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Teoría de Arrhenius
Según la teoría de Arrhenius, desarrollada a finales del siglo XIX, un
ácido es una sustancia que se ioniza en disolución acuosa dando
iones H+ (HCl) y una base es una sustancia que se ioniza en
disolución acuosa generando aniones hidroxilos (OH-).
Fuerza ácida
Cuanto menor sea el pKa mayor será la acidez del compuesto. Hay que tener
presente que la acidez y basicidad son conceptos termodinámicos: no importa
l velocidad
la l id d a la
l que se alcance
l ell equilibrio
ilib i sino
i lal posición
i ió de
d éste.
é t UnU ácido
á id fuerte
f t
es el que tiene una elevada Ka, lo que significa que el equilibrio está muy
desplazado a la derecha, lo que a su vez implica una gran estabilización
termodinámica de la base conjugada en relación con el ácido que la genera.
genera
Compuestos orgánicos con características ácidas Intrínsecas
- Los ácidos carboxílicos (RCOOH) con pKa del orden de 3 a 5. Estos
compuestos son, al igual que el agua, anfotéricos y por tanto
capaces
p de actuar como ácidos o como bases.
(pKa=4.7).
Aunque los ácidos carboxílicos no son tan ácidos como los ácidos minerales
(HCl, H2SO4, HNO3) son mucho más ácidos que los alcoholes. Por ejemplo, el
á id acético
ácido éti es 1011 veces más
á ácido
á id que los
l alcoholes
l h l másá ácidos
á id
Al igual que el protón del hidroxilo del agua, el protón del hidroxilo de un
alcohol es débilmente ácido. Una base fuerte puede sustraer el protón del
hidroxilo de un alcohol p
para g
generar un alcóxido.
¡ Impedimento estérico a
la solvatación !
Efecto inductivo y fuerza ácida.
Cuando un ácido carboxílico se disocia se genera un anión carboxilato,
d manera que cuanto más
de á estable
bl sea ell aniónió carboxilato
b il más
á
desplazado hacia la derecha estará el equilibrio y más ácido será el ácido
carboxílico:
La magnitud del efecto inductivo de un sustituyente depende de su distancia al
grupo carboxilo. Los sustituyentes electrón-atrayentes en el carbono α son los
más eficaces a la hora de aumentar la fuerza de un ácido
El aumento de la acidez provocada por el efecto electrón-atrayente también
se pone de manifiesto en los alcoholes. Por ejemplo, el 2,2,2,-trifluoroetanol
(CF3CH2OH,
3 ,p
pKa=12.8) es mas de mil veces más ácido q que el etanol (pKa
p =
15.9).
Un método que permite transformar cuantitativamente los alcoholes en
sus bases conjugadas, los alcóxidos, consiste en la reacción con metales
tales como sodio o p
potasio. En este p
proceso se desprende
p hidrógeno
g gas y
g
por ello el equilibrio se desplaza completamente hacia la derecha Los
alcóxidos metálicos derivados de metanol y etanol se suelen generar
mediante la reacción con sodio metálico.
Pka=4.2
Enlaces por Puente de Hidrógeno y Fuerza Ácida
El ácido o-hidroxibenzoico es unas 40 veces más ácido que el ácido p-
hidroxibenzoico. Esto se explica por la estabilización adicional que consigue el
anión o-hidroxibenzoato por formación de un puente de hidrógeno
intramolecular, que no se puede formar en el anión p-hidroxibenzoato. Como este
anión
ió estáá menos estabilizado,
bili d ell equilibrio
ilib i se desplaza
d l menos hacia
h i lal derecha
d h y ell
ácido phidroxibenzoico es menos fuerte que el ácido o-hidroxibenzoico.
Como principios generales
1. En un equilibrio ácido-base, Cualquier
cambio estructural y/o electrónico que
estabilice mas a la base conjugada que al ácido
conjugado hace al ácido mas fuerte.
conjugado, fuerte Y
viceversa, cualquier cambio estructural y / o
electrónico que estabilice mas al ácido
conjugado que a la base conjugada, hace al
ácido mas débil y, y por tanto a su base
conjugada mas fuerte
2. En presencia de varios efectos estructurales y / o
electrónicos, el efecto de deslocalización electrónica
debido al fenómeno de resonancia,
resonancia tiene mas poder
estabilizante que todos los demás.
Basicidad en las moléculas orgánicas.
Según la definición de Brönsted y Löwry una base es una sustancia capaz de aceptar
protones y,
protones, y por tanto,
tanto cualquier compuestos con un par de electrones no
enlazantes puede actuar como una base.
Por tanto, los grupos alquilo sobre los átomos de nitrógeno en las aminas
ejercen dos efectos contrapuestos: por una parte estabilizan al catión amonio
por efecto inductivo electrón-dador, pero por otra desestabilizan al catión amonio al
impedir una buena solvatación. Como resultado de todo ello, las aminas primarias,
secundarias
d i y terciarias
t i i muestran
t valores
l semejantes
j t d
de b i id d
basicidad.
sp2
o sp3 Por análogas razones una
o cetona es una base mas débil
que un éter
acetona dimetiléter
Ácidos de Lewis
Según Lewis un ácido es una sustancia que puede aceptar un par
electrónico,
l tó i mientras
i t que una base
b es una sustancia
t i capaz de
d ceder
d un
par electrónico. En esta definición una base debe tener un par de
electrones sin compartir y un ácido un orbital vacante. Dicho de otro
modo, una base es un donante de pares electrónicos (coincide así con el concepto
de Brönsted y Löwry) y un ácido un aceptor de pares electrónicos; una reacción
ácido-base queda reducida a la cesión de un par electrónico desde la base hasta el
ácido,o dicho de otro modo, a la formación de un enlace covalente dativo entre la
base y el ácido.
Ac.Lewis Bas Lewis
Bas. Complejo de Lewis
kc
B HA HB A
NOTA: En la Pg.
g web de la asignaturas
g encontrareís como enlace aparte,
p , una
tabla mas completa con los pka de los principales grupos de compuestos
orgánicos.