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Filminas Balances de Materia PDF
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a) Peso por unidad de volumen (unidades másicas): lb/pie3; kg/m3; g/l; g/dm3; mg/ml
b) Moles por unidad de volumen (unidades molares): lbmol/pie3; gmol/l (molaridad); gmol/cm3;
μmol/ml.
c) Partes por millón (para soluciones muy diluidas) (es una forma de fracción en peso).
d) Normalidad (equivalentes/litro)
e) Molalidad (moles/1000 g de solvente)
-1-
De las equivalencias entre definiciones salen:
-2-
ECUACIÓN QUÍMICA Y ESTEQUIMETRÍA
La ecuación química suministra información precisa sobre las sustancias intervinientes en la
reacción y sobre el número de cada una de ellas que se consumen o producen.
(1)C7H16 + 11O2 → 7CO2 + 8H2O
Significa que:
- Reaccionan C7H16 y O2 para dar CO2 y H2O.
- Por cada molécula, gmol o lbmol de heptano que reacciona lo hacen 11 de O2 y se producen 7 de
CO2 y 8 de H2O.
-3-
c) Cambiar los moles de productos a la base en peso si esto es necesario para los cálculos.
Supongamos que hay 10 lb de C7H16 y se quiere saber cuántas lb de CO2 se formarán por
combustión total.
Base: 10 lb de C7H16 Componente PM
C7H16 100
O2 32
CO2 44
1 lb mol 7 lbmol H2 O 18
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REACCIONES INCOMPLETAS
La única forma de que los reactivos se conviertan totalmente en productos (deseados) es que:
- Estén en proporción estequiométrica,
- Reaccionen totalmente
- No haya reacciones secundarias o en paralelo
Se deben caracterizar cuantitativamente los sistemas reales. Se usan, entre otros, los conceptos de:
REACTIVO LIMITANTE: Es aquel que se encuentra en la mínima cantidad estequiométrica (en
términos simples es el que se agotaría primero).
EXCESO DE REACTIVO: Es el reactivo en exceso con respecto al reactivo limitante. El
porcentaje de exceso está basado en la cantidad requerida para reaccionar con el reactivo limitante
de acuerdo con la ecuación química.
% de exceso= 100×moles en exceso .
Moles requeridos para reaccionar con el reactivo limitante
Moles en exceso= Moles disponibles-Moles necesarios para reaccionar con el reactivo limitante
Salen de la estequiometría
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Aunque, en la realidad, sólo una parte del reactivo limitante reaccionara, los moles requeridos y el
exceso siempre se basan en la cantidad total del reactivo limitante.
PORCENTAJE DE CONVERSIÓN: Proporción de cualquiera de los reactivos que se transforma
en productos. Está relacionado con el grado de consumación de una reacción, el cual normalmente se
define como el porcentaje o fracción del reactivo limitante que se convierte en producto. La base del
porcentaje de conversión o del grado de consumación siempre debe especificarse.
RENDIMIENTO: Para un solo reactivo y producto es el peso o moles del producto final dividido
por el peso o moles del reactivo inicial. En el caso de que sean + de 1 reactivo o producto se deberá
especificar respecto de cuáles se calcula.
EJEMPLOS SIMPLES
Se emplea SO3Na2 para eliminar O2 del agua de alimentación a calderas. La reacción que ocurre es:
2SO3Na2 + (1)O2 → 2SO4Na2
-6-
SO3Na2
Cantidad de SO3Na2= 83.3 lbO2 x 1 lbmol O2 × 2 lbmol SO3Na2 × 126 lb SO3Na2 × 1.35
32 lb O2 1 lbmol O2 1 lbmol SO3Na2
Moles de SO3Na2
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10 kg de SPb y 3 kg de O2 reaccionan para dar 6 kg de Pb y 1 kg de PbO2. El único subproducto es
SO2. Calcular:
a) La cantidad de SPb que no reacciona.
b) La cantidad de SO2 formado.
c) El % de conversión de SPb a Pb.
Compuesto kg PM gmol
SPb 10 239 41.9
O2 3 32 93.7
Pb 6 207 29.0
PbO2 1 239 4.19
SO2 64
Reacciones posibles: 1SPb + 1O2 → 1Pb + 1SO2 (1)
1SPb + 2O2 → 1PbO2 + 1SO2 (2)
La relación máxima de consumo O2/SPb sería que ocurriese sólo la reacción (2). En este caso se
necesitan 2 moles de O2 por cada mol de SPb. Aún en ese caso extremo hay exceso de O2 ∴ EL
REACTIVO LIMITANTE ES EL SPb.
-8-
b) Por cada mol de SPb reaccionado se forma 1 de SO2 → 33.19 moles de SO2.
33.19 gmol SO2× 64 g SO2× 1 kg = 2.12 kg SO2
1 gmol SO2 1000 g
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BALANCES DE MATERIA
La forma general es muy simple:
Estado
transitorio
MASA TOTAL SISTEMAS EN
ABIERTOS Estado
MASA DE UN estacionario
COMPONENTE EN
SISTEMAS
MASA DE UNA CERRADOS
ESPECIE ATÓMICA
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NOMENCLATURA:
m = masa total del sistema al tiempo t
mq = masa que entra por la sección q del sistema
mi = masa del componente i en el sistema al tiempo t
mq,i = masa del componente i que entra por la sección q
mi(E) = masa de la especie atómica i en el sistema al tiempo t
- 11 -
BALANCES DE MASA TOTAL
∑m + ∑m
N
Δm = q n
q =1 n =1
Casos particulares:
Sistema continuo en estado estacionario:
Q
∑m + ∑m
N
Δm = 0 = q n
q =1 n =1
Sistema discontinuo:
∑m
N
Δm = 0 = n
n =1
------
[Velocidad de acumulación de masa total] = [Velocidad neta de entrada neta de masa total]
Q
∑w + ∑w
N
dm
= q n
dt q =1 n =1
- 12 -
Casos particulares:
Sistema continuo en estado estacionario:
Q
∑w + ∑w
N
dm
=0= q n
dt q =1 n =1
Sistema cerrado:
∑w
N
dm
= n
dt n =1
∑ m + ∑ m + ∫ R dt
N
Δmi = q ,i n ,i i
q =1 n =1 t0
- 13 -
Casos particulares:
Sistemas contínuos en estado estacionario:
Q t1
∑ m + ∑ m + ∫ R dt
N
Δmi = 0 = q ,i n ,i i
q =1 n =1 t0
Sistema cerrado:
t1
∑ m + ∫ R dt
N
Δmi = 0 = n ,i i
n =1 t0
∑w + ∑w
N
dmi
= q ,i n ,i + Ri
dt q =1 n =1
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Casos particulares:
Sistema abierto en estado estacionario:
Q
∑w + ∑w
N
dmi
=0= q ,i n ,i + Ri
dt q =1 n =1
Sistema cerrado:
∑w
N
dmi
=0= n ,i + Ri
dt n =1
∑ ∑
N
- 15 -
Casos particulares:
∑ ∑
N
Δm (E)
i =0= m (E)
q ,i + mn( E,i )
q =1 n =1
Sistema cerrado:
∑
N
Δm (E)
i =0= mn( E,i )
n =1
∑ ∑
N
dmi( E )
= w (E)
q ,i + wn( E,i )
dt q =1 n =1
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Casos particulares:
∑ ∑
N
dmi( E )
=0= w (E)
q ,i + wn( E,i )
dt q =1 n =1
Sistema cerrado:
∑
N
dmi( E )
= wn( E,i )
dt n =1
Estas ecuaciones son suficientes, junto con las de equilibrio químico (cuando fuesen
necesarias) para plantear todos los balances macroscópicos de materia que se nos
presenten.
- 17 -
Algunos aspectos de la metodología general a emplear en el planteo y solución de balances
• En general en todo sistema (donde sistema puede ser una planta completa, un equipo de la
misma o una parte de un equipo) interesará conocer las masas que entran y salen y sus
composiciones, con lo que al final importan todas las corrientes y composiciones.
• Si además hay reacción química entran en juego la estequiometría y, a veces, las constantes de
equilibrio.
• LO MAS COMÚN ES ANALIZAR SISTEMAS EN ESTADO ESTACIONARIO.
• En muchos casos a los sistemas cerrados se los considera como continuos con “corrientes de
entrada” y “de salida” (no vamos a ver muchos ejemplos de este tipo).
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BASE DE CÁLCULO
Cantidad definida de materia, volumen o tiempo respecto de la cual se refieren todos los cálculos.
Criterios de selección:
1) Siempre usar la corriente de la que se posee mayor información.
2) Si no se conoce la composición usar bases másicas o volumétricas.
3) Para líquidos y sólidos utilizar base másica o molar.
4) Para gases usar base volumétrica especificando condiciones ambientes, o base molar.
5) Para sistemas de flujo usar la unidad de tiempo.
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EJEMPLOS
Sistema de humidificación:
Es una torre cilíndrica empacada con pedregullo.
El agua baja a través del relleno y entra en íntimo contacto con el aire que sube.
Opera en estado estacionario, tiene paredes impermeables, no hay difusión axial.
Aire húmedo (1)
Los balances que se pueden plantear son:
Agua Masa total:
(2)
∑w +∑w = 0
4 n
dm
= q n
dt 1 1
∑w = 0
4
q
Agua 1
(3)
∑w
4
w1,1 + w2,1 + w3,1 + w4,1 = 0 (agua)
=0
w1,2 + w4,2 = 0 (aire) q =1
q, j
Sólo 2 de los 3 balances son independientes, ¿podré obtener o no una solución en función de los datos que posea?
- 20 -
Desalinización de agua de mar:
Para obtener agua dulce se congela agua de mar.
Se obtiene hielo puro y una solución concentrada de sal.
El agua usada tiene 3.5% de sal en peso y la solución concentrada a obtenerse debe ser del 7%.
¿Cuál es la masa de agua procesada por kg de hielo formado?
Hielo
m2,1 lb hielo
Agua de mar (1)
CONGELADOR Solución concentrada
m1,1 lb de H2O
m1 2 lb de sal m3,1 lb H2O
m3,2 lb sal
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Otros datos: m1,2/( m1,2 + m1,1) = 0.035
0.035m1,1-0.965m1,2 = 0 (3)
m3,2/( m3,2 + m3,1) = 0.07
0.07m3,1-0.93m3,2 = 0 (4)
Extracción:
Se quiere obtener etanol puro de una corriente que posee 60% en peso de agua y 40% de etanol. Para ello se
agrega benceno puro. Por un lado se obtiene 1 kg/h de C2H5OH y por otro una mezcla de 1% de C2H5OH, 24%
de H2O y 75% de C6H6. Se pide calcular las corrientes desconocidas.
(3)
60% H2O 1% C2H5OH
40% C2H5OH 24% H2O
(1) Torre 75% C6H6
rellena
(2)
100% C6H6
(4)
100% C2H5OH, 1 kg/h
- 22 -
Base de cálculo: 1 kg/h de (4), (w4 = -1)
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COMBUSTIÓN
Son problemas “particulares” sólo en el sentido de que tienen una nomenclatura específica.
Gas de chimenea húmedo: Todos los gases que se producen es un proceso de combustión
(incluyendo a los combustibles sin quemar que salgan por la chimenea o el escape), incluyendo el
vapor de agua.
Gas de chimenea seco: Idem al anterior pero sin incluir al vapor de agua. A veces se lo llama “en
base seca” o “análisis Orsat”.
Aire teórico (o cantidad de O2 teórico): Es la cantidad de aire (u O2) requerida para la combustión
total. A veces se lo llama aire (u O2) requerido.
Exceso de aire (o de O2): Es la cantidad suplementaria respecto del requerido para efectuar la
combustión completa, tal como se lo calcula en el punto anterior.
Como siempre: aunque la combustión ocurra en forma parcial los cálculos de aire teórico y exceso
de aire se realizan en base a los requerimientos de la combustión completa llevando totalmente a
CO2.
Siempre es: Exceso de aire (%) = Exceso de O2(%).
Ejemplo: Se quema un gas con 80% de C2H6 y 20% de O2, con 200% de exceso de aire.
El 80% del C2H6 se transforma en CO2, el 10% en CO y el 10% no se quema.
¿Composición gas húmedo?
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Gas combustible CO2
QUEMADOR (3) CO
(1)
Gas de chimenea C H
80% C2H6 2 6 ¿?
20% O2 (2) Aire H 2O
21% O2 200% en N2
79% N2 exceso O2
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ENTRA SALE GAS HÚMEDO
Compuesto Combustible Aire Moles %
C2H6 80 8 0.21
O2 20 780 556 14.42
N2 2930 2930 76.01
CO2 128 3.32
CO 16 0.42
H 2O 216 5.62
TOTAL 100 3710 3854 100
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PROBLEMAS CUYA SOLUCIÓN CONDUCE A SISTEMAS DE ECUACIONES
Hasta ahora: Sistemas simples
Incógnitas generalmente en una sola corriente
Despeje prácticamente directo
Mucho más frecuente: Incógnitas en diversas corrientes
Cuando está involucrado más de un equipo o pieza de un equipo (que pueda considerarse
individualmente) se deberá:
- Plantear balances globales (sobre todo el sistema)
- Plantear balances individuales (sobre cada equipo) (recordar que la suma de los balances
individuales da el balance global → todos menos uno serán independientes).
- Establecer balances en los “puntos de mezcla” (es un lugar donde confluyen dos corrientes para dar
una sola o una corriente se desdobla en dos o más corrientes).
B
A C Este punto de mezcla equivale a un
equipo (un mezclador) y se puede
B analizar muy simplemente.
A C
Mezclador
En los casos más simples (2 o 3 corrientes) se podrá trabajar por sustitución directa.
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En los sistemas más complejos se caerá siempre a un sistema de ecuaciones simultáneas.
Ante todo: para que haya la posibilidad de que tenga solución, el número de incógnitas debe ser
menor o igual que el de ecuaciones independientes.
Si en el sistema aparecen constantes de equilibrio (químicas, físicas, etc.) es posible que el sistema
sea nolineal Î complica la resolución.
Los ejemplos que veremos nosotros llevarán a sistemas de ecuaciones lineales (y generalmente) con
igual número de incógnitas que de ecuaciones.
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Un tanque opera con solución débil de SO4H2 para batería y contiene SO4H2 al 12.43% p/p.
Si se añaden 200 lb de SO4H2 al 77.7% y la concentración final de la solución de SO4H2 es 18.63%
p/p, ¿cuántas lb de líquido hay en el tanque?
200 lb
SO4H2 77.7%
Se conocen las 3
composiciones y un
F
peso.
P
SO4H2 12.43% SO4H2 18.63% Se desconocen los
pesos restantes
Tengo 3 ecuaciones pero sólo 2 son independientes. Eligiendo (1) y (2) ó (1) y (3) ó (2) y (3)
obtengo:
P=2110 lb solución F=1910 lb de solución
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SUSTANCIA VINCULANTE O ELEMENTO DE CORRELACIÓN
Es alguno de los materiales que pasa de una corriente a otra sin cambiar en ningún aspecto o sin
permitir que se adhiera o desprenda material semejante a él.
Puede representarse mediante una simple ecuación de balance que incluya sólo 2 corrientes.
Si hay que elegir entre varios elementos de correlación hay que optar por el que se encuentre en
mayor cantidad o cuyo análisis presente el menor error.
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Ejemplos:
Se inyecta 1 pie3/min de CH4 con 10% de CO2 como trazador en un tubo a través del cual fluye CH4
puro. 30 pies aguas abajo la concentración de CO2 es 0.1%. P y T son = en ambos puntos. ¿Caudal
de CH4 en “2”?
1 pie3/min de CH4
con 10% CO2
w1 “1”
CH4 con
CH4 puro 0.1% CO2
w2 “2”
Base de cálculo: 1 min
Datos: en “1” w1 = 1 pie3/min 10% CO2
En volumen
90% CH4
Incógnita: w2
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A un desecador entra una pulpa de celulosa con 80% de agua. Se le eliminó 100 lb de agua y se
determinó que la pulpa residual contenía 40% de agua. Calcular el peso de la pulpa inicial.
Agua (100 lb)
C
Pulpa parcialmente
Pulpa húmeda A SECADOR B deshidratada
0.8 H2O 0.4 H2O
0.2 pulpa 0.6 pulpa
Método normal:
Balance total:
A = B+C = B+100 (1)
Balance celulosa:
0.2×A = 0.6×B Î A = 3B (2)
De (1) y (2): A = 150, B = 50
Con elemento de correlación:
Como no sé cuanto vale realmente A, parto de 100 lb y después corrijo en función de valor de C
0.2×A = 0.6×B Î B = A×1/3 = 33.33 ∴ C = 66.66
Pulpa:
100 lb A × 100 lb C = 150 lb A
66.66 lb C
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PROCESOS CON RECIRCULACIÓN
PRODUCTO
PRINCIPAL
CORRIENTE DE DERIVACIÓN
CARGA DE
ALIMENTACIÓN
AL PROCESO
Las corrientes de recirculación y purga pueden no tener composición igual a la de salida del reactor.
Cuando hay reacción química los términos conversión, conversión por paso, y rendimiento deben
especificarse si se calculan sobre la alimentación fresca o la carga al proceso (que son distintas)
(además aclarar respecto de qué componente se calcula). LA CONVERSIÓN POR PASO SE
CALCULA ENTRE LA ENTRADA Y SALIDA DEL PROCESO. LA CONVERSION Y EL
RENDIMIENTO, ENTRE LA ALIMENTACION FRESCA Y LA SALIDA DEL SISTEMA.
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CORRIENTE DE DERIVACIÓN O BYPASS
Un esquema general es:
Balance global
BYPASS
A C PROCESO D F
B E
Balance local
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Ejemplo:
En la zona de la catástrofe de Fukushima se utiliza un proceso para la separación de Sr90 de leche,
poniéndola en contacto con un lecho de PO4HCa. El proceso elimina todo el Sr pero también separa
el 97% de los iones Ca++. Pero, de acuerdo a la legislación, la leche ha de contener al menos 0.05
mg/L de Ca. Leche conteniendo 4.85×10-14 g/L de Sr90 y 1 mg/L de Ca se pone en contacto con
PO4HCa para separar todo el Sr posible cumpliendo a su vez con la exigencia de contenido de Ca.
¿Cuál es la [Sr] en la corriente de salida en g/L?
Bypass (x)
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El balance en el punto de mezcla (C) es el único que permite resolver el problema porque es el lugar
donde se mezclan corrientes de composición diferente.
El haber hecho balances en otros puntos – aunque formalmente correcto – no hubiera aportado
información útil para los cálculos.
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RECIRCULACIÓN
Se usa cuando:
- Hay exceso estequiométrico de un reactante.
- Se usa un diluyente inerte.
- Cuando el avance de la reacción está limitado.
- Cuando hay reacciones laterales con intervención de los productos de reacción.
Recordar la precaución en la definición de las conversiones.
Una columna de destilación separa 10000 lb/h de una mezcla de 50% C6H6 y 50% C6H5CH3.
El producto del condensador en la parte alta de la columna tiene 95% de C6H6.
El producto de fondos tiene 96% de C6H5CH3.
Al condensador ingresan 8000 lb/h desde el domo de la columna. Luego, parte regresa a la columna
como reflujo y el resto se retira. Las concentraciones del domo, reflujo y producto son iguales.
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Balance en el
condensador
8000 lb/h
V D
0.95 B
0.05T
R
10000 lb/h F
0.5 B Balance
0.5T total
W
0.04 B
0.96T
Base: 1 h
Balance total: F = D+W = 10000
DyW
Balance de benceno (B) 0.5×F =0 .95×D + 0.04×W
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PURGA
Se emplea para evitar la acumulación de impurezas debida a la recirculación.
Veamos que ocurriría en un proceso continuo con recirculación en el cual se alimenta A con 10 ppm
de impurezas. El 50% de A reacciona y se lo separa. El resto de A (y las impurezas) se recirculan y
se repone el A consumido. Para visualizarlo hacemos como que ocurre por etapas.
1)
0.5 kg de
producto
1 kg de alimentación REACTOR SEPARADOR
fresca
(A+10 ppm de I)
Corriente de RECIRCULACIÓN 1
20 ppm de I + 0.5 kg de A
2)
0.5 kg A+ 0.5 kg de
10 ppm I producto
1 kg A+
15 ppm I REACTOR SEPARADOR
0.5 kg A+
Corriente de RECIRCULACIÓN 2
20 ppm I
30 ppm de I + 0.5 kg de A
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En la etapa 3 la carga al reactor tendrá 20 ppm I y la recirculación 3 tendrá 40 ppm. En la etapa 4
serán 25 y 50, etc.
Se va acumulando la impureza. Para evitarlo se crea una purga tratando de desperdiciar la menor
cantidad de A. Para ello se debe cumplir que:
Ejemplo:
Alimentación al reactor
S
E CH3OH
P
Producto A H2O
Alimentación fresca F REACTOR R
CO2, H2, I B (2% I) bruto C
A
(I= 0.5%) D
O
R
D
Purga
R: CO2, H2, I I, CO2, H2
Recirculación
- 41 -
Corriente B Corriente C Corriente D
Compuesto
moles % en V moles % en V moles % en V
CO2 1 24.5 0.4 13.9 0.4 23.73
H2 3 73.5 1.2 41.6 1.2 71.4
I 0.082 2 0.082 2.9 0.082 4.87
CH3OH 0.6 20.8
H2 O 0.6 20.8
4.082 100 2.882 100 1.682 100
Se sabe hasta aquí Se calcula de la Se calcula por resta de lo que
estequiometría y del 60% de se va en el separador
conversión
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OPERACIONES CONSECUTIVAS
En una instalación química existen numerosos equipos conectados en serie/paralelo.
Las corrientes que salen de un equipo constituyen la alimentación (o la realimentación) de otra
unidad contigua. Existen infinitas posibilidades de interconexión.
En el esquema se representan 3 unidades conectadas en serie, sin recirculación ni bypass.
Las x', x'' y x representan respectivamente a las corrientes de cabeza (tope), cola (fondo) y de
alimentación.
DP x'Ap DP+1 x'Ap+1 DP+2 x'Ap+2
x'Bp x'Bp+1 x'Bp+2
FP FP+1 FP+2
xAp P xAp+1 P+1 xAp+2 P+2
xBp xBp+1 xBp+2
WP WP+1 WP+2
x''Ap x''Ap+1 x''Ap+2
x''Bp x''Bp+1 x''Bp+2
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Si hay recirculación la situación se complica.
En cualquier caso se pueden realizar un número de N = C×P de balances de componentes (C:
nº de componentes que entran a cada unidad, P: nº de unidades).
Además cada corriente tiene un balance del tipo ∑xi = 1.
Esto da un gran número de posibilidades porque además se tiene el balance global y balances
multiunidades.
ESTO ES MUY ÚTIL CUANDO SE QUIEREN COMPROBAR LOS DATOS USADOS EN LOS
CÁLCULOS.
En estos casos se plantean los problemas desde distintos ángulos para ver si los resultados coinciden.
Ejemplo:
Se tiene un sistema que opera en estado estacionario.
Se tomaron ciertos datos del mismo (en base horaria).
Verificar su calidad.
F D1 W1 D2 W2
Peso (lb) 100 50
%A 54.3 15.4 21.0 2.0
%B 26.4 38.1 61.0 13.3
%C 19.3 46.5 18.0 84.7
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D1 D2
F
1 2
W1 W2
Hay 6 ecuaciones independientes del tipo N = C×P = 3×2 = 6, más 5 del tipo ∑xi = 1.
Cómo sólo hay 6 incógnitas hay un exceso de datos.
Podemos analizar el problema desde distintos enfoques
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2) Haciendo balances sobre ambos equipos (y aceptando que D1 = 50)
Balance global: F = D1 + D2 + W2 → 100 = 50 + D2 + W2 → D2 + W2 = 50
Componente A: 0.543×100 = xAD1×50 + 0.21×D2 + 0.02×W2
Componente B: 0.264×100 = xBD1×50 + 0.61×D2 + 0.133×W2
Componente C: 0.193×100 = xCD1×50 + 0.18×D2 + 0.847×W2
Como son totalmente consistentes el error debe estar en los datos de la corriente W1 no usados en este cálculo
pero sí en el anterior.
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BALANCES DE MATERIA Y EQUILIBRIO ENTRE FASES
Para caracterizar el equilibrio entre fases la regla de las fases (F = C – P + 2) nos da el número de
grados de libertad F, es decir el número de propiedades independientes (intensivas) que tienen que
especificarse para definir todas las propiedades intensivas de cada fase (incluidas las
composiciones).
Pero la regla de las fases no nos dice como calcular dichas composiciones de equilibrio.
Entonces generalmente se utilizan ecuaciones (coeficientes, constantes, factores) que relacionan las
concentraciones de equilibrio entre fases. Estos coeficientes son en muchos casos empíricos y
dependen principalmente de la temperatura (y presión) pero generalmente no de la composición.
Las formas más sencillas relacionan simplemente las composiciones en las dos fases a través de
factores de separación y coeficientes de reparto.
FACTOR DE SEPARACIÓN
y' y'
La forma más sencilla posible es: α = A B
y '' A y ''B
Los y suelen ser fracciones molares.
α es una constante independiente de la composición pero depende de T y p.
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Aplicación a destilación:
Para una mezcla de 2 fases y 2 componentes, el factor de separación, en función de la composición
del componente más volátil, es:
y /(1 − y ) αx
α= → y=
x /(1 − x) 1 + x + (α − 1)
α = volatilidad relativa
EJEMPLO:
Una alimentación de 100 mol/h en forma de vapor contiene 30% en moles de hexano y 70% de
heptano.
Se somete a destilación en una cascada contínua de 3 etapas.
Se supone que los flujos molares de vapor y líquido permanecen constantes en cada etapa de la
columna. Es decir, V1 = V2 = V3 LR = L1 = L2 = L3
El destilado contiene 80% de hexano, la relación de reflujo LR/D = 2.
La volatilidad relativa α = 6.
Calcular los moles de destilado producido por hora, así como la composición de las colas.
Base: 1 hora
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Destilado D
xD = 0.8 R CONDENSADOR
E TOTAL
F
L LR
U
J xR V3 (y3 =0.8) Envolvente 1
O
ETAPA 3
L3 , x3 V2 , y2
ETAPA 2 Envolvente 2
L2 , x2 V1 , y1
ETAPA 1
L1 , x1
Alimentación F
Cola W yF = 0.3, 100 moles/h
- 49 -
Se comienza por la etapa 3.
Se sabe que están en equilibrio las fases que salen de ella, es decir el liquido x3 y el vapor y3 = 0.8
(el del hexano por ser el mas liviano) pues el condensado pasa a vapor sin cambio de composición.
α x3 6 x3
y3 = = 0.8 = → x3 = 0.4
1 + x3 (α − 1) 1 + x3 (6 − 1)
L3 D 2 1
y2 = x3 + xD = 0.4 + 0.8 = 0.534
V2 V2 3 3
y2 esta en equilibrio con x2:
- 50 -
6 x2
y2 = 0.534 = → x2 = 0.16
1 + x2 (6 − 1)
L L 2 2
y1 = y2 + x2 − x3 = 0.534 + 0.16 − 0.4 = 0.374
V V 3 3
Para calcular la cantidad de destilado D aplico un balance total de materia y uno del componente
hexano.
F = D + L1 = 100
0.3×100 = 0.8×D + 0.091×L1 → D = 29.5 moles
- 51 -
El mismo problema se puede resolver gráficamente a partir de la curva de equilibrio líquido vapor
(x,y) y de los mismos datos que se emplean en la solución por el método algebraico.
y3,x3
y3 y3,xR
Este método es válido sólo para los sistemas
de 2 componentes con comportamiento ideal
y2,x2 y2,x3
y2 (Método de McCabe-Thiele).
Línea de operación Los pares (x1,y1), (x2,y2), (x3,y3) representan
y1
y1,x1 composiciones de equilibrio y están sobre la
y1,x2
yF curva de equilibrio (y = αx )
1+x(α-1)
x1 x2 x3 xR
Los 3 puntos (y3,xR), (y2,x3), (y1,x2) representan corrientes que se cruzan dentro de la columna. Esos
puntos definen la línea recta llamada Línea de operación. La ecuación de esta recta aparece
directamente del balance aplicado a una etapa cualquiera; por ej., en la 3:
- 52 -
L3 D
V2 y2 = L3 x3 + DxD → y2 = x3 + xD
V2 V2
y en general:
Ln +1 D
yn = xn +1 + xD
Vn Vn
L D
yn = xn +1 + xD
Vn V
El sistema a seguir es partir de las relaciones conocidas del sistema (L/V, D/V, α, yF, xD) trazar la
curva de equilibrio y la/s línea/s de operaciones y sabiendo el número de etapas calcular las
composiciones intermedias y final o conociendo la composición final deseada calcular el nº de
etapas.
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PROCESOS DE SEPARACIÓN EN CASCADA CON ALIMENTACIÓN
INTERMEDIA
y''n, L''n
y'n, L'n
yn, Ln ETAPA n (yn+1,Ln+1)
(y'n-1,L'n-1)
donde y, y', e y'' son las composiciones de alimentación, cabeza y fondo, lo mismo para L, L' y L''.
Se define:
- 54 -
α = factor de separación = relación atómica en cabezas = y'(1-y'')
relación atómica en colas y''(1-y')
βy y'
y' = y '' =
β y + (1 − y ) y '+ α (1 − y )
La lógica es similar al caso visto en destilación pero con la diferencia que la alimentación es
intermedia. Los valores de L' y L'' son distintos.
Existen situaciones exactamente equivalentes en destilación y en extracción.
- 55 -
Sección de enriquecimiento
Alimentación
FF, yF
Sección de agotamiento
- 56 -
Se pueden plantear los siguientes balances:
Global en la columna: F = D +W
FyF = DyD + WyW
Si se despeja L''n/D y L'm/W se obtienen las relaciones de reflujo externas de las secciones de
enriquecimiento y agotamiento:
- 57 -
Para la etapa n se tiene:
yD α y ''
= n n
1 − yD 1 − y ''n
yD α 2 y " n −1
Si el factor de separación α es constante: 1 − y = 1 − y " n −1
D
Si se aplica hasta llegar hasta yW pasa de α2 hasta αN (N es el número total de etapas de la cascada).
Queda:
⎛ yD (1 − yW ) ⎞
lg ⎜⎜ ⎟⎟
α yW yW (1 − y D)⎠
N= ⎝
N
yD
=
1− y D 1− yW
o lg (α )
- 58 -
Por ejemplo en el proceso de separación de F6U235 de F6U238 un valor típico de α es 1.0043.
Se quiere un producto con 90% de U235. Calcularlo para colas con 0.1% y 10% de U235.
⎛ 0.9 (1 − 0.001) ⎞
lg ⎜⎜ ⎟⎟
0.001 (1 − 0.9 )⎠
N 0.1% = ⎝ = 2122
lg (1.0043)
⎛ 0.9 (1 − 0.1) ⎞
lg ⎜⎜ ⎟⎟
0.1 (1 − 0.9 )⎠
N10% = ⎝ = 1024
lg (1.0043)
Obviamente el reflujo total es un caso hipotético que permite calcular la máxima separación
conseguible con ese arreglo de equipos o el menor número de etapas posibles para una cierta
separación. Los sistemas reales son menos eficientes.
Un equipo más cercano a la realidad es la cascada ideal: todas las cascadas de este tipo siguen un
diseño que lleva a costos mínimos. Están basadas en 2 principios:
1) El factor de separación de cabeza β es constante.
2) Las corrientes de alimentación y de cola de cada etapa tienen igual composición.
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Por ej. para la etapa n-1 y'n-2 = y''n = yn-1
yn yn-2
y''n+1 y'n-1 y''n-1 y'n-3
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Además es:
y 'n −1 α y ''n −1
= ∴ β = α define a la cascada ideal
1 − y 'n −1 1 − y ''n −1
⎛ y (1 − yW ) ⎞
lg ⎜⎜ D ⎟⎟
y (1 − y )
N= ⎝
W D ⎠
Haciendo los sucesivos reemplazos se llega a lg ( β )
⎛ 0.9 (1 − 0.001) ⎞
lg ⎜⎜ ⎟⎟
0.001 (1 − 0.9 )
N 0.1% = ⎝ ⎠ = 4244
(
lg 1.0043 )
⎛ 0.9 (1 − 0.1) ⎞
lg ⎜⎜ ⎟⎟
0.1 (1 − 0.9 )
N10% = ⎝ ⎠ = 2048
(
lg 1.0043 )
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FACTOR DE SEPARACIÓN APLICADO A EXTRACCIÓN
Cuando un soluto se puede repartir entre dos fases se define el factor de separación como ∝ = x'A / x''A
Las curvas que se obtienen para x' y x'' son del tipo:
xA
Es decir el α no es constante
para todo rango de x, pero hay
una zona (a x relativamente
bajos) donde se lo puede
considerar constante.
x''A
Ejemplo:
Se hace un ensayo en estado no estacionario para estudiar la eficiencia de un aparato de extracción
de una sola etapa que se utiliza para extraer con agua ácido benzoico que está disuelto en tolueno.
La etapa contiene inicialmente V1 m3 de tolueno y V2 m3 de H2O y está exenta de ácido.
Las velocidades de alimentación de agua y tolueno S y R son constantes, los volúmenes V1 y V2
también.
Las concentraciones de ácido en las 2 fases x e y VARIAN CON EL TIEMPO.
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R m3/min R m3/min FASE
C kg/m3 V 1, x x kg/m3 TOLUENO
3 V 2, y
S m /min S m3/min FASE
y kg/m3 0 kg/m3 AGUA
La distribución de equilibrio del ácido entre las dos fases viene dada por: y = m×x
Se pide la relación entre x, T, S, y t suponiendo que en la etapa hay una mezcla perfecta (la
composición de salida es igual a la del interior del recipiente).
Antes de plantear los balances conviene hacer una tabla con la que caracterizar a la información.
Propiedad Valor a t Valor a t+Δt
Velocidad de flujo de tolueno R R
Velocidad de flujo de agua S S
Volumen de la fase tolueno V1 V1
Volumen de la fase agua V2 V2
[Ácido] en la fase tolueno a la entrada C C
[Ácido] en la fase tolueno a la salida x x + dx/dt×Δt
[Ácido] en la fase acuosa a la salida y y + dy/dt×Δt
Cantidad de ácido en la fase tolueno V1x V1x + V1dx/dt×Δt
Cantidad de ácido en la fase agua V2y V2y + V2dy/dt×Δt
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Se aplica un balance de ácido benzoico en el sistema durante un período Δt
Entrada: RC Δt
⎛ dx ⎞ ⎛ dy ⎞
Salida: R ⎜ x + Δ t ⎟ Δt + S ⎜ y + Δt ⎟ Δt
⎝ dt ⎠ ⎝ dt ⎠
⎛ dx ⎞ ⎛ dy ⎞
Acumulación: ⎜ V1 x + V1 Δ t − V1 x ⎟ + ⎜ V2 y + V2 Δt − V2 y ⎟
⎝ dt ⎠ ⎝ dt ⎠
dx dy
RC − ( Rx + Sy ) = V1 + V2 Se usa y = m×x
dt dt
dx dx
RC − ( Rx + Smx ) = V1 + V2 m
dt dt
Agrupando:
dx
RC − ( R + Sm ) x = (V1 + V2 m )
dt
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( R + Sm )t ⎛ ( R + Sm )t ⎞
− −
RC + SmCe V1 + mV2
⎜ R + Sme V1 + mV2 ⎟
x= =C⎜ ⎟
R + Sm ⎜ R + Sm ⎟
⎝ ⎠
Es la solución de estado transitorio
A tiempos suficientemente largos tiende a estado estacionario (el exponencial se hace 0):
xe = RC_
R+Sm
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