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CONCENTRACIÓN

Cuando se tiene más de un componente en una mezcla y en particular en el caso de reacciones en


solución: uno o más solutos disueltos en un solvente la concentración de un determinado soluto
representa la cantidad del mismo que hay en una proporción definida de solvente o solución.

Existen diversas maneras de expresarlo (todas ellas interconvertibles entre sí):

a) Peso por unidad de volumen (unidades másicas): lb/pie3; kg/m3; g/l; g/dm3; mg/ml
b) Moles por unidad de volumen (unidades molares): lbmol/pie3; gmol/l (molaridad); gmol/cm3;
μmol/ml.
c) Partes por millón (para soluciones muy diluidas) (es una forma de fracción en peso).
d) Normalidad (equivalentes/litro)
e) Molalidad (moles/1000 g de solvente)

Normalmente se usarán las de tipo a) o b)

Unidades másicas Unidades molares


ρi = concentración de masa de i [masa i / V] Ci = ρi/Mi concentración molar de i [moles i / V]
ρ = Σi ρi = densidad de la mezcla [masa total / V] C = Σi Ci concentración molar de la mezcla [moles
totales / V]
wi = ρi/ρ fracción de masa o peso de i [masa i / xi , yi = Ci/C fracción molar de i [moles i / moles
masa total] totales]

-1-
De las equivalencias entre definiciones salen:

C = Σi Ci = Σi (ρi/Mi) = ρΣi (wi/Mi)


ρ = Σi ρi = Σi (MiCi) = CΣi (xiMi)
PM = M = ρ/C = Σi (MiCi)/C = Σi (xiMi) = masa total / V
moles totales / V

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ECUACIÓN QUÍMICA Y ESTEQUIMETRÍA
La ecuación química suministra información precisa sobre las sustancias intervinientes en la
reacción y sobre el número de cada una de ellas que se consumen o producen.
(1)C7H16 + 11O2 → 7CO2 + 8H2O
Significa que:
- Reaccionan C7H16 y O2 para dar CO2 y H2O.
- Por cada molécula, gmol o lbmol de heptano que reacciona lo hacen 11 de O2 y se producen 7 de
CO2 y 8 de H2O.

- Se trabaja siempre con moléculas o moles, no con pesos.


La estequiometría trata de los pesos combinados de elementos y compuestos.
Las relaciones obtenidas entre los coeficientes numéricos de la ecuación química son las relaciones
estequiométricas que permiten calcular los moles de una sustancia equivalentes a los moles de otra
sustancia.
Un procedimiento “normalizado” para trabajar con ecuaciones químicas es:
a) Calcular el número de moles de la sustancia representada por la base.
b) Cambiar éstos a moles de producto requerido aplicando la relación estequiométrica adecuada (la
que se obtiene de la ecuación química)

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c) Cambiar los moles de productos a la base en peso si esto es necesario para los cálculos.
Supongamos que hay 10 lb de C7H16 y se quiere saber cuántas lb de CO2 se formarán por
combustión total.
Base: 10 lb de C7H16 Componente PM
C7H16 100
O2 32
CO2 44
1 lb mol 7 lbmol H2 O 18

C7H16 + 11O2 → 7CO2 + 8H2O


(a) 10 lb C7H16
100 lb C7H16 = 0.1 lbmol C7H16
lbmol C7H16
(b) 0.1 lbmol C7H16 × 7 lbmol CO2
1 lbmol C7H16 = 0.7 lbmol CO2

(c) 0.7 lbmol CO2 × 44 lb CO2


1 lbmol CO2 = 30.8 lb CO2

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REACCIONES INCOMPLETAS
La única forma de que los reactivos se conviertan totalmente en productos (deseados) es que:
- Estén en proporción estequiométrica,
- Reaccionen totalmente
- No haya reacciones secundarias o en paralelo

Esto en los casos reales no ocurre.

Se deben caracterizar cuantitativamente los sistemas reales. Se usan, entre otros, los conceptos de:
REACTIVO LIMITANTE: Es aquel que se encuentra en la mínima cantidad estequiométrica (en
términos simples es el que se agotaría primero).
EXCESO DE REACTIVO: Es el reactivo en exceso con respecto al reactivo limitante. El
porcentaje de exceso está basado en la cantidad requerida para reaccionar con el reactivo limitante
de acuerdo con la ecuación química.
% de exceso= 100×moles en exceso .
Moles requeridos para reaccionar con el reactivo limitante

Moles en exceso= Moles disponibles-Moles necesarios para reaccionar con el reactivo limitante

Salen de la estequiometría

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Aunque, en la realidad, sólo una parte del reactivo limitante reaccionara, los moles requeridos y el
exceso siempre se basan en la cantidad total del reactivo limitante.
PORCENTAJE DE CONVERSIÓN: Proporción de cualquiera de los reactivos que se transforma
en productos. Está relacionado con el grado de consumación de una reacción, el cual normalmente se
define como el porcentaje o fracción del reactivo limitante que se convierte en producto. La base del
porcentaje de conversión o del grado de consumación siempre debe especificarse.
RENDIMIENTO: Para un solo reactivo y producto es el peso o moles del producto final dividido
por el peso o moles del reactivo inicial. En el caso de que sean + de 1 reactivo o producto se deberá
especificar respecto de cuáles se calcula.

EJEMPLOS SIMPLES

Se emplea SO3Na2 para eliminar O2 del agua de alimentación a calderas. La reacción que ocurre es:
2SO3Na2 + (1)O2 → 2SO4Na2

¿Cuántas lb de SO3Na2 se requieren para eliminar el O2 de 8.33×106 lb de agua con un contenido de


10 ppm de O2 disuelto y al mismo tiempo mantener un exceso de 35%?

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SO3Na2

PM SO3Na2 = 126 SO4Na2

H2O (8.33×106 lb) TANQUE H2O (8.33×106 lb)


(sin O2)
10 ppm O2
SO3Na2 (el exceso del 35%)

Cantidad de O2= 8.33×106 lb H2O× 10 lb O2 =83.3 lb O2


(1000000×10) lb H2O

Cantidad de SO3Na2= 83.3 lbO2 x 1 lbmol O2 × 2 lbmol SO3Na2 × 126 lb SO3Na2 × 1.35
32 lb O2 1 lbmol O2 1 lbmol SO3Na2

Moles de O2 Relación estequiométrica

Moles de SO3Na2

Peso teórico de SO3Na2

Peso de SO3Na2 con un exceso del 35%


Cantidad de SO3Na2 = 885 lb

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10 kg de SPb y 3 kg de O2 reaccionan para dar 6 kg de Pb y 1 kg de PbO2. El único subproducto es
SO2. Calcular:
a) La cantidad de SPb que no reacciona.
b) La cantidad de SO2 formado.
c) El % de conversión de SPb a Pb.

Compuesto kg PM gmol
SPb 10 239 41.9
O2 3 32 93.7
Pb 6 207 29.0
PbO2 1 239 4.19
SO2 64
Reacciones posibles: 1SPb + 1O2 → 1Pb + 1SO2 (1)
1SPb + 2O2 → 1PbO2 + 1SO2 (2)

La relación máxima de consumo O2/SPb sería que ocurriese sólo la reacción (2). En este caso se
necesitan 2 moles de O2 por cada mol de SPb. Aún en ese caso extremo hay exceso de O2 ∴ EL
REACTIVO LIMITANTE ES EL SPb.

a) Todo el SPb que reaccionó dio Pb o PbO2


moles de SPb reaccionados = 29(como Pb) + 4.19 (como PbO2) = 33.19.
SPb sin reaccionar = 41.9 - 33.19 = 8.71 gmol = 2.08 kg SPb.

-8-
b) Por cada mol de SPb reaccionado se forma 1 de SO2 → 33.19 moles de SO2.
33.19 gmol SO2× 64 g SO2× 1 kg = 2.12 kg SO2
1 gmol SO2 1000 g

c) Se partió de 10 kg (41.9 gmol) de SPb y se produjo 6 kg de Pb (29.0 gmol)


Conversión de SPb a Pb (%)= 100× 29.0 = 69.4%
41.9

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BALANCES DE MATERIA
La forma general es muy simple:

[Acumulación] = [Entrada] – [Salida] + [Generación] – [Consumo]

[Velocidad de Acumulación] = [Velocidad de Entrada Neta] + [Velocidad de Producción]


Pueden aplicarse a:

Estado
transitorio
MASA TOTAL SISTEMAS EN
ABIERTOS Estado
MASA DE UN estacionario
COMPONENTE EN

SISTEMAS
MASA DE UNA CERRADOS
ESPECIE ATÓMICA

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NOMENCLATURA:
m = masa total del sistema al tiempo t
mq = masa que entra por la sección q del sistema
mi = masa del componente i en el sistema al tiempo t
mq,i = masa del componente i que entra por la sección q
mi(E) = masa de la especie atómica i en el sistema al tiempo t

wq = velocidad de flujo de masa total a través de la sección q


wq,i = velocidad de flujo del componente i a través de la sección q
wq,i(E) = velocidad de flujo de la especie atómica i a través de la sección q
wn = velocidad de entrada de masa por medios ≠ del flujo volumétrico
wn,i = velocidad de entrada del componente i por medios ≠ del flujo volumétrico
wn,i(E) = velocidad de entrada de la especie atómica i por medios ≠ del flujo volumétrico

De la misma forma existen mn, mn,i, mn,i(E).

Los w y m tienen signo: Son (+) si entran al sistema y (-) si salen.

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BALANCES DE MASA TOTAL

[Acumulación de masa total] = [Entrada neta de masa total]


Q

∑m + ∑m
N

Δm = q n
q =1 n =1

Casos particulares:
Sistema continuo en estado estacionario:
Q

∑m + ∑m
N

Δm = 0 = q n
q =1 n =1

Sistema discontinuo:

∑m
N

Δm = 0 = n
n =1

------
[Velocidad de acumulación de masa total] = [Velocidad neta de entrada neta de masa total]
Q

∑w + ∑w
N
dm
= q n
dt q =1 n =1

- 12 -
Casos particulares:
Sistema continuo en estado estacionario:
Q

∑w + ∑w
N
dm
=0= q n
dt q =1 n =1

Sistema cerrado:

∑w
N
dm
= n
dt n =1

BALANCE DE MASA DE COMPONENTE O ESPECIE MOLECULAR

[Acumulación de masa [Entrada neta de masa del [Producción neta de masa


= +
del componente i] componente i] del componente i]
Q t1

∑ m + ∑ m + ∫ R dt
N

Δmi = q ,i n ,i i
q =1 n =1 t0

- 13 -
Casos particulares:
Sistemas contínuos en estado estacionario:
Q t1

∑ m + ∑ m + ∫ R dt
N

Δmi = 0 = q ,i n ,i i
q =1 n =1 t0

Sistema cerrado:
t1

∑ m + ∫ R dt
N

Δmi = 0 = n ,i i
n =1 t0

[Velocidad neta de [Velocidad neta de


[Velocidad de acumulación
= entrada de masa del + generación de masa del
de masa del componente i]
componente i] componente i]
Q

∑w + ∑w
N
dmi
= q ,i n ,i + Ri
dt q =1 n =1

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Casos particulares:
Sistema abierto en estado estacionario:
Q

∑w + ∑w
N
dmi
=0= q ,i n ,i + Ri
dt q =1 n =1

Sistema cerrado:

∑w
N
dmi
=0= n ,i + Ri
dt n =1

BALANCE DE ESPECIES ATÓMICAS

[Acumulación de masa de la [Entrada neta de masa de la


=
especie atómica i] especie atómica i]
Q

∑ ∑
N

Δmi( E ) = mq( E,i ) + mn( E,i )


q =1 n =1

- 15 -
Casos particulares:

Sistema abierto en estado estacionario:


Q

∑ ∑
N

Δm (E)
i =0= m (E)
q ,i + mn( E,i )
q =1 n =1

Sistema cerrado:


N

Δm (E)
i =0= mn( E,i )
n =1

[Velocidad de acumulación [Velocidad neta de entrada de la


=
de la especie atómica i] especie atómica i]
Q

∑ ∑
N
dmi( E )
= w (E)
q ,i + wn( E,i )
dt q =1 n =1

- 16 -
Casos particulares:

Sistema abierto en estado estacionario:


Q

∑ ∑
N
dmi( E )
=0= w (E)
q ,i + wn( E,i )
dt q =1 n =1

Sistema cerrado:


N
dmi( E )
= wn( E,i )
dt n =1

Estas ecuaciones son suficientes, junto con las de equilibrio químico (cuando fuesen
necesarias) para plantear todos los balances macroscópicos de materia que se nos
presenten.

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Algunos aspectos de la metodología general a emplear en el planteo y solución de balances

• En general en todo sistema (donde sistema puede ser una planta completa, un equipo de la
misma o una parte de un equipo) interesará conocer las masas que entran y salen y sus
composiciones, con lo que al final importan todas las corrientes y composiciones.
• Si además hay reacción química entran en juego la estequiometría y, a veces, las constantes de
equilibrio.
• LO MAS COMÚN ES ANALIZAR SISTEMAS EN ESTADO ESTACIONARIO.
• En muchos casos a los sistemas cerrados se los considera como continuos con “corrientes de
entrada” y “de salida” (no vamos a ver muchos ejemplos de este tipo).

Como regla general y antes de efectuar algún cálculo se debe:


1) Dibujar un diagrama del proceso.
2) Colocar en el diagrama todos los datos disponibles.
3) Observar cuáles son las composiciones que se conocen o que pueden conocerse inmediatamente
para cada corriente.
4) Determinar los pesos que se conocen o que pueden definirse fácilmente para cada corriente.
5) Seleccionar una base de cálculo adecuada. Cada adición o sustracción deberá realizarse tomando
el material sobre la misma base.
6) Asegurarse de que el sistema de haya definido bien.

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BASE DE CÁLCULO
Cantidad definida de materia, volumen o tiempo respecto de la cual se refieren todos los cálculos.

La elección determina la simplicidad o complejidad de los cálculos.

Generalmente se utilizan valores “redondos” para simplificar la manipulación de datos.

Criterios de selección:
1) Siempre usar la corriente de la que se posee mayor información.
2) Si no se conoce la composición usar bases másicas o volumétricas.
3) Para líquidos y sólidos utilizar base másica o molar.
4) Para gases usar base volumétrica especificando condiciones ambientes, o base molar.
5) Para sistemas de flujo usar la unidad de tiempo.

Para resolver el problema se deberá desarrollar:


(a) Un balance de materia que incluya todo el sistema.
(b) Un balance de material para cada componente que se encuentre presente.
(c) En algunos casos de sistemas con reacción/es química/s es necesario realizar balances de
especies atómicas (generalmente se sigue al C, H, O, N).

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EJEMPLOS
Sistema de humidificación:
Es una torre cilíndrica empacada con pedregullo.
El agua baja a través del relleno y entra en íntimo contacto con el aire que sube.
Opera en estado estacionario, tiene paredes impermeables, no hay difusión axial.
Aire húmedo (1)
Los balances que se pueden plantear son:
Agua Masa total:
(2)
∑w +∑w = 0
4 n
dm
= q n
dt 1 1

∑w = 0
4

q
Agua 1
(3)

Aire más seco (4)

Masa de componentes (llamo j = 1: agua; j = 2: aire)

∑w
4
w1,1 + w2,1 + w3,1 + w4,1 = 0 (agua)
=0
w1,2 + w4,2 = 0 (aire) q =1
q, j

Sólo 2 de los 3 balances son independientes, ¿podré obtener o no una solución en función de los datos que posea?

- 20 -
Desalinización de agua de mar:
Para obtener agua dulce se congela agua de mar.
Se obtiene hielo puro y una solución concentrada de sal.
El agua usada tiene 3.5% de sal en peso y la solución concentrada a obtenerse debe ser del 7%.
¿Cuál es la masa de agua procesada por kg de hielo formado?
Hielo
m2,1 lb hielo
Agua de mar (1)
CONGELADOR Solución concentrada
m1,1 lb de H2O
m1 2 lb de sal m3,1 lb H2O
m3,2 lb sal

Base de cálculo: 1 lb hielo, (m2,1 = m2 = -1)

Balance de masa total: m1+m2+m3 = 0 => m1+m3 = 1

Balance de componentes: Σq=13(mq,i) = 0


Agua: m1,1+m2,1+m3,1 = 0
m1,1+m3,1 = 1 (1)

Sal: m1,2+m2,2 (=0) +m3,2 = 0


m1,2+m3,0 = 0 (2)

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Otros datos: m1,2/( m1,2 + m1,1) = 0.035
0.035m1,1-0.965m1,2 = 0 (3)
m3,2/( m3,2 + m3,1) = 0.07
0.07m3,1-0.93m3,2 = 0 (4)

Es un sistema lineal de 4 ecuaciones con 4 incógnitas.


Si lo resolvemos por cualquier método llegaremos a la solución siguiente:
m1,1 = 2 lb m1,2 = 0.07 lb m3,1 = -1 lb m3,2 = -0.07

Extracción:
Se quiere obtener etanol puro de una corriente que posee 60% en peso de agua y 40% de etanol. Para ello se
agrega benceno puro. Por un lado se obtiene 1 kg/h de C2H5OH y por otro una mezcla de 1% de C2H5OH, 24%
de H2O y 75% de C6H6. Se pide calcular las corrientes desconocidas.

(3)
60% H2O 1% C2H5OH
40% C2H5OH 24% H2O
(1) Torre 75% C6H6
rellena
(2)
100% C6H6
(4)
100% C2H5OH, 1 kg/h

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Base de cálculo: 1 kg/h de (4), (w4 = -1)

Balance de masa total: Σq=14(wq) = 0


w1+w2+w3+w4 = 0
w1+w2+w3 = 1

Balance de componentes: Σq=14(wq,i) = 0


Benceno: w2+0.75w3 = 0
Agua: 0.6w1+0.24w3 = 0
Alcohol: 0.4w1+0.01w3+w4 = 0
0.4w1+0.01w3-1 = 0 0.4w1+0.01w3=1

Usando 3 cualquiera de los 4 balances en verde llego a la solución:


w1=2.67 kg/h; w2=5 kg/h; w3= -6.67 kg/h.

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COMBUSTIÓN

Son problemas “particulares” sólo en el sentido de que tienen una nomenclatura específica.
Gas de chimenea húmedo: Todos los gases que se producen es un proceso de combustión
(incluyendo a los combustibles sin quemar que salgan por la chimenea o el escape), incluyendo el
vapor de agua.
Gas de chimenea seco: Idem al anterior pero sin incluir al vapor de agua. A veces se lo llama “en
base seca” o “análisis Orsat”.
Aire teórico (o cantidad de O2 teórico): Es la cantidad de aire (u O2) requerida para la combustión
total. A veces se lo llama aire (u O2) requerido.
Exceso de aire (o de O2): Es la cantidad suplementaria respecto del requerido para efectuar la
combustión completa, tal como se lo calcula en el punto anterior.

Como siempre: aunque la combustión ocurra en forma parcial los cálculos de aire teórico y exceso
de aire se realizan en base a los requerimientos de la combustión completa llevando totalmente a
CO2.
Siempre es: Exceso de aire (%) = Exceso de O2(%).

Ejemplo: Se quema un gas con 80% de C2H6 y 20% de O2, con 200% de exceso de aire.
El 80% del C2H6 se transforma en CO2, el 10% en CO y el 10% no se quema.
¿Composición gas húmedo?

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Gas combustible CO2
QUEMADOR (3) CO
(1)
Gas de chimenea C H
80% C2H6 2 6 ¿?
20% O2 (2) Aire H 2O
21% O2 200% en N2
79% N2 exceso O2

(1) C2H6 + 7/2O2 → 2CO2 + 3H2O


C2H6 + 5/2O2 → 2CO + 3H2O
Base de cálculo: 100 moles de combustible
Cantidad de O2 (aire) requerido: 7/2 × moles C2H6 - 20 = 260 moles
80
Cantidad de O2 alimentado: 3 × requerido = 780 moles
Cantidad de N2 alimentado: 79/21 × Cantidad de O2 = 2930 moles
Cantidad de CO2 formada: 2×0.8 × 80 = 128 moles
Cantidad de CO formada: 2×0.1 × 80 = 16 moles
Cantidad de C2H6 residual: 0.1 80 = 8 moles
Cantidad de H2O formada: 3 × C2H6 reaccionado = 3 × 72 = 216 moles
Cantidad de O2 residual: Inicial – Consumido = 780 + 20 -7/2×64 - 5/2×8 = 556 moles
Cantidad de N2 salida: Cantidad de N2 entrada = 2930 moles

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ENTRA SALE GAS HÚMEDO
Compuesto Combustible Aire Moles %
C2H6 80 8 0.21
O2 20 780 556 14.42
N2 2930 2930 76.01
CO2 128 3.32
CO 16 0.42
H 2O 216 5.62
TOTAL 100 3710 3854 100

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PROBLEMAS CUYA SOLUCIÓN CONDUCE A SISTEMAS DE ECUACIONES
Hasta ahora: Sistemas simples
Incógnitas generalmente en una sola corriente
Despeje prácticamente directo
Mucho más frecuente: Incógnitas en diversas corrientes

Cuando está involucrado más de un equipo o pieza de un equipo (que pueda considerarse
individualmente) se deberá:
- Plantear balances globales (sobre todo el sistema)
- Plantear balances individuales (sobre cada equipo) (recordar que la suma de los balances
individuales da el balance global → todos menos uno serán independientes).
- Establecer balances en los “puntos de mezcla” (es un lugar donde confluyen dos corrientes para dar
una sola o una corriente se desdobla en dos o más corrientes).

B
A C Este punto de mezcla equivale a un
equipo (un mezclador) y se puede
B analizar muy simplemente.
A C
Mezclador

En los casos más simples (2 o 3 corrientes) se podrá trabajar por sustitución directa.
- 27 -
En los sistemas más complejos se caerá siempre a un sistema de ecuaciones simultáneas.
Ante todo: para que haya la posibilidad de que tenga solución, el número de incógnitas debe ser
menor o igual que el de ecuaciones independientes.
Si en el sistema aparecen constantes de equilibrio (químicas, físicas, etc.) es posible que el sistema
sea nolineal Î complica la resolución.
Los ejemplos que veremos nosotros llevarán a sistemas de ecuaciones lineales (y generalmente) con
igual número de incógnitas que de ecuaciones.

En el aspecto práctico de la resolución de los problemas


Si se va a trabajar con calculadora manual o con algún software simple desarrollado por el usuario es
generalmente más práctico:
- Asignar letras a las corrientes (o nombres cortos)
- Identificar a los componentes por un número, letra o siglas (1, a, C6H6)
- Usar la convención de que todas las corrientes son positivas y los balances de deben plantear
entonces como:
[Entrada]-[Salida] / [Generación]-[Consumo]
- Los wq,i ponerlos como:
xi yCH4 A
yi 0.73 B
WH2O F

- 28 -
Un tanque opera con solución débil de SO4H2 para batería y contiene SO4H2 al 12.43% p/p.
Si se añaden 200 lb de SO4H2 al 77.7% y la concentración final de la solución de SO4H2 es 18.63%
p/p, ¿cuántas lb de líquido hay en el tanque?

200 lb
SO4H2 77.7%
Se conocen las 3
composiciones y un
F
peso.
P
SO4H2 12.43% SO4H2 18.63% Se desconocen los
pesos restantes

Balance total de masa [Entra] = [Sale]


F + 200 = P (1)
Balance de componentes [Entra] = [Sale]
SO4H2 0.1243×F + 0.777×200 = 0.1863×P (2)
H 2O 0.8757×F +0.223×200 = 0.8137×P (3)

Tengo 3 ecuaciones pero sólo 2 son independientes. Eligiendo (1) y (2) ó (1) y (3) ó (2) y (3)
obtengo:
P=2110 lb solución F=1910 lb de solución

- 29 -
SUSTANCIA VINCULANTE O ELEMENTO DE CORRELACIÓN

Es alguno de los materiales que pasa de una corriente a otra sin cambiar en ningún aspecto o sin
permitir que se adhiera o desprenda material semejante a él.

Puede representarse mediante una simple ecuación de balance que incluya sólo 2 corrientes.

Si hay que elegir entre varios elementos de correlación hay que optar por el que se encuentre en
mayor cantidad o cuyo análisis presente el menor error.

- 30 -
Ejemplos:
Se inyecta 1 pie3/min de CH4 con 10% de CO2 como trazador en un tubo a través del cual fluye CH4
puro. 30 pies aguas abajo la concentración de CO2 es 0.1%. P y T son = en ambos puntos. ¿Caudal
de CH4 en “2”?

1 pie3/min de CH4
con 10% CO2
w1 “1”

CH4 con
CH4 puro 0.1% CO2
w2 “2”
Base de cálculo: 1 min
Datos: en “1” w1 = 1 pie3/min 10% CO2
En volumen
90% CH4

en “2” 0.1% CO2 En volumen


99.9% CH4

Incógnita: w2

Solución: Uso como elemento vinculante al CO2:


wCO2 = 0.1×w1 = 0.001×w2 Î w2 = 100 pie3/min

- 31 -
A un desecador entra una pulpa de celulosa con 80% de agua. Se le eliminó 100 lb de agua y se
determinó que la pulpa residual contenía 40% de agua. Calcular el peso de la pulpa inicial.
Agua (100 lb)
C
Pulpa parcialmente
Pulpa húmeda A SECADOR B deshidratada
0.8 H2O 0.4 H2O
0.2 pulpa 0.6 pulpa
Método normal:
Balance total:
A = B+C = B+100 (1)
Balance celulosa:
0.2×A = 0.6×B Î A = 3B (2)
De (1) y (2): A = 150, B = 50
Con elemento de correlación:
Como no sé cuanto vale realmente A, parto de 100 lb y después corrijo en función de valor de C
0.2×A = 0.6×B Î B = A×1/3 = 33.33 ∴ C = 66.66

Pulpa:
100 lb A × 100 lb C = 150 lb A
66.66 lb C
- 32 -
PROCESOS CON RECIRCULACIÓN

PRODUCTO
PRINCIPAL
CORRIENTE DE DERIVACIÓN

CARGA DE Mezclador PROCESO Separador


ALIMENTACIÓN Mezclador PRODUCTO NETO
FRESCA

RECIRCULACIÓN Separador PURGA

CARGA DE
ALIMENTACIÓN
AL PROCESO

Las corrientes de recirculación y purga pueden no tener composición igual a la de salida del reactor.
Cuando hay reacción química los términos conversión, conversión por paso, y rendimiento deben
especificarse si se calculan sobre la alimentación fresca o la carga al proceso (que son distintas)
(además aclarar respecto de qué componente se calcula). LA CONVERSIÓN POR PASO SE
CALCULA ENTRE LA ENTRADA Y SALIDA DEL PROCESO. LA CONVERSION Y EL
RENDIMIENTO, ENTRE LA ALIMENTACION FRESCA Y LA SALIDA DEL SISTEMA.

SIGUE VALIENDO LA METODOLOGÍA DE CÁLCULO DESCRITA ASÍ COMO EL USO DE


ELEMENTO DE CORRELACIÓN (cuando se halle).

- 33 -
CORRIENTE DE DERIVACIÓN O BYPASS
Un esquema general es:

Balance global
BYPASS

A C PROCESO D F
B E

Balance local

Para evaluar una corriente interna tal como el bypass se pueden:


1) Hacer balances locales alrededor de la pieza o proceso (línea de trazos azules).
2) Hacer balances en un punto de mezcla (B ó E).

- 34 -
Ejemplo:
En la zona de la catástrofe de Fukushima se utiliza un proceso para la separación de Sr90 de leche,
poniéndola en contacto con un lecho de PO4HCa. El proceso elimina todo el Sr pero también separa
el 97% de los iones Ca++. Pero, de acuerdo a la legislación, la leche ha de contener al menos 0.05
mg/L de Ca. Leche conteniendo 4.85×10-14 g/L de Sr90 y 1 mg/L de Ca se pone en contacto con
PO4HCa para separar todo el Sr posible cumpliendo a su vez con la exigencia de contenido de Ca.
¿Cuál es la [Sr] en la corriente de salida en g/L?

Bypass (x)

1-x Lecho de PO4HCa B D


Leche F
-14 E
4.85×10 g/L Sr90 C Leche
1 mg/L Ca Ca 0.05 mg/L Ca
separado

Base de cálculo: 1 L de leche.


Balance de Ca en C: [Entra] = [Sale]
0.03×(1-x) + 1×x = 0.05×1
Î x= 0.0207 L
Balance de Sr en C: 0×(1-x) + 4.85×10-14×x = [Sr]D×1
[Sr]D = 10.04×10-16 gr Sr/L.

- 35 -
El balance en el punto de mezcla (C) es el único que permite resolver el problema porque es el lugar
donde se mezclan corrientes de composición diferente.

El haber hecho balances en otros puntos – aunque formalmente correcto – no hubiera aportado
información útil para los cálculos.

Balance de Ca en A: 1×1 = 1×x + 1×(1-x)

Balance global de Ca: [Entra] = [Sale]


1×1 = 0.05×1 + Caseparado
(puedo calcular Caseparado)

Balance de Ca en el lecho: [Entra] = [Sale]


1×(1-x)=0.97×(1-x)+0.03×(1-x)
E = Caseparado + B

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RECIRCULACIÓN
Se usa cuando:
- Hay exceso estequiométrico de un reactante.
- Se usa un diluyente inerte.
- Cuando el avance de la reacción está limitado.
- Cuando hay reacciones laterales con intervención de los productos de reacción.
Recordar la precaución en la definición de las conversiones.

Ejemplo de recirculación sin reacción química

El caso típico es una columna de destilación o un equipo de extracción.

Una columna de destilación separa 10000 lb/h de una mezcla de 50% C6H6 y 50% C6H5CH3.
El producto del condensador en la parte alta de la columna tiene 95% de C6H6.
El producto de fondos tiene 96% de C6H5CH3.
Al condensador ingresan 8000 lb/h desde el domo de la columna. Luego, parte regresa a la columna
como reflujo y el resto se retira. Las concentraciones del domo, reflujo y producto son iguales.

Encontrar la relación entre la cantidad de producto de reflujo y el producto separado.

- 37 -
Balance en el
condensador
8000 lb/h
V D
0.95 B
0.05T
R

10000 lb/h F
0.5 B Balance
0.5T total

W
0.04 B
0.96T
Base: 1 h
Balance total: F = D+W = 10000
DyW
Balance de benceno (B) 0.5×F =0 .95×D + 0.04×W

D=5050 lb/h, W=4950 lb/h

Balance en el condensador: V = D+R


8000 = 5050+R
Î R=2950 lb/h
Relación de reflujo: R/D = 2950/5050 = 0.584

- 38 -
PURGA
Se emplea para evitar la acumulación de impurezas debida a la recirculación.
Veamos que ocurriría en un proceso continuo con recirculación en el cual se alimenta A con 10 ppm
de impurezas. El 50% de A reacciona y se lo separa. El resto de A (y las impurezas) se recirculan y
se repone el A consumido. Para visualizarlo hacemos como que ocurre por etapas.
1)
0.5 kg de
producto
1 kg de alimentación REACTOR SEPARADOR
fresca
(A+10 ppm de I)

Corriente de RECIRCULACIÓN 1
20 ppm de I + 0.5 kg de A
2)
0.5 kg A+ 0.5 kg de
10 ppm I producto
1 kg A+
15 ppm I REACTOR SEPARADOR

0.5 kg A+
Corriente de RECIRCULACIÓN 2
20 ppm I
30 ppm de I + 0.5 kg de A

- 39 -
En la etapa 3 la carga al reactor tendrá 20 ppm I y la recirculación 3 tendrá 40 ppm. En la etapa 4
serán 25 y 50, etc.

Se va acumulando la impureza. Para evitarlo se crea una purga tratando de desperdiciar la menor
cantidad de A. Para ello se debe cumplir que:

[Velocidad de [Velocidad a la que entra el [Velocidad de purga y/o


≤0= -
acumulación] material o se produce] pérdida]
Esa velocidad de purga se calcula con:
- Un balance global.
- Un balance de la impureza a alimentar (siempre que se especifique el nivel tolerable de impureza).

Ejemplo:

En la síntesis de metanol según:


CO2 + 3H2 → CH3OH + H2O
reacciona una carga fresca de proporciones estequiométricas con una presencia de inertes I del 0.5%.
La conversión por paso en el reactor es de 60%. El nivel de inertes en la alimentación al reactor debe
ser < al 2% en volumen.
Considerar estado estacionario y gases ideales.
a) ¿Cuántos moles se deben recircular por mol de alimentación al reactor?
b) ¿Cuántos moles se deben purgar por mol de alimentación fresca?
- 40 -
Base de cálculo: 1 kgmol de CO2 en B (3 kgmol de H2 en B)
I
Moles de I en B: 0.02 = Î I = 0.082 kgmol
I + 3 + 1
(de H2) (de CO2)

Alimentación al reactor
S
E CH3OH
P
Producto A H2O
Alimentación fresca F REACTOR R
CO2, H2, I B (2% I) bruto C
A
(I= 0.5%) D
O
R

D
Purga
R: CO2, H2, I I, CO2, H2
Recirculación

Hago un balance entre B y C para ver la variación de componentes en la reacción.

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Corriente B Corriente C Corriente D
Compuesto
moles % en V moles % en V moles % en V
CO2 1 24.5 0.4 13.9 0.4 23.73
H2 3 73.5 1.2 41.6 1.2 71.4
I 0.082 2 0.082 2.9 0.082 4.87
CH3OH 0.6 20.8
H2 O 0.6 20.8
4.082 100 2.882 100 1.682 100
Se sabe hasta aquí Se calcula de la Se calcula por resta de lo que
estequiometría y del 60% de se va en el separador
conversión

La composición en D es igual a la de la purga y a la del reciclo R.

Balance global en A: F+R = 4.082


Balance de I en A: 0.005×F + 0.0487×R = 0.082

Da: R = 1.41, F = 2.67

a) Moles recirculados = R = 1.41 = 0.528


Moles de alimentación fresca F 2.67

b) Moles de purga = P = (D-R) = (1.682-1.41) = 0.102


Moles de alimentación fresca F F 2.67

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OPERACIONES CONSECUTIVAS
En una instalación química existen numerosos equipos conectados en serie/paralelo.
Las corrientes que salen de un equipo constituyen la alimentación (o la realimentación) de otra
unidad contigua. Existen infinitas posibilidades de interconexión.
En el esquema se representan 3 unidades conectadas en serie, sin recirculación ni bypass.
Las x', x'' y x representan respectivamente a las corrientes de cabeza (tope), cola (fondo) y de
alimentación.
DP x'Ap DP+1 x'Ap+1 DP+2 x'Ap+2
x'Bp x'Bp+1 x'Bp+2

FP FP+1 FP+2
xAp P xAp+1 P+1 xAp+2 P+2
xBp xBp+1 xBp+2

WP WP+1 WP+2
x''Ap x''Ap+1 x''Ap+2
x''Bp x''Bp+1 x''Bp+2

La interdependencia de los balances es obvia. Es este caso:


WP = FP+1 x''Ap = xAp+1 x''Bp = xBp+1
WP+1 = FP+2 x''Ap+1 = xAp+2 x''Bp+1 = xBp+2

- 43 -
Si hay recirculación la situación se complica.
En cualquier caso se pueden realizar un número de N = C×P de balances de componentes (C:
nº de componentes que entran a cada unidad, P: nº de unidades).
Además cada corriente tiene un balance del tipo ∑xi = 1.
Esto da un gran número de posibilidades porque además se tiene el balance global y balances
multiunidades.

ESTO ES MUY ÚTIL CUANDO SE QUIEREN COMPROBAR LOS DATOS USADOS EN LOS
CÁLCULOS.
En estos casos se plantean los problemas desde distintos ángulos para ver si los resultados coinciden.

Ejemplo:
Se tiene un sistema que opera en estado estacionario.
Se tomaron ciertos datos del mismo (en base horaria).
Verificar su calidad.

F D1 W1 D2 W2
Peso (lb) 100 50
%A 54.3 15.4 21.0 2.0
%B 26.4 38.1 61.0 13.3
%C 19.3 46.5 18.0 84.7

- 44 -
D1 D2

F
1 2

W1 W2

Hay 6 ecuaciones independientes del tipo N = C×P = 3×2 = 6, más 5 del tipo ∑xi = 1.
Cómo sólo hay 6 incógnitas hay un exceso de datos.
Podemos analizar el problema desde distintos enfoques

1) Analizando la unidad (1)


Balance global: F = D1+W1 → 100 = D1+50 → D1 = 50
Componente A: 0.543×100 = 0.154×50 + xAD1×50 → xAD1 = 0.931
Componente B: 0.264×100 = 0.381×50 + xBD1×50 → xBD1 = 0.147

Î xAD1 + xBD1 > 1 ∴ no puede ser → algún dato está mal.

Se encara por otro "extremo" o por otro tipo de balance.

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2) Haciendo balances sobre ambos equipos (y aceptando que D1 = 50)
Balance global: F = D1 + D2 + W2 → 100 = 50 + D2 + W2 → D2 + W2 = 50
Componente A: 0.543×100 = xAD1×50 + 0.21×D2 + 0.02×W2
Componente B: 0.264×100 = xBD1×50 + 0.61×D2 + 0.133×W2
Componente C: 0.193×100 = xCD1×50 + 0.18×D2 + 0.847×W2

∑xi = 1: xAD1 + xBD1 + xCD1 = 1.

Son 5 ecuaciones con 5 incógnitas:


D2 = 35, W2 =15, xAD1 = 0.931, xBD1 = 0.063, xCD1 = 0.006

Como son totalmente consistentes el error debe estar en los datos de la corriente W1 no usados en este cálculo
pero sí en el anterior.

Hago un balance en la unidad 1 y calculo el valor y composición de W1:

Componente A: 0.543×100 = 0.931×50 + xAW1×50 → xAW1 = 0.154


Componente B: 0.264×100 = 0.063×50 + xBW1×50 → xBW1 = 0.465
Componente C: 0.193×100 = 0.006×50 + xCW1×50 → xCW1 = 0.381

Estos datos estaban invertidos en la tabla.

- 46 -
BALANCES DE MATERIA Y EQUILIBRIO ENTRE FASES

Para caracterizar el equilibrio entre fases la regla de las fases (F = C – P + 2) nos da el número de
grados de libertad F, es decir el número de propiedades independientes (intensivas) que tienen que
especificarse para definir todas las propiedades intensivas de cada fase (incluidas las
composiciones).
Pero la regla de las fases no nos dice como calcular dichas composiciones de equilibrio.
Entonces generalmente se utilizan ecuaciones (coeficientes, constantes, factores) que relacionan las
concentraciones de equilibrio entre fases. Estos coeficientes son en muchos casos empíricos y
dependen principalmente de la temperatura (y presión) pero generalmente no de la composición.
Las formas más sencillas relacionan simplemente las composiciones en las dos fases a través de
factores de separación y coeficientes de reparto.

FACTOR DE SEPARACIÓN

y' y'
La forma más sencilla posible es: α = A B

y '' A y ''B
Los y suelen ser fracciones molares.
α es una constante independiente de la composición pero depende de T y p.

- 47 -
Aplicación a destilación:
Para una mezcla de 2 fases y 2 componentes, el factor de separación, en función de la composición
del componente más volátil, es:
y /(1 − y ) αx
α= → y=
x /(1 − x) 1 + x + (α − 1)

α = volatilidad relativa

EJEMPLO:
Una alimentación de 100 mol/h en forma de vapor contiene 30% en moles de hexano y 70% de
heptano.
Se somete a destilación en una cascada contínua de 3 etapas.
Se supone que los flujos molares de vapor y líquido permanecen constantes en cada etapa de la
columna. Es decir, V1 = V2 = V3 LR = L1 = L2 = L3
El destilado contiene 80% de hexano, la relación de reflujo LR/D = 2.
La volatilidad relativa α = 6.
Calcular los moles de destilado producido por hora, así como la composición de las colas.

Base: 1 hora

- 48 -
Destilado D
xD = 0.8 R CONDENSADOR
E TOTAL
F
L LR
U
J xR V3 (y3 =0.8) Envolvente 1
O

ETAPA 3

L3 , x3 V2 , y2

ETAPA 2 Envolvente 2

L2 , x2 V1 , y1

ETAPA 1

L1 , x1
Alimentación F
Cola W yF = 0.3, 100 moles/h

- 49 -
Se comienza por la etapa 3.
Se sabe que están en equilibrio las fases que salen de ella, es decir el liquido x3 y el vapor y3 = 0.8
(el del hexano por ser el mas liviano) pues el condensado pasa a vapor sin cambio de composición.

α x3 6 x3
y3 = = 0.8 = → x3 = 0.4
1 + x3 (α − 1) 1 + x3 (6 − 1)

Como LR/D = 2 y V3 = D + LR Î D/V3 = 1/3 y LR/V3 = 2/3.

Estas relaciones son constantes a lo largo de la columna (cascada). Es decir:


D/V3 = D/V2 = D/V1 LR/V3 = LR/V2 = LR/V1 = L/V

Aprovechando esas relaciones aplico un balance en la envolvente 1:


V2 y2 = L3 x3 + DxD (dividiendo por V2)

L3 D 2 1
y2 = x3 + xD = 0.4 + 0.8 = 0.534
V2 V2 3 3
y2 esta en equilibrio con x2:

- 50 -
6 x2
y2 = 0.534 = → x2 = 0.16
1 + x2 (6 − 1)

Si hago un balance en la envolvente 2 obtengo y1:


V1 y1 + L3 x3 = V2 y2 + L2 x2 (dividiendo por V2)

L L 2 2
y1 = y2 + x2 − x3 = 0.534 + 0.16 − 0.4 = 0.374
V V 3 3

y1 esta en equilibrio con x1:


6 x1
y1 = 0.374 = → x1 = 0.091
1 + x1 (6 − 1)

Para calcular la cantidad de destilado D aplico un balance total de materia y uno del componente
hexano.

F = D + L1 = 100
0.3×100 = 0.8×D + 0.091×L1 → D = 29.5 moles

- 51 -
El mismo problema se puede resolver gráficamente a partir de la curva de equilibrio líquido vapor
(x,y) y de los mismos datos que se emplean en la solución por el método algebraico.

y3,x3
y3 y3,xR
Este método es válido sólo para los sistemas
de 2 componentes con comportamiento ideal
y2,x2 y2,x3
y2 (Método de McCabe-Thiele).
Línea de operación Los pares (x1,y1), (x2,y2), (x3,y3) representan
y1
y1,x1 composiciones de equilibrio y están sobre la
y1,x2
yF curva de equilibrio (y = αx )
1+x(α-1)

x1 x2 x3 xR

Los 3 puntos (y3,xR), (y2,x3), (y1,x2) representan corrientes que se cruzan dentro de la columna. Esos
puntos definen la línea recta llamada Línea de operación. La ecuación de esta recta aparece
directamente del balance aplicado a una etapa cualquiera; por ej., en la 3:

- 52 -
L3 D
V2 y2 = L3 x3 + DxD → y2 = x3 + xD
V2 V2

y en general:
Ln +1 D
yn = xn +1 + xD
Vn Vn

L D
yn = xn +1 + xD
Vn V

El sistema a seguir es partir de las relaciones conocidas del sistema (L/V, D/V, α, yF, xD) trazar la
curva de equilibrio y la/s línea/s de operaciones y sabiendo el número de etapas calcular las
composiciones intermedias y final o conociendo la composición final deseada calcular el nº de
etapas.

- 53 -
PROCESOS DE SEPARACIÓN EN CASCADA CON ALIMENTACIÓN
INTERMEDIA

Implica distintos tipos de equipos: torres de destilación, equipos de extracción líquido-líquido,


separación de gases por difusión, etc.
Vamos a ver un esquema de distintas posibilidades y aplicarlo específicamente al cálculo del
proceso de separación de F6U235 a F6U238 gaseoso por difusión diferencial a través de membranas.
La etapa básica de este tipo de cascada es:

y''n, L''n

y'n, L'n
yn, Ln ETAPA n (yn+1,Ln+1)
(y'n-1,L'n-1)

donde y, y', e y'' son las composiciones de alimentación, cabeza y fondo, lo mismo para L, L' y L''.
Se define:

- 54 -
α = factor de separación = relación atómica en cabezas = y'(1-y'')
relación atómica en colas y''(1-y')

β = factor de separación de cabeza = relación atómica en cabezas = y'(1-y)


relación atómica en alimentación y(1-y')

βy y'
y' = y '' =
β y + (1 − y ) y '+ α (1 − y )

Más común y eficiente es una cascada en contracorriente:

Esta cascada separa los F moles de alimentación de composición yF en D moles de producto


enriquecido en el componente más ligero y W moles de residuo agotado.
La parte comprendida entre la alimentación y el producto se llama sección de enriquecimiento.
La sección de agotamiento está comprendida entre la alimentación y el residuo.

La lógica es similar al caso visto en destilación pero con la diferencia que la alimentación es
intermedia. Los valores de L' y L'' son distintos.
Existen situaciones exactamente equivalentes en destilación y en extracción.

- 55 -
Sección de enriquecimiento

D, yD L'n-1, y'n-1 L'n-2, y'n-2


Etapa Etapa Etapa
n n-1 n-2
L''n, y''n L''n-1, y''n-1

Alimentación
FF, yF

W, yW L'm, y'm L'm-1, y'm-1


Etapa Etapa Etapa
m m-1 m-2
L''m-1, y''m-1 L''m-2, y''m-2

Sección de agotamiento

- 56 -
Se pueden plantear los siguientes balances:
Global en la columna: F = D +W
FyF = DyD + WyW

Total y de componentes aplicado al plato n de la sección de enriquecimiento:


L'n-1 = L''n + D
L'n-1y'n-1 = L''ny''n + DyD

Similarmente en la etapa m de la sección de agotamiento:


L''m-1 = L'm + W
L''m-1y''m-1 = L'my'm + WyW

Si se despeja L''n/D y L'm/W se obtienen las relaciones de reflujo externas de las secciones de
enriquecimiento y agotamiento:

L ''n yD − y 'n −1 L 'n yW − y ''m −1


= =
D y 'n −1 − y ''n W y ''m −1 − y 'm

CASO PARTICULAR: REFLUJO TOTAL


D = 0, W = 0, F = 0 → L'' = L', L''/D = ∞, L'/D = ∞
y'n-1 = y''n y''m-1 = y'm

- 57 -
Para la etapa n se tiene:
yD α y ''
= n n
1 − yD 1 − y ''n

Para la etapa n-1 se tiene:


y 'n −1 α y ''
= n −1 n −1
1 − y 'n −1 1 − y ''n −1

yD α 2 y " n −1
Si el factor de separación α es constante: 1 − y = 1 − y " n −1
D

Si se aplica hasta llegar hasta yW pasa de α2 hasta αN (N es el número total de etapas de la cascada).
Queda:
⎛ yD (1 − yW ) ⎞
lg ⎜⎜ ⎟⎟
α yW yW (1 − y D)⎠
N= ⎝
N
yD
=
1− y D 1− yW
o lg (α )

Permite calcular el nº de platos para pasar de yW a yD a reflujo total.

- 58 -
Por ejemplo en el proceso de separación de F6U235 de F6U238 un valor típico de α es 1.0043.
Se quiere un producto con 90% de U235. Calcularlo para colas con 0.1% y 10% de U235.

⎛ 0.9 (1 − 0.001) ⎞
lg ⎜⎜ ⎟⎟
0.001 (1 − 0.9 )⎠
N 0.1% = ⎝ = 2122
lg (1.0043)
⎛ 0.9 (1 − 0.1) ⎞
lg ⎜⎜ ⎟⎟
0.1 (1 − 0.9 )⎠
N10% = ⎝ = 1024
lg (1.0043)

Obviamente el reflujo total es un caso hipotético que permite calcular la máxima separación
conseguible con ese arreglo de equipos o el menor número de etapas posibles para una cierta
separación. Los sistemas reales son menos eficientes.

Un equipo más cercano a la realidad es la cascada ideal: todas las cascadas de este tipo siguen un
diseño que lleva a costos mínimos. Están basadas en 2 principios:
1) El factor de separación de cabeza β es constante.
2) Las corrientes de alimentación y de cola de cada etapa tienen igual composición.

- 59 -
Por ej. para la etapa n-1 y'n-2 = y''n = yn-1

Para una cascada ideal vale el esquema

y'n y''n y'n-2 y''n-3


yn-1

Etapa Etapa Etapa


n n-1 n-2

yn yn-2
y''n+1 y'n-1 y''n-1 y'n-3

Tenemos para la etapa n-1 y'n-2 = y''n = yn-1


y 'n −1 β yn −1 β y 'n − 2 ⎫
= =
1 − y 'n −1 1 − yn −1 1 − y 'n − 2 ⎪
1
424 3⎪
↑ ⎪ β 2 y ''n −1
⎪ y 'n −1
→ → → → → ⎬∴ =
↑ ⎪ 1 − y ' n −1 1 − y ''n −1
6474 8

y 'n − 2 β y ''n −1 ⎪
=
1 − y 'n − 2 1 − y ''n −1 ⎪⎭

- 60 -
Además es:
y 'n −1 α y ''n −1
= ∴ β = α define a la cascada ideal
1 − y 'n −1 1 − y ''n −1

⎛ y (1 − yW ) ⎞
lg ⎜⎜ D ⎟⎟
y (1 − y )
N= ⎝
W D ⎠
Haciendo los sucesivos reemplazos se llega a lg ( β )

Para los mismos datos del problema anterior:

⎛ 0.9 (1 − 0.001) ⎞
lg ⎜⎜ ⎟⎟
0.001 (1 − 0.9 )
N 0.1% = ⎝ ⎠ = 4244
(
lg 1.0043 )
⎛ 0.9 (1 − 0.1) ⎞
lg ⎜⎜ ⎟⎟
0.1 (1 − 0.9 )
N10% = ⎝ ⎠ = 2048
(
lg 1.0043 )
- 61 -
FACTOR DE SEPARACIÓN APLICADO A EXTRACCIÓN
Cuando un soluto se puede repartir entre dos fases se define el factor de separación como ∝ = x'A / x''A
Las curvas que se obtienen para x' y x'' son del tipo:
xA

Es decir el α no es constante
para todo rango de x, pero hay
una zona (a x relativamente
bajos) donde se lo puede
considerar constante.

x''A

Ejemplo:
Se hace un ensayo en estado no estacionario para estudiar la eficiencia de un aparato de extracción
de una sola etapa que se utiliza para extraer con agua ácido benzoico que está disuelto en tolueno.
La etapa contiene inicialmente V1 m3 de tolueno y V2 m3 de H2O y está exenta de ácido.
Las velocidades de alimentación de agua y tolueno S y R son constantes, los volúmenes V1 y V2
también.
Las concentraciones de ácido en las 2 fases x e y VARIAN CON EL TIEMPO.
- 62 -
R m3/min R m3/min FASE
C kg/m3 V 1, x x kg/m3 TOLUENO

3 V 2, y
S m /min S m3/min FASE
y kg/m3 0 kg/m3 AGUA

La distribución de equilibrio del ácido entre las dos fases viene dada por: y = m×x
Se pide la relación entre x, T, S, y t suponiendo que en la etapa hay una mezcla perfecta (la
composición de salida es igual a la del interior del recipiente).
Antes de plantear los balances conviene hacer una tabla con la que caracterizar a la información.
Propiedad Valor a t Valor a t+Δt
Velocidad de flujo de tolueno R R
Velocidad de flujo de agua S S
Volumen de la fase tolueno V1 V1
Volumen de la fase agua V2 V2
[Ácido] en la fase tolueno a la entrada C C
[Ácido] en la fase tolueno a la salida x x + dx/dt×Δt
[Ácido] en la fase acuosa a la salida y y + dy/dt×Δt
Cantidad de ácido en la fase tolueno V1x V1x + V1dx/dt×Δt
Cantidad de ácido en la fase agua V2y V2y + V2dy/dt×Δt

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Se aplica un balance de ácido benzoico en el sistema durante un período Δt

Entrada: RC Δt
⎛ dx ⎞ ⎛ dy ⎞
Salida: R ⎜ x + Δ t ⎟ Δt + S ⎜ y + Δt ⎟ Δt
⎝ dt ⎠ ⎝ dt ⎠
⎛ dx ⎞ ⎛ dy ⎞
Acumulación: ⎜ V1 x + V1 Δ t − V1 x ⎟ + ⎜ V2 y + V2 Δt − V2 y ⎟
⎝ dt ⎠ ⎝ dt ⎠

Igualando, dividiendo por Δt y tomando límite para Δt→0:

dx dy
RC − ( Rx + Sy ) = V1 + V2 Se usa y = m×x
dt dt

dx dx
RC − ( Rx + Smx ) = V1 + V2 m
dt dt

Agrupando:
dx
RC − ( R + Sm ) x = (V1 + V2 m )
dt

Integrando con la condición x = C a t = 0 se obtiene la solución analítica (exacta):

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( R + Sm )t ⎛ ( R + Sm )t ⎞
− −
RC + SmCe V1 + mV2
⎜ R + Sme V1 + mV2 ⎟
x= =C⎜ ⎟
R + Sm ⎜ R + Sm ⎟
⎝ ⎠
Es la solución de estado transitorio

A tiempos suficientemente largos tiende a estado estacionario (el exponencial se hace 0):

xe = RC_
R+Sm

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