ISOTERMAS DE ADSORCIÓN

Adsorción, en el contexto de la interfase gas/solido denota el enriquecimiento o

agotamiento de uno o más componentes en la capa interfacial. Los dos factores
complementarios en los fenómenos de adsorción son el área superficial y la porosidad o
textura del sólido. Por esta razón la medida de la adsorción de gases y vapores puede dar
información sobre el área superficial y la estructura porosa de un sólido.

La adsorción se define como la condensación de gases sobre una superficie. Las fuerzas
implicadas en este fenómeno pueden ser de naturaleza física o química. La adsorción
química o quimisorción requiere compartir o transferir electrones entre las especies
adsorbidas y los átomos o iones superficiales del sólido. La adsorción física o fisisorción
requiere solo de las fuerzas dispersivas de atracción (van der Waals) entre las especies
adsorbidas y los átomos o iones superficiales del sólido.
El sólido se conoce como adsorbente, la fase gas como adsorbible y las especies
adsorbidas como adsorbato.

Fisisorción:
La adsorción física de un gas sobre la superficie de un sólido es exotérmica. Para que un
proceso isotérmico se produzca espontáneamente la variación de energía libre tiene que
ser negativa.

∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆

Para que ΔG sea negativo, TΔS debe ser numéricamente mayor que ΔH. Pero ΔS (la
variación en entropía) también es negativa, porque las moléculas adsorbidas están mas
ordenadas que las que se encuentran en fase gaseosa, ya que ellas carecen de al menos
un grado de libertad traslacional. Por lo tanto -TΔS es positivo, y ΔH debe ser negativo y
mayor que TΔS para compensar: esto es, el sistema debe perder calor y el procesos debe
ser exotérmico.
Las interacciones especificas sólido-gas y adsorbible-adsorbente se deben a los
momentos dipolares y cuadrupolares y a la polarizabilidad del adsorbible manifestados al
acercarse el gas al sólido.
La variación de la energía de interacción entre la superficie y un átomo o molécula con la
distancia de separación entre ambos se demuestra en la siguiente gráfica:
El mínimo de la curva de energía define la distancia óptima a la que se produce la
adsorción.

Tipos de isotermas de fisisorción:

Para un sistema gas/sólido mantenido a temperatura constante (T) por debajo de la
temperatura crítica del gas, el volumen (V) de gas adsorbido por unidad de masa del
adsorbente depende de la presión relativa del gas:

𝑝
𝑉 = 𝑓( )𝑇
𝑝°
Donde p° es la presión de saturación del asorbible.
Existen seis formas de isotermas denominadas con los números romanos de I a VI. Las
distintas formas de cada tipo de isoterma están relacionadas con diferencias en la energía
de interacción entre el adsorbible y el adsorbente y con la porosidad del sólido.
Los tamaños de poros se pueden clasificar debido a tres rangos de anchuras:
 Microporos 0-2 nm
 Mesoporos 2-50 nm
 Macroporos >50nm

Esta clasificación se ha hecho para describir la naturaleza de los sólidos que dan lugar a
los diferentes tipos de isotermas. Materiales microporos tipo I, no porosos tipo II, III y VI,
mesoporosos tipo IV y V.

De la isoterma se obtiene la capacidad de la monocapa Vm, expresada como un volumen

de gas en condiciones normales. El área superficial del sólido se obtiene multiplicando el
valor del número de moléculas necesarias para formar la monocapa por el área de una
molécula de adsorbato, según la ecuación:

𝑉𝑚 . 𝑎𝑚 . 𝑁 𝑥10−18 2 −1
𝐴= 𝑚 𝑔
22.414
Donde:
Vm = es el volumen de la monocapa en cm^3 (STP) g^-1
A^m = es el área de la molécula de adsorbato en nm^2
N es el número de Avogadro
22.414 es el volumen molar de una mol de un gas ideal en condiciones normales en
cm^3.g^-1
A es el área superficial