Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales. Vol.

6, Nos, 1 & 2 (1986)

Beneficio de Menas Complejas de Estaño por Tostación Clorurante

Horacio R. Flores, Eduardo R. Bisonard, Nicolás G. Moreno y Juan Carlos Ruiz Sierra"
Instituto de Beneficio de Minerales (IN.BE.MI), UNSa -CONICET, Buenos Aires, N" 177,
4400 Salta. Argentina
*Centro Nacional de Investigaciones Metalúrgicas, (CENIM), Avda. de Gregorio del Amo 8, Madrid, España.

Se ha estudiado una alternativa al beneficio convencional de menas complejas de sulfuros (estaño y plata, principalmente). El proceso
incluye tina preconcentración gravitacional para elevar los bajos tenores de valiosos de la mena original, seguida de una tostación oxi-
dante para eliminar azufre: el producto oxidado es mezclado luego con un agente clorurante realizándose una tostación volatilizante
que permite separar los metales de interés como cloruros volátiles arrastrados por la corriente gaseosa, de donde se los recupera poste-
riormente por condensación y lavado. La plata contenida en el residuo sólido puede recuperarse por lixiviación con reactivos
adecuados.

Complex Tin Ores Beneficiation by Chloriding Roasting

An altemativeforconventional beneficatingcomplex sulphide ores (rnainly tin and silver) had been studied. The process includes a
Rravitational preconcentration for increasing 10IV valuable metal content of the original ore, followed.by a oxiding roasting for taking
sulphur out. Then oxidizerl product is mixed with a chloríding azent in order to carry out a volatizing roasting which makes posible
sepnrate the interesting metal, like volatile metal chlorides. which are drawn and carried by the gaseous stream. Afterwards. they are
recovered hy condensing and washing. Silver held back in solid residue can be recovered by leaching with fitting reagents,

INTRODUCCION a) PRECONCENTRACION

El método tradicional de beneficio de una mena Se estudió la concentrabilidad de algunas fraccio-

compleja de sulfuros implica una preconcentración por nes granulométricas de la mena mediante hidrociclón al
métodos gravitacionales para eliminar ganga silícea, ferrosilicio y mesa concentradora.
seguida de una flotación diferencial para la separación y
concentración de los sulfuros de metales pesados. La Ensayos en mesa: muestras de tamaños comprendi-
obtención del metal a partir de cada uno de los concentra- dos entre 10-30 M, 20-50 M y 50-100 M, fueron tratadas en
dos se efectúa luego por procesos pirornetalúrgicos con- mesa tipo Deister de 600 x 400 mm., en tres pasos para las
vencionales [I]. Cuando se trata de menas con bajo con- dos primeras fracciones y a uno sólo para la 50-100 M, en
tenido en metales valiosos, el método descrito puede una separación a tres productos. Estos últimos fueron
resultar costoso y sumamente complicado. secados, pesados y analizados por Sn y Ag.
La mena en estudio es una mezcla compleja de sulfu-
ros con predominio de piritas de hierro, asociada a mine- Ensayo en Hidrociclón: una fracción de 6-40 M fue
rales de estaño y. en menor proporción, plata. cobre. zinc, concentrada en hidrociclón de acrílico de 54·mm. de diá-
plomo y otros, con ganga silícea. En el presente trabajo metro a 0.50 atm, de presión con medio de ferrosilicio
se estudia solamente la recuperación de estaño y esferoidal. Muestras de la alimentación y de las corrien-
plata. tes de diafragma y punta fueron analizadas química-
mente por Sn y Ag, y densimétricamente en líquidos de
La separación previa del azufre mediante una tosta-
densidad 2,65 a 2,80, obteniéndose un desvío probable
ción oxidante del preconcentrado permite aprovechar la
medio de 0.038 para una densidad real de corte de 2,90
elevada exotermia de la reacción de oxidación de sulfu-
ros para obtener un tostado oxidado a temperaturas pró-
g/cm3•
ximas alas necesarias para la etapa posterior de vola-
Resultados: Los valores indicados en Tabla 1 confir-
tilización. La fina granulometría del material y la ele-
man la mayor eficiencia de separación del hidrociclón
vada exotermia indicada, aconsejan el empleo de tosta-
dores a lecho fluidizado. frente a las mesas concentradoras aún considerando el
mayor tamaño medio de la muestra alimentada al pri-
La alternativa de tratamiento propuesta. condujo al mero. No obstante, la aparente escasa liberación alcan-
estudio experimental de los siguientes temas: zada hace que el tratamiento de hidrociclón no resulte de
a) Preconcentración por métodos gravitacionales aplicación práctica más que bajo la forma de un desbaste
b) Fluidización a bajas densidades (del orden de 2,7 g/cm") tendiente a
e) Tostación oxidante eliminar sílice, a fin de producir prconcentrados aptos
d) Tostación clorurante para volatizar sin pérdidas importantes en la recupera-
e) Recuperación de valiosos ción de valiosos.

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TABLA 1 La potencia de mínima fluidización (Nrnf) viene

dada por:
.ENSAYOS DE PRECONCENTRACION
~----------------------~---------------- Nrnf (HP/t) = ~P mf , urnf
Equipo Hidrocicl Meea concentradora W./A;; 7,5.

Alimentación (*)

FRACCION
Sn, %
6-40 M
1,13
10-30 M 20-50 M
0.90 0,95
50-100 M
0.87
(~Pmf)
W./A;;
_- 0,9 para todas las fracciones
(valor experimental)
Ag. g/T 240 208 200 240
Los resultados experimentales para la velocidad
Concentrado
11.2 27,9 mínima de fluidización, fueron comparados con correla-
Rendimiento 13.3 16.0
ciones teóricas para confirmar su extrapolabilidad (a
Sn, (%) 7.2 4.73 6,29 2,95
1000 otros gases de fluidización, o bien: J. otras temperaturas)
Ag, (g/T) 1118 720 450
mediante tales correlaciones. Teóricamente puede dedu-
Recup. Sn, (%) 84.7 76.0 74.0 62.7
61.9 cirse que la relación entre los números adimensionales
Recup. Ag. (%) 54.1 58.8 52.3
Reynolds (en el estado de mínima fluidización) y Galileo
• Un sólo paso responde a: [2]

Rernf = (33.'f + 0.0408 Ga)O,5- 33,7 (1)

b) FLUIDIZACION
La ecuación (1) permite entonces extrapolar los
resultados para otras condiciones, obteniéndose el valor
El grado de agitación y la potencia necesaria para la
de Urnfen función de las propiedades del gas fluidizante
fluidizacion de un lecho en reacción. pueden ser estima-
(p, ¡J.) Y de las partículas (Ps, Dp), empleando I5p como
dos conociendo la velocidad del gas necesaria para alcan-
variable independiente y la temperatura como parárne-
zar el estado de mínima fluidización (Urnf)'Tal determi-
tro. Se obtienen así curvas como las indicadas en la
nación fue realizada experimentalmente fluidizando con
Fig.2.
aire a temperatura ambiente muestras de las distintas
fracciones granulométricas de la mena en un equipo de Los valores obtenidos con las fracciones estudiadas
acrílico transparente. De esta manera se obtuvieron Cur- y su comparación con los resultados experimentales se
vas de Fluidización del tipo de las indicadas en la Fig. 1. muestran en la Tabla 2.
de donde se determina el valor de Urnfpara la fracción
ensayada. Los resultados experimentales. ver Tabla 2. TABLA 2
fueron correlacionados con los tamaños medios (Dp)
mediante una regresión lineal entre sus logaritmos, obte- VELOCIDAD MINIMA DE FLUIDIZACION (Dmf)
~éndose la siguiente correlación empírica válida para FLUIDO: AIRE A TEMPERATURA AMBIENTE
Dp < 0.05 cm.:
Diámetro medio Velocidad mínima f!.uidiza.ción
Dmf(cm/seg) = 0,815' 1()4·(Dp)1.87 Dp [=] cm. Fracción Superficial Um.¡ (cm/seg)
(mallas) 15p, micra.'! Teórico, Experimental, Correlación,

61"
10 - 20 1172 90 75
-'11I. r------------------- 20 - 50 497 28,5 33 29,7
50 - 100 210 5,2 5,6 5,9
100 - 200 105 1,3 1,65 1.6
0.7 ! • - 200 44 0,24 0,32
I

U I
U
,.I e) TOSTACION OXIDANTE

Q,2
I La exotermia de las reacciones de oxidación de sul-
I furos, así como la fina granulometría del concentrado a
I alimentar aconsejan efectuar la tostación oxidante en
'.1
I ~f reactores a lecho fluidizado. El equipo empleado en este
estudio es igual al utilizado en el punto b) pero cons-
Qi Gil 2 J S • • 11 al Xl truido íntegramente en acero inoxidable y calefaccio-
u (Oft/waJ nado externamente por efecto Joule. Un alimentador de
plato y un rebalse permiten la operación en continuo
Fig. 1. Curva de fluidización de la fracción 50 - 100 M. del reactor.

66
 Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales. Vol. 6. Nos. 1 & 2 (986)

.
Los ensayos efectuados permitieron determinar la
influencia del tiempo, tamaño de partícula y cantidad de
11

210
•
210 50
4
•
JiO
aire sobre el proceso de tostación operado en disconti- ..
nuo. Para operaciones en continuo se relacionaron el con-
tenido residual de azufre (expresado en términos de la
'
tlO IJ'
•• 1.»• •• ltG
conversión TI, o bien por la relación remoles Slmol Fe) con ••••• ,. ~._OIC
el tiempo de residencia del sólido y el caudal de aire ali-
mentado. Las fracciones ensayadas se describen en
Tabla 3, las condiciones de operación y los resultados
obtenidos se han volcado en las Figs. 3 y 4.

TABLA 3

ALIMENTACION A TOSTACION OXIDANTE

Fracción, M 50 - 100 40 - 50
Tamaño D» (micn:s) 210 350
Fig. 3. Tostación Oxidante en discontinuo. Composición Vs tiempo.

S, % 33,5 34,0
Composición
Para una operación en discontinuo puede verse (Fig.
Fe, % 28,5 28,1
3) que la velocidad de eliminación de azufre está contro-
Química Sn, % 1,59 1,81 lada por el caudal de aire, indicando que la cinética de la
Inicial rr, mal S 1,93 2,11 reacción posee, durante los primeros minutos de reac-
mal Fe ción, un control del tipo químico. y que los tiempos de tos-
tación pueden reducirse aumentando el flujo de aire.
Los ensayos en continuo (Fig. 4) permitieron deter-
minar que tiempos de residencia del sólido en el lecho
ligeramente superiores a los 30 minutos son suficientes
para eliminar e195%del azufre (rf = 0,117). Un exceso de
'00 aire de un 30% por sobre el requerimiento estequiomé-
trico (QflQE = 1,3 tal como el adoptado en los tostadores
, industriales) conduce a eliminar lacasi totalidad del azu-
fre; el residuo se debe, probablemente, a la aparición de
sulfatos [3].

d) TOSTACION VOLATILIZANTE
10
La producción de C~ Sn a partir de concentrados
sometidos previamente a tostación oxidante, es un pro-
• ceso que se efectúa con relativa facilidad trabajando en
••
J
, ~ c.audI:IiK * •...•
OtICk .
~ Q6 QI io 1.2 1.4 '"'

~
1- 2G"t
2- ttrC
)- 1OO"C
4- .trC
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20 ~
~ID 8) JIXI
'7-1IIII'"e
~.. IIII!
0,(.,1 28 lC )1 )j,
T~mpo dt rHl5tfnoC1 rnMID. t"-'l
Fig. 2. Velocidad mínima de fluidización Vs Tamaño (Dp) Fig. 4. Tostación Oxidante en continuo.

67
 LatinAmericnn .lournal 01 Metalhagy and Materials, Vol. 6, Nos. 1 & 2 (1986)

un ambiente reductor y empleando como agente cloru-
rante otros cloruros tales como los de sodio, calcio o hie-
rro, El cloruro estannoso así obtenido puede separarse
del resto de los componentes de la mena con la sola condi-
ción de mantener el lecho por encima del punto de ebulli-
ción del e~ Sil. De esta manera. el mismo será arrastrado
junto con los gases efluentes del reactor desde donde
podrá recuperarse por condensación y/o lavado. El paso
final sería la obtención de estaño metálico por reducción
del cloruro estannoso con hidrógeno o bien con cal y un
agente reductor gaseoso.
Para obtener información en lo referente a la in-
fluencia del tipo de agente clorurante y la temperatura
de operación se efectuó una serie de ensayos en reactor
tubular a lecho fijo trabajando con un material compren-
dido entre 50 - 100 mallas.
Los resultados obtenidos empleando elN a como
agente clorurante muestran una fuerte dependencia con
la temperatura trabajando por debajo del punto de
fusión de la sal. Volatilizaciones superiores al 90% son
obtenidas solamente a temperaturas por encima de 800
"C,tal como se indica en la Fig. 5, donde cada punto es el
promedio de tres ensayos a igual temperatura y tiempo
de operación (30 minutos en todos los casos).
de estaño. Los ensayos se efectuaron en un reactor (a
nivel de laboratorio) con agitación mecánica controlada.
provisto de bafles, y de un dispositivo de toma de mues-
tras consistente en un tubo con pastilla filtrante en su
parte inferior, y una ampolla con enrase a la que se aplica
vacío o presión (mediante dos válvulas de tres vías)
en la superior.
Como reactivos lixiviantes se emplearon soluciones
de eNNa al 1.5%, S03Na,¡al 12% y~03Na,¡ al 32%, traba-
jando a temperatura constante de 25 -c ó 60 De.Las expe-
riencias se realizaron sobre sólidos (fracción 40 - 200 M,
340 gAg/t) provenientes de tostaciones clorurantes en
ambiente reductor (plata al estado elemental) o bien oxi-
dándose' en condiciones clorurantes para permitir la
acción del agente lixiviante.
Los resultados. expresados como porcentajes de la
plata extraída contra el tiempo de lixiviación, se dan en
las figuras 6.7 y 8. Las condiciones de trabajo: tempera-
tura, sólido a lixiviar con o sin aereación de pulpa, se indi-
can en cada caso.

'~r-----------------------------'
.~

, .2 J 4 i , 7 • •
T.,...
10 I
I~)
12

& c.., c..

.0 . Fig. 6. Lixiviación con CNNa al 1.5%
(x) Con aereación de pulpa.

110

Fig. 5. Tostación volatilizante a Lecho Fijo.

En la volatilización con Cl.Ca la temperatura no se

manifestó como una variable de influencia en el rango
estudiado (750 - 850 De)manteniéndose la volatilización
entre un 95 ± 1%.
Los tiempos investigados aparentan ser superiores
a los necesarios ya que.otros ensayos realizados con el lO
mismo agente clorurante e igual temperatura, pero. a
20 Rftiduo "in.J!.'!.~f1!!'-.L
tiempos de hasta 25 minutos, no acusan una disminución
notoria en la volatilización de estaño. 20 1/ T,.6O
O~~~~~~====~==~~
2 J 4 5 , 7 • t· 10 " 12
"C

e) LIXIVIACION Ti.,.,.. IhIl

Se estudió la factibilidad de recuperación de la plata Fig. 7. Lixiviación con S:!Ü:!N3Qal 32%

contenida en el residuo sólido de la tapa de volatilización (Pulpa sin aerear).

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Ensayos efectuados con cianuro de sodio y tiosul-

fato de sodioa concentraciones sensiblemente inferiores
(0,05 y 3,5% respectivamente) mantuvieron los rendi-
mientos de extracción de plata a niveles del orden de los
indicados en Figs. 6 y 7 con concentraciones elevadas.
En la lixiviación con sulfito de sodio a 25°e el resi-
duo reoxidado sin aereación, Fig. 8, se observa una dis-
lo 25 -c minución del por ciento lixiviado con el tiempo, fenómeno
que aumenta en intensidad con la elevación de la tempe-
ratura. Este hecho es atribuido a que la sal soluble del
complejo argento sulfito en solución caliente precipita
plata, según:

2 3 6

Fig. 8. Lixiviación con S o, N:l(l al 12%

disminuyendo así su concentración en la solución
(Pulpa sin aerear. Residuo reoxidado).

La lixiviación con eNN a, Fig. 6, muestra que la
extracción de la plata es sólo apreciable si el residuo de la
cloruración reductora es reoxidado en condiciones cloru-
rantes y que la aereación de la pulpa en lixiviación mues-
tra poco efecto si el sólido no ha sido sometido a aquel
proceso previo.
En la Fig. 7 puede observarse que la elevación de
temperatura en la lixiviación sin aereación con 8,¡03N~
del sólido reoxidado, no tiene efectos muy importantes
sobre la velocidad de extracción de plata; el aumento de
temperatura no cambia la escasa disolución sobre sóli-
dos no reoxidados ni aereados.
CONCLUSIONES
Los resultados obtenidos permiten plantear un
esquema preliminar de beneficio, indicado en Fig. 9, con-
sistente en:
a) Preconcentración por hidrociclones: desbaste
tendiente a eliminar sílice, trabajando a bajas
densidades y con granulometrÍa controlada.
b) Tostación oxidante para eliminar azufre; per-
mite además el precalentamiento de la carga a
alimentar en la próxima etapa. Temperatura de
trabajo = 800 "C.

,.....&...--l-,-_ ......•.
_~ ~2 ~
_taCiGn L N2
O1Iidant~

r::::Jf----_~ ClR:UITO R~U"E~ACJON

T 01 I Q e I Ó" DE ESlA~O
CI.ruro,. t~
R.du e lora

¡,es natural

C ,. CUI W) REO,ftJUC JOfII

fOT~ •• nAlUI

RECUf'ERAC~ DE M..AIA
III X IVlACION )

Fig. 9. Esquema preliminar de beneficio.

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e) Tostación volatilizante (por agregado de C~Ca) = Velocidad de mínima fluidización, cm/seg

en ambiente reductor, temperatura = 800 °e. Peso del lecho a fluidizar, kg
Permite recuperar estaño como C~Sn a partir Pérdida de carga de mínima fluidización,
de los gases efluentes. Deja un residuo reducido kg/rn"
con contenidos de plata y metales poco c1orura- Rernf N° Reynolds de mínima fluidización, adim.
bles en ambiente reductor (cobre, zinc, plomo). Ga N" Galileo, adim.
d) Tostación clorurante oxidante, temperatu- p Densidad del gas, g/cm"
ra = 800 "C.Permite recuperar los metales c1o- Ps Densidad del sólido, g/cm3
rurables en ambiente oxidante, por condensa- Il Viscosidad del gas, cp
ción y lavado, a partir del efluente gaseoso,
dejando un residuo reoxidado con contenido
en plata. REFERENCIAS
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70