidante presente en el
electrolito. Si se desea cuantificar una magnitud física, se define en primer lugar
una “unidad patrón o referencial” y se refiere la medida a ese patrón. En
electroquímica se utilizan electrodos de referencia como los elementos de
comparación para cuantificar tensiones de electrodo.
5
2. OBJETIVOS
 Comprender el uso de la ecuación de Nernst.
 Comprender lo que es un electrodo de referencia.
 Verificar si se cumple la ecuación de Nernst.
6
3. MARCO TEORICO
3.1.Electrodo de referencia.
Cuando un electrodo se coloca en contacto con un electrolito, se crea entre ambos

una diferencia de potencial. Esta diferencia no puede ser medida de manera
absoluta, por lo tanto se mide en comparación con un electrodo especial, un
electrodo patrón, que es el electrodo de referencia.
El electrodo a escoger, debe ser uno que no reaccione, con el electrolito, el cual por
estándar, corresponde a un electrodo de platino-platinado, sobre el cual se hace
fluir hidrogeno, en estado gaseoso, a una presión de una atmosfera, a una
temperatura de 25°C y debe ser sumergido en una solución acida, la cual
corresponde al electrolito.
Ante este caso existe una función que relaciona el potencial eléctrico del electrodo,
con la acides del electrolito.
𝐸 = 0.059𝑝𝐻
Ecuación 3.1: Relación entre el potencial eléctrico y el pH.
Si se toma como referencia, el electrodo de hidrogeno, el potencial del metal

sumergido en una solución de sus iones, su actividad será uno, la cual corresponde
a la fuerza electromotriz de la pila, en la cual el semi-elemento metal/solución de
sus iones actúa como polo positivo (Cátodo) y el electrodo de hidrogeno, actúa
como polo negativo (Ánodo).
El potencial de la pila, se puede calcular mediante la siguiente formula.

𝐸𝑝𝑖𝑙𝑎 = 𝐸𝐶𝑎𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸𝐴𝑛𝑜𝑑𝑜
Ecuación 3.2: Electropotencial de pila.
De esta ecuación podemos determinar, si la reacción será espontanea o no. La

reacción de reducción será espontanea, si el potencial de la pila es mayor a cero. Al
contrario, si el potencial de la pila es menor a cero, el metal que utilizamos como
cátodo, se oxidara.
7
3.2Ley de Nernst.
La ecuación de Nernst, es utilizada, para determinar el potencial de reducción de

los electrodos, en condiciones distintas a las estándares.
𝑅∗𝑇 𝑎𝑀𝑒 𝑛+
𝐸𝑡ℎ = 𝐸0 + ∗ ln
𝑛∗𝐹 𝑎𝑀𝑒 𝑛0
Ecuación 3.3: Ecuación de Nernst.
Donde:
 Eth = Potencial de la reacción electroquímica (V).
 E0 = Potencial estándar de la reacción electroquímica (V).
 R = Constante de los gases (1.987cal/mol*K).
 T = Temperatura absoluta (°K)
 n = Numero de electrones, que participan en la reacción.
 F = Constante de Faraday (23060 cal/volt, equivalente a 96500 coulomb)
 aMen+ =Actividad de la especie metálica disuelta en el electrolito, la cual en
un medio acuoso diluido es posible que esta sea equivalente a su Molaridad.
 aMem0 = Actividad de la especie metálica, la cual será unitaria, si el electrodo
metálico, es el mismo que la especie metálica que se encuentra en solución.
3.3.Soluciones Sobre Saturadas
El término sobresaturación se refiere a una solución que ha pasado el límite de

soluto que el solvente puede admitir, por lo que este exceso de soluto aparece
como un precipitado
3.4.Molaridad
También llamada concentración molar, es una medida de la concentración de él

soluto comprendido en la disolución, pudiendo ser especie molecular, iónica o
atómica. La fórmula de molaridad comprende, los moles del soluto, en litros de
solución.
8
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
4.1 Pila Cu-Fe
1. Preparar una solución con una concentración de cobre de 0,1 molar sulfato de
hierro penta-hidratado (𝐹𝑒𝑆𝑂4 ∗ 5𝐻2 O), en un volumen de 200 ml de agua
destilada y 20 ml de ácido sulfúrico.
2. Introducir una pieza de cobre en la solución con 𝐶𝑢𝑆𝑂4 conectada a un cable,
debe separada por medio un cristal con otra solución, pero conectada a su vez
con un puente salino.
3. Introducir una pieza de hierro (en este caso un clavo) a la misma solución,
tomando la precaución que el hierro y el cobre no se toquen
4. Realizar la lectura de potencial en el tester.
5. Repetir los pasos 1 a 5 con concentraciones de 0,5 y 1 molar sulfato de hierro
penta-hidratado (𝐹𝑒𝑆𝑂4 ∗ 5𝐻2 O
Figura 4.1 Montaje de la pila Cu-Fe
Figura 4.1 Montaje de la pila Cu-Fe
9
4.2 Pila Cu-Zn

 Preparar solución con 150 ml de Zn (PLS) con 25 ml de 𝐻2 𝑆𝑂4
 Introducir una pieza de cobre en la solución con 𝐶𝑢𝑆𝑂4 conectada a un cable,
debe separada por medio un cristal con otra solución, pero conectada a su vez
con un puente salino.
 Introducir una pieza de cinc a la misma solución, tomando la precaución que el
cinc y el cobre no se toquen.
 Realizar la lectura de potencial en el tester.
Figura 4.2 Montaje de la pila Cu-Zn
10
5. RESULTADOS
5.1Resultados Teóricos.
5.1.1. Semi-Pilas
Primero se debe hacer los cálculos para verificar que potencial poseen nuestras
semi-pila según la concentración y verificando esta con la ley de Nernst en su
manera simplificada
0.059 𝑎
𝐸𝑇𝐻 = 𝐸0 − ∗ log 𝑎 𝑜𝑥 (Ecuación 5.1)
𝑛 𝑟𝑒𝑑
 Para el Zn:
Tenemos una concentración de 0.26 M de 𝑍𝑛2+ y sabemos que la reacción de

reducción 𝑍𝑛2+ + 2𝑒 − → 𝑍𝑛0 con 𝐸0 = −0,76 𝑉𝐸𝑁𝐻 y con Ecuación 5.1 tendremos
lo siguiente
0.059 1
𝐸𝑇𝐻 = 1.1 − ∗ log
2 0.26
𝐸𝑇𝐻 = 1.0829 𝑉𝐸𝐶𝑢
𝐸𝑇𝐻 = 0.7429 𝑉𝐸𝑁𝐻
 Para el Fe
Para este caso la concentración variara, pero tenemos que tomar en cuenta que la
ecuación de reducción es 𝐹𝑒 2+ + 2𝑒 − → 𝐹𝑒 0 con 𝐸0 = −0,44 𝑉𝐸𝑁𝐻 por lo tanto
tendremos:
1. Para la concentración 0,1 M

0.059 1
𝐸𝑇𝐻 = −0.78 − ∗ log ( )
2 0,1
𝐸𝑇𝐻 = −0.81 𝑉𝐸𝐶𝑢
𝐸𝑇𝐻 = −0,47 𝑉𝐸𝑁𝐻
11
2. Para la concentración 0,5 M

0.059 1
𝐸𝑇𝐻 = −0.78 − ∗ log ( )
2 0,5
3. Para la concentración 1 M
0.059 1
𝐸𝑇𝐻 = −0.78 − ∗ log ( )
2 1
 Para el Cu
Sabemos que la solución de 𝐶𝑢2+ tiene una concentración 1,269 M y que la
reacción de reducción es 𝐶𝑢2+ + 2𝑒 − → 𝐶𝑢0 por lo que la ecuación quedar:
0.059 1
𝐸𝑇𝐻 = 0,34 − ∗ log ( )
2 1.269
𝐸𝑇𝐻 = 0.337 𝑉𝐸𝑁𝐻
5.1.2. Calculo para la diferencia de potencial
Para las distintas pilas tenemos los calculo de potencia en regido la siguiente
formula
∆𝐸 = 𝐸𝐶á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸Á𝑛𝑜𝑑𝑜 (Ecuacion 5.2)
Por lo tanto utilizando la ecuación 5.2 para cada pila con respectivo cátodo y ánodo
tendremos:
 Para la concentración de 0.1 M 𝐹𝑒 2+
∆𝐸 = 0.337𝑉𝐸𝑁𝐻 − (−0.47)𝑉𝐸𝑁𝐻
∆𝐸 = 0.807 𝑉
12
 Para la concentración de 0.5 M 𝐹𝑒 2+
∆𝐸 = 0.337𝑉𝐸𝑁𝐻 − (−0.449)𝑉𝐸𝑁𝐻
∆𝐸 = 0.786 𝑉
 Para la concentración de 1 M 𝐹𝑒 2+
∆𝐸 = 0.337𝑉𝐸𝑁𝐻 − (−0.44)𝑉𝐸𝑁𝐻
∆𝐸 = 0.777 𝑉
 Para la concentración de
∆𝐸 = 0.337𝑉𝐸𝑁𝐻 − (−0.743)𝑉𝐸𝑁𝐻
∆𝐸 = 1.08 𝑉
Para esta pila tenemos para el planteamiento de esta pila
5.2 Resultados Experimentales.
Tabla 5.1 Potenciales eléctricos obtenidos midiendo cada pila.

Potencial eléctrico
Muestra medido(V)
Sol. De 𝐹𝑒𝑆𝑂4 , de 0,1M 0,67
Sol. De 𝐹𝑒𝑆𝑂4 , de 0,5M 0,66
Sol. De 𝐹𝑒𝑆𝑂4 , de 1M 0,64
Sol. De Zn 0,81
5.3 Comparación de resultados.
A continuación mostraremos una comparación del voltaje que registro nuestro

experimento en cada una de la soluciones con su respectivo valor teórico esperado.
Tabla 5.2 Comparación de los valores de los potenciales teóricos y experimentales.

Potencial eléctrico Potencial eléctrico teórico
Muestra experimental (V) (V)
Sol. de 𝐹𝑒𝑆𝑂4 , de 0,1M 0,67 0.807
Sol. de 𝐹𝑒𝑆𝑂4 , de 0,5M 0,66 0.786
Sol. de 𝐹𝑒𝑆𝑂4 , de 1M 0,64 0.777
Sol. de Zn 0,81 1.08
13
5.4 Comparación Experiencia 1
En esta parte se hará una comparación con la experiencia 1 en la cual se trabajó con
una celda galvánica de Cu-Zn en la cual se obtuvo un potencial 0.7 V presentando
el siguiente montaje:
A continuación se mostrara una tabla entre las dos experiencias en donde

compararemos las principales características de cada una:
Tabla 5.3 Comparación de la Pila Cu-Zn en la experiencia 1 y experiencia 2.
Experiencia 1 Experiencia 2
Concentración de 𝑍𝑛2+ (M) 0,25 0,26
Concentración de 𝐶𝑢2+ (M) 1,269 1,269
Voltaje medido (V) 0,7 0,81
14
6.Concluciones.
6.1. Juan León.
 Se comprendió la ecuación de Nernst, y su uso.

 Se comprendió el uso, la importancia, como armar y lo que es un electrodo
de referencia.
 Se observo que la ecuación de Nernst no se cumplió.
6.2. Héctor Godoy.
 Se logró comprender el uso de la ecuación de Nernst, tanto como pila como

semi-pilas
 Se logró comprender lo que es un electrodo de referencia, como utilizarlos y
su comprender su importancia
 Se observó que la ecuación de Nernst no se cumplió.
15
7.Discusiones.
7.1. Juan León.
 La diferencia apreciada, en los potenciales eléctricos teóricos y

experimentales, puede que se deban a errores experimentales y de cálculo,
debido a que se asumió que la temperatura era de 25°C y la presión
atmosférica, era de 1Atm, cosa que en realidad se desconoce, debido a que
no contamos con un termómetro ni un barómetro en el laboratorio, además
cabe destacar que para la solución utilizada, se utilizó agua de grifo, la cual
contiene iones, los cuales pueden perjudicar la precisión de las mediciones.
 Al desconocer el valor de la molaridad del CuSO4 utilizamos el que algunos
archivos decían que era la molaridad de saturación de este.
16
7.2. Héctor Godoy.
En esta experiencia se pudo en el funcionamiento y la utilidad que tiene los

electrodos de referencia, esto visto al momento de comparar las dos pilas
(Cu-Fe y Cu-Zn) el hecho de tener un electrodo de referencia (el cobre) y
medir la diferencia de potencial con otro electrodo podemos incluso saber el
material que este es solo sabiendo de que está compuesto nuestro electrodo
de referencia. Esto a nivel de laboratorio se puede ver, pero con un cierto
error, esto visto en la tabla 5.2 en donde la diferencia de potenciales
experimentales y teóricos varía, esto debido a una serie de inconvenientes
los laboratorios y sus implementos. A continuación se enumerar algunos de
esto inconvenientes
1. No se midieron la temperatura y la presión del laboratorio, por lo cual se
tuvieron que considerar valores estándares, considerando la temperatura
con 25°C y la presión 1 Atm.
2. De desconocía la concentración de la solución de Sulfato de Cobre por lo
cual se tuvo que recurrir de nuevo a valores estándares para esta,
considerando que una solución saturada de Sulfato de Cobre a 25°C es de
1,3605 M con un coeficiente de actividad de 0,0374.
3. Para preparar las soluciones se utilizó agua de la llave por lo cual la
participación de otros iones se debe considerar para el desarrollo de la
experiencia.
Para el caso de la pila Cu-Zn se debe hacer un alcance con respecto a la

comparación de la experiencia 1 y la experiencia 2. Para esto nos
enfocaremos en la tabla 5.3 en donde podemos ver las concentraciones son
muy similares, por lo que diremos que un factor de gran importancia para
tener un cambio en la medición del voltaje es el puente salino.
17
8.Bibliografía.
 Departamento de química, universidad autónoma de mexico (2016).
Electrodos de medida y referencia. [online] Available at:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/ELECTRODOSDEMED
IDAYDEREFERENCIA_22645.pdf [Accessed 16 Apr. 2016].
 Laguia2000.com (2016). Ecuacion de Nernst. [Online] Available at:
http://quimica.laguia2000.com/ecuaciones-quimicas/ecuacion-de-
nernst [Accessed 16 Apr. 2016].
 Academiatesto.com (2016). Electrodo de referencia. [Online] Available at:
http://www.academiatesto.com.ar/cms/el-electrodo-de-referencia
[Accessed 16 Apr. 2016].
 Universidad nacional de la plata (2016). Electroquimica. [Online]
Available
at:http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/correlacion/Info_Promo/Mater
ial%20Complementario/Diapos/Naturales/Electroquimica2013.pdf
 Academia.edu (2016). Electrodo de referencia. [Online] Available at:
https://www.academia.edu/5432903/Electrodos_de_referencia
18
9.ANEXO
9.1. Calculos Según La Molaridad
Para realizar los cálculos de los gramos de sulfatos de hierro pentahidratado

utilizaremos la siguiente ecuación
𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑀𝑜𝑙𝑎𝑟𝑖𝑑𝑎𝑑 =
𝐿𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Para la solución de 0.1 molar, utilizaremos la ecuación (.1) y luego haremos una
regla de tres sabiendo que el peso molecular del sulfato de hierro pentahidratado
es de 242g/mol y que se utilizara una solución de 220 ml
0.1 𝑀 =
0.22 𝐿
𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 0.022 𝑚𝑜𝑙
Luego tenemos que
1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 ∗ 5𝐻2 𝑂 = 242 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝐹𝑒𝑆𝑂4 ∗ 5𝐻2 𝑂

0.022 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 ∗ 5𝐻2 𝑂 = 𝑋 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝐹𝑒𝑆𝑂4 ∗ 5𝐻2 𝑂
Por lo tanto la cantidad de gramos de 𝐹𝑒𝑆𝑂4 ∗ 5𝐻2 𝑂 es de 5.324 (g).
Utilizando el mismo método pero ahora con una concentración de 0.5 M

tendremos lo siguiente.
0.5 𝑀 =
0.22 𝐿
En su efecto, calculamos

19
Por últimos para la solución 1 molar realizamos el mismo procedimiento que

ambos cálculos anteriores
1𝑀 =
0.22 𝐿
Luego tenemos que

20

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Ayudante: Tamara Droguett

Integrantes: Hector Godoy

Profesor: Dr. Gerardo Cifuentes

Fecha de entrega: 20/04/2016

3.1.Electrodo de referencia. ............................................................................................ 7

3.2Ley de Nernst. ............................................................................................................. 8

3.3.Soluciones Sobre Saturadas ...................................................................................... 8

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ..................................................................... 9

4.1 Pila Cu-Fe .................................................................................................................... 9

4.2 Pila Cu-Zn ................................................................................................................. 10

5.1Resultados Teóricos. ................................................................................................. 11

5.1.1. Semi-Pilas .......................................................................................................... 11

5.1.2. Calculo para la diferencia de potencial ........................................................ 12

5.2 Resultados Experimentales. ................................................................................... 13

5.3 Comparación de resultados. .................................................................................. 13

6.1. Juan León. ................................................................................................................ 15

6.2. Héctor Godoy. ......................................................................................................... 15

7.1. Juan León. ................................................................................................................ 16

7.2. Héctor Godoy. ......................................................................................................... 17

9.1. Calculos Según La Molaridad ............................................................................... 19

Al sumergir un electrodo en una solución acuosa que contiene sus iones, se

Un proceso de electrólisis, las transformaciones químicas llevan asociadas

Cuando un electrodo se coloca en contacto con un electrolito, se crea entre ambos

Si se toma como referencia, el electrodo de hidrogeno, el potencial del metal

El potencial de la pila, se puede calcular mediante la siguiente formula.

Ecuación 3.2: Electropotencial de pila.

De esta ecuación podemos determinar, si la reacción será espontanea o no. La

La ecuación de Nernst, es utilizada, para determinar el potencial de reducción de

El término sobresaturación se refiere a una solución que ha pasado el límite de

También llamada concentración molar, es una medida de la concentración de él

Figura 4.1 Montaje de la pila Cu-Fe

Figura 4.1 Montaje de la pila Cu-Fe

4.2 Pila Cu-Zn

Figura 4.2 Montaje de la pila Cu-Zn

Tenemos una concentración de 0.26 M de 𝑍𝑛2+ y sabemos que la reacción de

1. Para la concentración 0,1 M

2. Para la concentración 0,5 M

5.1.2. Calculo para la diferencia de potencial

∆𝐸 = 𝐸𝐶á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸Á𝑛𝑜𝑑𝑜 (Ecuacion 5.2)

 Para la concentración de 0.1 M 𝐹𝑒 2+

 Para la concentración de 0.5 M 𝐹𝑒 2+

5.2 Resultados Experimentales.

Tabla 5.1 Potenciales eléctricos obtenidos midiendo cada pila.

5.3 Comparación de resultados.

A continuación mostraremos una comparación del voltaje que registro nuestro

Tabla 5.2 Comparación de los valores de los potenciales teóricos y experimentales.

5.4 Comparación Experiencia 1

A continuación se mostrara una tabla entre las dos experiencias en donde

Tabla 5.3 Comparación de la Pila Cu-Zn en la experiencia 1 y experiencia 2.

Concentración de 𝑍𝑛2+ (M) 0,25 0,26

Concentración de 𝐶𝑢2+ (M) 1,269 1,269

Voltaje medido (V) 0,7 0,81

 Se comprendió la ecuación de Nernst, y su uso.

 Se logró comprender el uso de la ecuación de Nernst, tanto como pila como

 La diferencia apreciada, en los potenciales eléctricos teóricos y

7.2. Héctor Godoy.

En esta experiencia se pudo en el funcionamiento y la utilidad que tiene los

Para el caso de la pila Cu-Zn se debe hacer un alcance con respecto a la

Para realizar los cálculos de los gramos de sulfatos de hierro pentahidratado

1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 ∗ 5𝐻2 𝑂 = 242 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝐹𝑒𝑆𝑂4 ∗ 5𝐻2 𝑂

Utilizando el mismo método pero ahora con una concentración de 0.5 M